专利名称：有害生物防除组合物及有害生物的防除方法
技术领域：
本发明有害生物防除组合物及有害生物的防除方法涉及的是一种可有效地同时防治多种地下害虫和土壤病害的有害生物防除组合物及有害生物的防除方法。
背景技术：
毒死蜱(chlorpyrifos)，化学名称0，O- 二乙基-0(3，3，6-三氯_2_吡啶基)硫代磷酸酯，是乙酰胆碱酯酶抑制剂，属硫逐磷酸酯类杀虫剂，具有触杀、胃杀和熏蒸作用。茎叶喷雾，可用来防治水稻稻飞虱，水稻稻纵卷叶螟，水稻三化螟，柑橘树介壳虫，十字花科蔬菜斜纹夜蛾，小麦蚜虫等。在叶片上的残留期不长，但在土壤中的残留期则较长，对地下害虫的防效好。克菌丹(captan)，为广谱性有机硫杀菌剂，兼有保护和治疗作用。纯品为白色结晶，熔点178°C，不溶于石油，遇碱不稳定，接近熔点时分解，无腐蚀性，但其分解产物有腐蚀性，毒性低，对鱼类高毒，对鸟低毒，对人皮肤有刺激性。主要用于喷雾，一般用0.1%左右浓度喷雾。亦可作种子处理，收获后浸渍产品，播种前或栽植前进行土壤处理。用于防治果树、蔬菜、花卉和其他经济作物等的黑星病、霜霉病、白粉病、炭疽病、灰霉病、早疫病、晚疫病等。该化合物的活性良好，但是，其在低施用率时有时并不令人满意。CN200580003066,日本石原产业株式会社申请的关于有害生物防除组合物及其有害生物的防除方法，该专利公开了噻唑硫磷，克线丹，0-乙基-S-正丙基-(2-氰亚胺基-3-乙基-吡唑啉-1-基一)硫代磷酸酯组中的至少1种有机磷化合物和选自氟哌胺、苯菌灵、甲基立枯磷、甲霜灵、克菌丹、异菌脲、百菌清、棉隆、土菌消、氟酰胺及有效霉素中的至少1种杀菌剂作为有效成分作用于有害生物。本发明中的组合物主要用于防治土壤中的根结线虫。在园艺作物(蔬菜、花卉)或旱地作物的苗期，经常受到地下害虫例如金针虫、蝼蛄、蛴螬、地老虎等和土壤病菌如立枯病菌、镰刀菌、腐霉、疫霉的混合侵害，引起死苗。
发明内容
本发明目的是针对上述不足之处提供一种害生物防除组合物及有害生物的防除方法，既可防除金针虫、蝼蛄、蛴螬、地老虎等生活在土壤中的害虫，又可兼治土壤病菌如立枯病菌、镰刀菌、腐霉、疫霉等引起的猝倒病、立枯病、或根腐病等，而且与单独用药比较，具有显著的增效防除效果。本发明人为解决这样的课题而反复研究的结果，发现通过组合毒死蜱和克菌丹， 可以得到以上预期的效果，从而完成了本发明。本发明害生物防除组合物及有害生物的防除方法是采取以下技术方案实现
一种有害生物防除组合物，其特征在于含有有效成分杀虫剂毒死蜱和杀菌剂克菌丹， 其中毒死蜱和克菌丹重量配比为50 1-1 :50。所述组合物中毒死蜱和克菌丹重量配比为1 :20-20 :1。
所述组合物除了有效成分之外还含有辅助剂，有效成分毒死蜱和克菌丹占组合物中的质量百分含量为5-80%。所述组合物剂型为水乳剂、水分散粒剂、乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、包衣颗粒剂、
挤出颗粒剂、微囊剂、悬浮乳剂。一种有害生物的防除方法，其特征在于以毒死蜱和克菌丹作为有效成分作用于有害生物。所述的有害生物的防除方法，使有上述毒死蜱和克菌丹同时作用于有害生物，或先使毒死蜱化合物和克菌丹任一种作用于有害生物，接着再使另一种作用于有害生物。所述的有害生物的防除方法，使毒死蜱和克菌丹的比例按重量比计为1 :50-50 1。所述的有害生物的防除方法，使上述有效成分的浓度为0. I-IOOOOppm来作用。所述的有害生物的防除方法，有害生物为生活在土壤和/或种子中的害虫，土壤和/或种子中的病菌，立枯病菌、镰刀菌、腐霉、疫霉。所述的有害生物的防除方法，有害生物为生活在土壤和/或种子中的害虫为金针虫、蝼蛄、蛴螬、地老虎。所述的有害生物的防除方法，有害生物为土壤和/或种子中的病菌为立枯病菌、 镰刀菌、腐霉菌、疫霉菌等。所述的有害生物的防除方法，其用上述毒死蜱和克菌丹处理土壤和/或种子。通过本发明，可提供同时提高防除生活在土壤和/或种子中的害虫的效果和防除土壤和/或种子病菌的效果的新的有害生物防除组合物及其防除方法。