专利名称：：树木寄生性有害生物防治组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及O-乙基-S-丙基[(2E)-2-(絲亚絲)-3-乙基-l-咪唑烷基石克代膦酸酯(通用名imicyafos:减，代膦酸酯杀线虫剂)作为有效成分的树木寄生性有害生物防治组合物，该有害生物的防治方法以及树木的保护方法。
背景技术：
：专利文献1中公开了含有硫代膦酸酯imicyafos的有机磷类化合物作为杀虫，杀螨，杀线虫剂的有效成分是有用的，但是对于爭>材线虫的防治没有具体地记载。专利文献2中公开了硫代膦酸酯imicyafos的(-)光学异构体及其作为有害动物防治剂的有用性，其中，作为植物寄生性线虫，例示了爭>材线虫，可是，对于它们的防治没见到具体地记栽。专利文献l:美国专利第5405961号专利文献2:特开2003-81987号7>才艮
发明内容如果树木上寄生了有害生物，则由于食害或者有害生物生成的毒素等的影响，妨碍树木的生长，或造成树木枯萎。对于这种问题，一直采取的对策是，或者将药剂注入树干进行处理，或者为了防止受灾区域的扩大，焚烧一部分或全部确认已经寄生了害虫的树木，至令农然处于还未发现更有效的对策的状态。另外，人们还一直希望有对树木无药物侵害的防治方法。本发明的目的在于提供一种，不对树木产生药物危害，并且以低药量就可高效率，同时还能够iS^地防治树木上寄生的有害生物的方法。本发明者们，为了解决上述课题进行了深入的研究，结果发现通过使用特定的有效成分可以达到所期望的目的，从而完成了本发明。即，本发明涉及含有硫代膦酸酯imicyafos作为有效成分的树木寄生性有害生物防治组合物(以下简称组合物)，使用硫代膦酸酯imicyafos作为有效成分的树木寄生性有害生物防治方法(以下简称方法)，以及使用硫代膦酸酯imicyafos作为有效成分的树木的保护方法(以下简称保护方法)。石危代膦酸酯imicyafos中存在光学异构体，用于本发明的硫代膦酸酯imicyafos包括各种异构体，以及异构体混合物两者。具体实施方式对于作为保护对象的树木没有特殊的限定，例如可以列举，如松树，杉树，柏树，山毛榉，,等的林木；如柑橘，苹果，梨，无花果，柿子，桃，葡萄，栗子，樱桃，李子(plum),洋李子(Prunes)，枇杷，茱蓃，梅等的果树；如杜鹃，杜鹃花，山茶花，山茶，木槿，樱花，桂花，,等的绿化树木等等，其中可以有效地防治寄生在林木上的有害生物，特别是可以有效地防治寄生在松树上的有害生物。并且，作为保护对象的松树，不仅限于山林中的松树，还包括公园，庭院，松林，高尔夫球场等各种不同场戶斤的+>树。作为成为防治对象的有害生物，例如可以列举如松材线虫等对树木的生长产生恶劣影响的线虫类；如爭>墨天牛(Monochamusalternatus.)等的天牛类，如松横坑切梢小囊(Tomicusminor)等的小囊虫(barkbeetles)类，如小*》角胫象(Shirahoshizoinsidiosus)等的象虫(weevils)类等寸曼入树木之中取食的钻空性害虫；如松大蚜，落叶松球蚜等的蚜虫类，介壳虫类，蜡蜂类等的刺吸性害虫；如松叶螨等的叶螨类；如木^瘿蝇，杉瘿蝇等的錄类；如巻叶蛾类，尺蛾类，蓑蛾类，毛虫类，食心虫类，叶蜂类等的取食性害虫等。其中对于线虫类，钻孔性害虫的防治4艮有效，尤其对于松材线虫，木^墨天牛的防治m^"效。由于本发明的组合物可以兼治线虫类和钻孔性害虫，因此可以极其有效地保护树木不受有害生物的危害。例如，关于松树的树干发生枯萎的问题，主要原因是松树上寄生了松材线虫，从而引起松树的生理异常，因此认为如果对松材线虫进行防治，就可以防治松树的枯萎，但是，松材线虫和松墨天牛是共生的，由于松墨天牛通过以松材线虫为媒介，将其寄生的范围扩大到很广的范围，因此只对造成松树枯萎的主要原因的松材线虫进行防治，不能从根本上解决问题。