本发明有害生物防除组合物及有害生物的防除方法，惊异的发现，毒死蜱和克菌丹的组合物，对于防除生活在土壤和/或种子中的害虫以及土壤和/种子中的病菌这两者都可以发挥增效效果。本发明的组合物及方法，对于有害生物防除具有增效的作用。该作用具有从各单药剂具有的各种病害虫防除特性中无法预测到的效果。本发明有害生物防除组合物及有害生物的防除方法，适期用药，用量少，防效高， 并降低防治费用，减轻对土壤和环境的污染，利于人、畜、有益生物的安全和生态平衡的维持，符合可持续发展要求。
具体实施例方式毒死蜱(chlorpyrifos)，化学名称0，0_ 二乙基_0 (3，3，6_三氯_2_吡啶基)硫代磷酸酯，在叶片上的残留期不长但在土壤中的残留期则较长，对地下害虫的防效好。克菌丹(Captan)，化学名称N-(三氯甲硫基)-环己_4_烯-1，2_ 二甲酰亚胺，主要用于喷雾，一般用0. 1%左右浓度喷雾。亦可作种子处理，收获后浸渍产品，播种前或栽植前进行土壤处理。US2553770公开了该化合物。本发明中，毒死蜱和克菌丹的比例，通常按重量比计为1 :50-50 :1，优选1 :20-20 1.本发明的组合物除了有效成分之外还含有辅助剂。有效成分的混合比例可以是5-80%。 辅助剂可以是载体，乳化剂、悬浮剂、分散剂、展开剂、渗透剂、润湿剂、增粘剂、稳定剂等，根据需要可适当添加。载体分为固体载体和液体载体。固体载体为淀粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、鱼粉、奶粉等的动植物粉末，滑石、高岭土、膨润土、碳酸钙、沸石、硅藻土、白炭黑、粘土、矾土、硫黄粉末等的矿物性粉末等；液体载体有水、甲醇、乙醇等的醇类；二甲苯、 三甲苯、四甲苯、环己烷、溶剂石脑油等的芳香烃类，氯仿、氯苯等的卤代烃类，二甲基甲酰胺等的酰胺类，乙酸乙酯、脂肪酸甘油酯等的酯类，乙腈等的腈类，二甲基亚砜等的含有化合物类等。乳化剂、悬浮剂、分散剂、展开剂、渗透剂、润湿剂等可使用各种表面活性剂。另外，根据需要克与其他的农药如杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、抗病毒剂、引诱剂、除草剂、植物生长调节剂等混用、并用。在这种情况下有时可以显示出更优异的效果。本发明的组合物，可以配制成各种农业上可用的剂型，如乳剂、粉剂、微粒剂、颗粒剂、片剂、可湿性粉剂、液剂、气雾剂、湖剂、胶悬剂、干胶悬剂、微胶囊剂等的各种心态。其中更优选乳剂、微粒剂、可湿性粉剂、液剂、粉剂、颗粒剂、片剂等的形态。乳剂的优选配合比例为有效成分5-75重量份、载体90-10重量份、表面活性剂5-15重量份。另外粉剂、颗粒剂及片剂的优选配合比例为有效成分0. 1-20重量份、载体85-99重量份及表面活性剂0. 5-5 重量份。这些制剂在实际使用时可直接使用，或者用水等的稀释剂稀释到规定浓度来使用。本发明的组合物一般以0. 1-lOOOOppm，优选以I-IOOOppm的有效成分浓度来施用。上述有效成分浓度可根据制剂的形态及其施用方法、目的、时期、场所及害虫的发生状况等适当调整，每单位面积的施用量为每亩使用约l_5000g有效成分化合物，优选使用 1000-4000g。但是，在特别的情况下也可能超过上述范围。本发明组合物的施用方法，可列举出土壤混合处理、点施处理、条施处理、或灌注处理，或对种子等的浸渍处理、包衣处理寸。除了用本发明组合物处理有害生物的方法外，本发明还包含同时用上述毒死蜱及克菌丹处理有害生物的方法，用毒死蜱及克菌丹的任一种药剂处理有害生物后，再用另一种药剂处理有害生物的方法。本发明适用的有害生物有植物寄生性线虫类如南方根结线虫，马铃薯金线虫，穿刺短体线虫，水稻白尖线虫，草莓芽线虫，松木线虫等；鞘翅目害虫类如蛴螬、金针虫，玉米象，黄粉虫，毒隐翅虫，天牛类等；鳞翅目害虫类如地老虎，甜菜夜蛾，二化螟，玉米螟，粉蝶类，梨小食心虫，卷叶蛾，桃小食心虫，菜螟等；腹足类如壮蜗牛、蛞蝓等；直翅目害虫类如蝼蛄、蝗虫、德国小蠊、灰色大蠊等；植物寄生性螨类如二斑叶螨、红叶螨、紫节螨、刺足根螨等；缨翅目害虫如南黄蓟马、黄蓟马、黄胸蓟马；双翅目害虫如库蚊、蚊子、摇蚊、家蝇等；膜翅目害虫蚂蚁类、胡峰类、菜叶蜂等；等翅目害虫如日本白蚁、家白蚁等。土壤病菌有立枯病菌、镰刀菌、腐霉、疫霉、猝倒病、根腐病。在一般情况下，土壤病菌能产生大量菌体，只要条件对病菌生长发育有利而寄主又是感病的，病菌就可以大量繁殖并能侵染寄主，在感病寄主存在下，这些病菌就可以进入持续的致病期，随着作物的连作而大量繁殖扩散，但之后养分被消耗完或土壤条件如温度、湿度等对病菌不利时，病菌又可以进入休眠期。在感病寄主不存在时，土传病菌在土壤中也能存活下来，除土壤病菌具有广泛的寄主范围外，还能在非寄主的根表面或残枝落叶上存活，与其具有腐生竞争能力是分不开的。但不同病菌是有差异的，像镰刀菌在土壤中几乎可以无限期生存下去。 本发明的组合物及方法，一般用于苗床施用，或者在定植前后施于种植穴里，起到防治病虫，保护幼苗的作用。另外，本发明也适合用于例示以外的很多种土壤传染性、或种子传染性的病害。本发明的组合物及方法，对于有害生物防除具有增效的作用。该作用具有从各药剂具有的各种病害虫防除特性中无法预测到的效果。
实施例实施例1 11%毒死蜱+克菌丹悬浮剂毒死蜱
克菌丹9%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%
黄原胶1%
膨润土1%
丙三醇5%
水补足至100%
将活性组分、分散剂、润湿剂和水等各组分按照配方的比例混合均勻，经研磨和/或高速剪切后得到11%毒死蜱+克菌丹悬浮剂。
实施例2 15%毒死蜱+克菌丹可湿性粉剂毒死蜱7. 5%
克菌丹7. 5%
十二烷基硫酸钠2%
木质素磺酸钠5%
白炭黑10%
高岭土补足至100%
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到 15%毒死蜱+克菌丹可湿性粉剂。
实施例3 20%毒死蜱+克菌丹水乳剂毒死蜱1. 25%
克菌丹18. 75%
N-甲基吡咯烷酮15%
十二烷基苯磺酸钙5%
农乳600#5%
水补足至100%
将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相；将水溶性组分和水混合制得水相； 在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得20%毒死蜱+克菌丹水乳剂。
实施例4 5%毒死蜱+克菌丹水分散粒剂毒死蜱1. 5%
克菌丹3. 5%
木质素磺酸钠4%
十二烷基硫酸钠5%尿素5%
高岭土补足至100%
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均勻，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到5%毒死蜱+克菌丹水分散粒剂。
实施例5 23%毒死蜱+克菌丹悬浮剂毒死蜱8%
克菌丹15%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%
黄原胶1%
膨润土1%
丙三醇5%
水补足至100%
将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均勻，经研磨和/或高速剪切后得到23%毒死蜱+克菌丹悬浮剂。
实施例6 10%毒死蜱+克菌丹悬浮剂毒死蜱
克菌丹8%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%
黄原胶1%
膨润土1%
丙三醇5%
水补足至100%
将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均勻，经研磨和/或高速剪切后得到10%毒死蜱+克菌丹悬浮剂。