因此，既可以排除如松树枯萎等的妨碍树木生长的主要原因(例如防治松材线虫)，又可以排除二次原因(例如也防治作为媒介虫的松墨天牛)的本发明的组合物，在使用量很少的情况下，也可以获得广范的效果，因此本发明的组合物是非常有用并且实用的。对于本发明的组合物的处理方法，没有特殊的限定，例如可以列举树体注入处理，树冠下土壤处理，茎叶处理，涂敷处理等。作为上述的树体注入处理，例如可以列举在树木的树干或根系中进行处理的方法等。作为树冠下土壤处理，例如可以列举使用用水等稀释剂适当地稀释的各种制剂的散布液或液状制剂本身处理土壤的方法，使用固体制剂本身处理土M面或将土壤挖开数厘米(cm)左右进行处理的方法。上述的处理方法中，优选树冠下土壤处理，其中更优选使用用水等稀释剂适当地稀释的各种制剂的散布液或液状制剂本身，灌注处理土壤的树冠下土壤灌注处理。处理时可以使用喷雾器处理，也可以通过手工处理。树冠下土壤灌注处理是具有各种优点的处理方法，作为上述的优点例如可以列举l)是不需要特殊技能的，仅将药液灌注到树木周围的土壤中即可的简便的处理方法；2)对药剂的处理时期没有限制；3)与本行业在商业上实施较多的树干注入处理相比，在l,木上所花费的操作时间比较短；4)不需要进行树干注入处理所必须的处理后的瓶子回收；5)不需要进行树干注入处理所必须的在树干上的开孔，因此既不会损坏树木的外观，也不会因为从药剂注入孑L侵入病菌或风雪造成树木的腐烂或抵抗力降低等。本发明的组合物，由于作为有效成分的硫代膦酸酯imicyafos在树木中渗透转移，所以可以通过局部处理获得所期望的效果。通过如上所述的树冠下土壤处理，更优选树冠下土壤灌注处理，使作为有效成分的硫代膦酸酯imicyafos可以从根部向树干渗透转移从而获得所期望的效果，因此上述的处理特别有用。例如，如上所述的松材线虫或，松墨天牛等的在松树的树木内部，更具体地说在树木内部，树枝内部和/或根部寄生的有害生物，通过如树冠下土壤处理的使用本发明的组合物进行局部处理，即可防治。另外，本发明的组合物还可以获得预防和治疗双方面的效果，即，在树木受害发生之前或者寄生性有害生物的存在被确认之前的任意的时期，对树木进行处理从而获得所期望的效果的方法，和在树木受害发生之后或者寄生性有害生物存在被确认之后的任意的时期，对树木进行处理从而获得所期望的效果的方法，上述两种方法都可以采用。关于本发明组合物的处理，虽然根据构成保护对象的树木的种类和大小，构成防治对象的有害生物的种类或发生状况，进一步还J^艮据气象或土壤的务降，处理时期，制剂形态等的不同而不能一概规定，但是通常使作为有效成分的硫代膦酸酯imicyafos在树木中的浓度为0.1~100卯m,优选为0.5~50ppm，更优选为0.5~10ppm进行处理。关于本发明组合物的处理量，例如，如果是胸高径(地面上的高度约为lm附近)为10cm左右的树木，那么相对于这样大小的一,木，硫代膦酸酯imicyafos处理量为5~2000g，优选为201000g左右。但是，最合适的处理浓度或处理量，可以参考上述的各种条件等，适当地进，备试验等而个别决定。例如，本发明的组合物对树木具有较高的安全性，因此根据构成保护对象的树木的种类和大小，构成防治对象的有害生物的种类和发生状况，气象或土壤的条件，处理时期，制剂形态等的各种条件，可以稍多一些设定本发明组合物的处理量，作为具体示例，可以使用上述处理量的上限附近的量进行处理。这样处理还具有能够长时间维持药剂效果的优点。另一方面，本发明的组合物可以低药量高效率地防治寄生在树木上的有害生物，因此才艮据如上所述的各种条件，可以较少一些设定本发明组合物的处理量，作为具体示例，可以使用上述处理量的下限附近的量进行处理，例如如果是胸高径为10cm左右的树木，那么相对于这样大小的一棵个树木，可以使用5~400g，优选20~100g范围的减，代膦酸酯imicyafos进行处理。本发明的防治方法，是将作为有效成份的硫代膦酸酯imicyafos调制成上述的处理浓度或处理量那样，对构成保护对象的树木或其周围进行处理，来防治有害生物的方法。可以采用的处理方法为上述i兌明的各种方法，而且，其处理时期可以选"^任意的时期。