实施例7 25%毒死蜱+克菌丹可湿性粉剂毒死蜱15%
克菌丹10%
十二烷基硫酸钠10%
木质素磺酸钠5%
白炭黑10%
高岭土补足至100%
将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。
实施例8 51%毒死蜱+克菌丹乳油
毒死蜱50%克菌丹二甲基亚砜乙氧基化壬基酚十二烷基苯磺酸钙 Solvesso200
1% 10% 6%
4%
补足至100%
将原药在溶剂中完全溶剂后，加入表面活性剂，并经搅拌均勻即得乳油(
45%毒死蜱+克菌丹水乳剂
实施例9 油相 毒死蜱克菌丹油酸甲酯聚苯乙烯水相 黄原胶
磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐
杀菌剂
水
15% 30% 38% 3. 7%
0. 07% 1% 0. 2% 补足至100%
将毒死蜱和克菌丹溶解在油酸甲酯中，加入聚苯乙烯得到油相；按照配方中的组分混合均勻得到水相；在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。
实施例10 21%毒死蜱+克菌丹可湿性粉剂
毒死蜱20%克菌丹1%木质素磺酉_4%月桂基硫酉_2%高度分散的硅酸1%高岭土补足至100%将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。
实施例11 21%毒死蜱+克菌丹包衣颗粒剂毒死蜱克菌丹聚乙二醇高度分散的硅酸碳酸钙
在混合器中，将磨细的活性成分均勻涂布到被聚乙: 得无尘包衣颗粒剂。
1% 20%
3% 1%
补足至100%醇润湿的载体上。以此方式可获实施例12 80%毒死蜱+克菌丹可湿性粉剂毒死蜱60%
克菌丹20%
十二烷基硫酸钠3%
木质素磺酸钠3%
白炭黑5%
高岭土补足至100%
将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。
实施例13 45%毒死蜱+克菌丹挤出颗粒剂毒死蜱20%
克菌丹25%
木质素磺酸钠4%
羧甲基纤维素21
高岭土补足至100%
将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干
实施例14 51%毒死蜱+克菌丹悬浮剂
毒死蜱1%
克菌丹50%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠10%
改性木质素磺酸钙5%
黄原胶1%
膨润土1%
丙三醇5%
水补足至100%
将上述各组分按比例混合均勻，并经砂磨，制备成悬浮剂。
实施例15 45%毒死蜱+克菌丹ZC Atlox 4913 柠檬酸催化剂水
毒死蜱 PAPI
Solvesso 200 Atlox4913 分散剂Lra
4% 0. 05% 0. 1% 13% 10% 1. 35% 10% 16% 0. 3%消泡剂0. 16%
尿素8.4%
克菌丹35%
水补足至100%
将PAPI，毒死蜱和Solvesso 100形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50°C下加入催化剂反应2小时。冷却后得到毒死蜱的微囊剂。Atlox 4913,分散剂UH，消泡剂，尿素，克菌丹和水按比例混合均勻，并经砂磨， 制备成悬浮剂。将得到的毒死蜱的微囊剂加入克菌丹的水悬浮剂中，搅拌均勻得到10%毒死蜱
+35%克菌丹ZC。
实施例16 25%毒死蜱+克菌丹SE
毒死蜱10%
克菌丹15%
Solvesso 20030%
乙氧基化蓖麻油4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠10%
改性木质素磺酸钙5%
黄原胶1%
膨润土1%
丙三醇5%
水补足至100%