本发明的保护方法，是如上所述的防治有害生物，保护构成保护对象的树木的方法。本发明中，可以将硫代膦酸酯imicyafos和其他的树木寄生性有害生物防治成分混用或同时使用。还可以根据需要混用或同时使用其他的农药(杀虫剂，杀线虫剂，杀螨剂，杀土壤害虫剂，杀菌剂，抗病毒剂，引诱剂，抗生物质，植物激素，除草剂，植物生长调节剂等)，肥料，土壤改良剂，药害减轻剂，土壤渗透剂等。而且，既可以将硫代膦酸酯imicyafos和上述其他的各种制剂分别各自制备制剂，在处理时混合进行处理，也可以两者一起制备制剂进行处理'本发明中，可以根据本领域的各种制剂方法，将硫代膦酸酯imicyafos制备成各种制剂形式的制剂，但制备适合树冠下土壤处理，更优选适合树冠下土壤灌注处理的制剂形式的制剂是有用的。作为这样的制剂形式，例如可以列举粉剂，颗粒剂，粉粒剂，片剂，可湿性粉剂，水M性粒剂，7jc溶性粉剂，7jc溶性粒剂，悬浮剂，乳浊剂，微乳剂，悬乳剂，乳剂，液剂(solubleconcentrate)，凝胶剂，涂布剂，胶嚢剂等。其中优选粒剂或液剂，更优选液剂。作为在制备制剂时可以使用的各种助剂，例如可以列举如高岭土，硅藻土，碳酸钓，滑石，酸性白土，膨润土，叶蜡石，舉皮缕石，高岭石，珍珠岩，i^5，沸石，硅砂，>^5，轻石，白碳墨，石骨，芒硝，碳酸钠，硫酸氲钠，硫酸铵，氯化钠，尿素，蔗糖，葡萄糖，面粉，淀粉等的固体载体；如二甲苯，三甲基苯，四甲基苯，环已垸，溶剂石脑油，煤油，氯苯，二氯甲烷，丙酮，甲乙酮，环已酮，乙醇，异丙醇，乙二醇，丙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，丙二醇甲基醚，一缩二丙二醇甲基醚，丙二醇丁基醚，二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，N-曱基-2-吡咯烷酮，7jc等的溶剂；如脂肪酸盐，苯甲酸盐，烷^^t基琥珀酸盐，二烷^i^t基琥珀酸盐，聚羧酸盐，烷基琉酸酯盐，烷基琉酸盐，烷基芳基琉酸盐，烷基二乙二醇醚硫酸盐，醇硫酸酯盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，芳基磺酸盐，木质素磺酸盐，烷基二苯基醚二磺酸盐，聚苯乙烯磺酸盐，烷基磷酸酯盐，烷基芳基磷酸盐，苯乙烯基芳基磷酸盐，聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐，聚氧乙烯烷基芳基醚石克酸盐，聚氧乙烯烷基醚磷酸盐，聚氧乙烯烷基芳1^磷酸酯盐，萘磺酸曱醛缩合物的盐等的阴离子类表面活性剂；如脱水山梨糖醇脂肪酸酯，甘油脂肪酸酯，脂肪酸聚甘油酯，脂肪酸醇聚乙二醇醚，乙炔二醇，乙g醇，烯化氧嵌段聚合物，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚，聚氧乙烯二醇烷基醚，聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯甘油脂肪酸酯，聚氧乙烯硬化蓖麻油，聚氧丙烯脂肪酸酯等的非离子类表面活性剂；如橄榄油，木棉油，蓖麻油，棕榈油，山茶油，椰子油，t昧油，玉米油，米糠油，花生油，棉籽油，大豆油，菜籽油，亚;^Jfr油，桐油，液体石蜡等的植物油或矿物油等。另外，还可以使用展开剂，增稠剂，沉降防止剂，防冻剂，*稳定剂，防霉剂，解毒剂，防结块剂，流动性改良剂，消泡剂，分解防止剂等通常使用的各种助剂。在不脱离本发明目的的限度下，还可以进一步选择使用本领域已知的助剂。关于硫代膦酸酯imicyafos与各种助剂的混合比例，通常为0.01:99.99~95:5,优选0.1:99.9~卯10。这些制剂在实际使用时，可以直接使用，也可以用水等稀释剂稀释到规定的浓度，并根据需要添加各种展开剂后使用。以下记述本发明中特别优选的实施形态。[11树木寄生性有害生物是松树上寄生的线虫类时的，上述组合物，防治方法或保护方法。