将毒死蜱溶解在Solvesso 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到毒死蜱的乳油； 将克菌丹，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，上述各组分按比例混合均勻，并经砂磨，制备成悬浮剂。将含毒死蜱的油相加入到含克菌丹的悬浮剂中，得到悬浮乳剂。
试验例1
将200-250头金针虫2龄幼虫在配制为规定浓度的药液中浸渍处理，在25°C的恒温保存对小时。在显微镜下调查药液中的金针虫总个数(A)以及在药液中15秒不动的个体数 (B)0另外，对于用蒸馏水代替药液的对照区，调查总个体数(A’)及15秒钟不动的个体数 (B’)。由这样的数值根据下式求出不动率。结果示于1表-第5表中。不动率(％)=[1-{(1-B/A)/(1-B，/A，)}]X100 另外，可通过cobly公式计算不动率的理论值(％)。不动率(％)比理论值(％)高的情况下，本发明的有害生物防除组合物对于防除金针虫具有增效作用。将相同情况下的理论值(％)同时表示于表1-表5的()内。
表1金针虫的不动率(％)
权利要求
1.一种有害生物防除组合物，其特征在于含有有效成分杀虫剂毒死蜱和杀菌剂克菌丹。
2.根据权利要求1所述的一种有害生物防除组合物，其特征在于含有有效成分杀虫剂毒死蜱和杀菌剂克菌丹其中毒死蜱和克菌丹重量配比为50 1-1 :50。
3.根据权利要求1和2所述的一种有害生物防除组合物，其特征在于所述组合物中毒死蜱和克菌丹重量配比为1 :20-20 :1。
4.根据权利要求1所述的一种有害生物防除组合物，其特征在于.所述组合物除了有效成分之外还含有辅助剂，有效成分毒死蜱和克菌丹占组合物中的质量百分含量为5-80%。
5.根据权利要求1所述的一种有害生物防除组合物，其特征在于所述组合物剂型为水乳剂、水分散粒剂、乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、微囊剂、悬浮乳剂。
6.一种有害生物的防除方法，其特征在于以毒死蜱和克菌丹作为有效成分作用于有害生物。
7.根据权利要求6所述的有害生物的防除方法，使有上述毒死蜱和克菌丹同时作用于有害生物，或先使毒死蜱化合物和克菌丹任一种作用于有害生物，接着再使另一种作用于有害生物。
8.根据权利要求6或7所述的有害生物的防除方法，使毒死蜱和克菌丹的比例按重量比计为 1 :50-50 :1ο
9.根据权利要求6-8的任1项所述的有害生物的防除方法，使上述有效成分的浓度为 0. I-IOOOOppm 来作用。
10.根据权利要求5-8的任1项所述的有害生物的防除方法，有害生物为生活在土壤和 /或种子中的害虫，土壤和/或种子中的病菌。
11.根据权利要求5-8的任1项所述的有害生物的防除方法，有害生物为生活在土壤和 /或种子中的害虫为金针虫、蝼蛄、蛴螬、地老虎。
12.根据权利要求6-8的任1项所述的有害生物的防除方法，有害生物为土壤和/或种子中病菌为立枯病菌、镰刀菌、腐霉菌、疫霉菌。
13.根据权利要求6-11的任1项所述的有害生物的防除方法，其用上述毒死蜱和克菌丹处理土壤和/或种子。
全文摘要
本发明有害生物防除组合物及有害生物的防除方法涉及的是一种可有效地同时防治多种地下害虫和土壤病害的有害生物防除组合物及有害生物的防除方法。害生物防除组合物，其特征在于含有有效成分杀虫剂毒死蜱和杀菌剂克菌丹，其中毒死蜱和克菌丹重量配比为501-150。所述组合物除了有效成分之外还含有辅助剂，有效成分毒死蜱和克菌丹占组合物中的质量百分含量为5-80%。所述的有害生物的防除方法，使有上述毒死蜱和克菌丹同时作用于有害生物，或先使毒死蜱化合物和克菌丹任一种作用于有害生物，接着再使另一种作用于有害生物。
文档编号A01N47/04GK102258051SQ20111013670
公开日2011年11月30日 申请日期2011年5月25日 优先权日2011年5月25日
发明者冯秀珍, 刘建华, 刘智忠, 吴一凡, 殷爱云, 罗昌炎, 谭瑞成, 陈绍娥 申请人:江苏龙灯化学有限公司