[2树木寄生性有害生物是松树上寄生的钻空性害虫时的，上述组合物，防治方法或保护方法。,[5或[6]的防治方法或保护方法。[8]线虫类为爭》材线虫的上述[1]，[3],[4或[6的组合物，防治方法或保护方法。9钻孔性害虫为松墨天牛的上述[2，[3，5]或[6的组合物，防治方法或保护方法。[10使用硫代膦酸酯imicyafos，防治松树上寄生的线虫类和/或钻孔性害虫。[11使用硫代膦酸酯imicyafos,防治松树上寄生的松材线虫和/或松墨天牛。[12使用硫代膦酸酯imicyafos进行树冠下土壤处理，防治松树上寄生的线虫类和/或钻孔性害虫，或保护水》树。[13使用硫代膦酸酯imicyafos进行树冠下土壤处理，防治松树内部寄生的线虫类和/或钻孔性害虫。[141使用硫代膦酸酯imicyafos进行树冠下土壤处理，防治松树上寄生的松材线虫和/或松墨天牛。[15使用硫代膦酸酯imicyafos进行树冠下土壤处理，防治松树内部寄生的松材线虫和/或松墨天牛。实施例以下记述本发明的实施例，但本发明不受下述实施例的限制。首先，记述制剂制备实施例。制剂实施例1将10.5g的硫代膦酸酯imicyafos，4g的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和十二烷基笨璜酸酯的混合物(商品名乂/k求一^355;东邦化学工业林式会社制造)和85.5g的高沸点有机溶剂(商品名DBE;杜邦林式会社制造)进行混合，得到液剂。制剂实施例2将31.6g的硫代膦酸酯imicyafos,8g的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(商品名乂^r^乂EA-137;第一工业制药株式会社制造)和60.4g的一缩二丙二醇曱基醚(商品名^!7乂一少DPM;日本陶氏化学抹式会社制造)进行混合，得到液剂。制剂实施例3将52.6g的减*代膦酸酯imicyafos,20g的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和十二烷基笨璜酸酯的混合物(商品名乂/k求一^355H;东邦化学工业林式会社)和27.4g的二缩三丙二醇甲基醚(商品名^!7/—/PTPM;日本陶氏化学林式会社制造)进行混合，得到液剂。制剂实施例4将2.1g的硫代膦酸酯imicyafos和197.9g的20~50目的^5颗粒(东海工业林式会社制造)进行混合，得到颗粒制剂。制剂实施例5将硫代膦酸酯imicyafos与相对于硫代膦酸酯imicyafos的重量为20重量。/。的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(商品名乂一y^EA-177;第一工业制药林式会社制造)进行混合，配制6.6g的混合物，使用93.4g的矿物颗粒(商品名夕二^氺细粒；夕二3氺工业林式会社制造)对上述混合物吸油，获得颗粒制剂。制剂实施例6使用89.5g的16~50目颗粒状石骨(商品名7^乂一:/CN;OIL-DRI公司制造)对10.5g的硫代膦酸酯imicyafos吸油，获得颗粒制剂。制剂实施例7将21.1g的疏代膦酸酯imicyafos，6g的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(商品名乂少求一少T15，东邦化学工业林式会社制造)，4g的聚氧乙烯蓖麻油(商品名乂^求一/kCA50;东邦化学工业林式会社制造)和68.9g的芳香族溶剂(商品名乂/^<、;/乂150;工夕乂y^亇八。y林式会社制造)进行混合，获得乳剂。以下，i己述试验例。试验l在96孔微孔板上加入100)i1的培养了松材线虫的悬浮液(包含约50头的松材线虫)和100ul的含有规定浓度的硫代膦酸酯imicyafos的水溶液。将该96孔微孔板在25n的恒温室中放置72小时，对不活动虫(完全不动或极少活动的松材线虫)进行经时计数，按照下述公式求出不活动虫率，得到表l的结果。不活动虫率(％)=[不活动虫数/硫代膦酸酯imicyafos处理前的松材线虫总数xl00表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>试验例2在直径8cm的塑料培养皿中使用PSA培养基培养灰霉菌(botrytis)。在培养了灰霉菌的培养i中均匀地逐渐扩展地在整个培养亚中滴入药液，使培养基整体所含药液的浓度达到规定浓度，确认培养基整体均浸透药液之后，接种lml的培养了松材线虫的悬浮液(包含约100头的松材线虫)。在251C的恒温室中培养12日后，通过贝尔曼法对培养基中的线虫进行检查，计数，相对于未处理的区域，求出;f^材线虫的增殖抑制率。其结果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>试验例3将在温室内12号塑料盆中种植的红松幼苗(直径为l.Ocm的树木)的树干周边的土壤挖掘成5cm的圆环状，相对于每一,木,使用含有200mg硫代膦酸酯imicyafos的100ml的水溶液处理土壤后，将土壤埋回原处。处理25日后，使用松材线虫悬浮液，在每一^^树的受过伤的树枝上，接种3,000头松材线虫，之后，在温室内育苗养殖。在接种松材线虫121曰后，通过观察树木外观判断幼苗的死活后，从树干上取2g的材质，通过贝尔曼法检测是否存在松材线虫。其结果如表3所示。表3有效成分试验用树枯死树木检测出松材线虫的树木木的,枯死率(%)树^^#占有率(%)硫代膦酸酯50000imicyafos未处理5360360试验例4将在温室内12号塑料盆中种植的红松幼苗(直径为l.Ocm的树木)的树干周边的土壤挖掘成5cm的圆环状，相对于每一,木，使用含有400mg或800mg硫代膦酸酯imicyafos的100ml的7jC溶液处理土壤后，将土壤埋回原处。处理30日后，没发现红松幼苗出现虫害问题。权利要求1.一种树木寄生性有害生物防治组合物，其特征在于，含有O-乙基-S-丙基[(2E)-2-(氰基亚氨基)-3-乙基-1-咪唑烷基]硫代膦酸酯作为有效成分。2.树木寄生性有害生物的防治方法，其特征在于，使用O-乙基-S-丙基(2E)-2-(絲亚絲)-3-乙基-l-咪唑烷基硫代膦酸酯作为有效成分。3.如权利要求2记栽的方法，其特征在于，防治松树上寄生的线虫类和/或钻孔性害虫。4.如权利要求2记栽的方法，其特征在于，防治松树上寄生的松材线虫和/或松墨天牛。5.如权利要求2记载的方法，其特征在于，使用有效成分处理树冠下土壤，防治爭》树上寄生的线虫类和/或钻孔性害虫。6.如权利要求5记载的方法，其特征在于，防治松树树木内寄生的线虫类和/或钻孔性害虫。7.如权利要求2记载的方法，其特征在于，使用有效成分处理树冠下土壤，防治松树上寄生的松材线虫和/或松墨天牛。8.如权利要求7记载的方法，其特征在于，防治松树树木内寄生的松材线虫和/或松墨天牛。9.一种树木的保护方法，其特征在于，使用O-乙基-S-丙基[(2E)-2-(氰基亚氨基)-3-乙基-1-咪哇烷基硫代膦酸酯作为有效成分。10.如权利要求9记栽的方法，其特征在于，使用有效成分处理树冠下土壤，保护松树。全文摘要本发明提供一种树木寄生性有害生物防治组合物以及有效地防治树木上寄生的有害生物的方法。即，本发明提供一种含有O-乙基-S-丙基[(2E)-2-(氰基亚氨基)-3-乙基-1-咪唑烷基]硫代膦酸酯作为有效成分的树木寄生性有害生物防治组合物，使用O-乙基-S-丙基[(2E)-2-(氰基亚氨基)-3-乙基-1-咪唑烷基]硫代膦酸酯作为有效成分的树木寄生性有害生物的防治方法，以及使用O-乙基-S-丙基[(2E)-2-(氰基亚氨基)-3-乙基-1-咪唑烷基]硫代膦酸酯作为有效成分的树木的保护方法。文档编号A01N57/16GK101209052SQ200710160538公开日2008年7月2日申请日期2007年12月25日优先权日2006年12月27日发明者今井修,吉村秀司申请人:石原产业株式会社