专利名称：一种共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于无机环保光催化材料技术领域，涉及一种共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂，具体涉及一种共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂，本发明还涉及上述光催化剂的制备方法。
背景技术：
利用光催化技术降解环境污染物具有室温深度反应和可直接利用太阳能作为光源来驱动反应等特点，而成为一种理想的环境污染治理技术，并备受瞩目。近年来半导体光催化已成为环境领域的研究热点之一，大量研究表明，几乎所有的有机污染物都能被有效地光催化降解、脱色、矿化为无机小分子物质，从而消除对环境的污染和危害。典型的光催化剂如TW2需要在紫外光照射下才具有较高的光催化活性，紫外光占太阳光中的比例约为4%，而太阳光能量主要集中在400-700nm的可见光范围，其在使用过程中对太阳光的利用率较低，同时T^2在可见光范围内并不具有催化活性，因此当前光催化技术尚不能充分利用太阳光。虽然对T^2进行掺杂改性，如引入金属元素Fe、Co、Ce等及非金属元素N、C、F等能够拓展T^2的吸收波长至可见光范围，但其光吸收较弱，催化活性普遍较低，且存在掺杂元素流失等失活问题。因此，开发新型可见光响应光催化剂是提高太能利用率，降低成本，拓宽光催化技术的应用范围，最终实现光催化技术产业化应用的关键。钨酸铋是一种具有可见光响应能力的新型半导体光催化材料，虽然其在可见光范围内具有一定的响应，但是由于较弱的可见光吸收能力导致其光催化活性较低，从而限制了其在光催化领域的应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂，解决了现有钨酸铋光催化剂光催化活性较低，从而限制了其在光催化领域的应用的问题。本发明的另一目的是提供上述光催化剂的制备方法。本发明所采用的技术方案是，一种共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂，其化学组成通式为 BiJhMOxO^yFpO. 01 彡 χ 彡 0. 9，0. 01 彡 y 彡 0. 1。本发明所采用的另一技术方案是，一种共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂的制备方法，具体按照以下步骤实施步骤1 将一定量的五水硝酸铋溶解于质量浓度为65%的硝酸溶液，得到溶液A， 将一定量的钨酸铵溶解于摩尔浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液，得到溶液B，将一定量的溶液A和溶液B混合均勻得到溶液C，将溶液C转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至150 250°C微波水热处理0. 5 池，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到钨酸铋粉体；步骤2 配制摩尔浓度为0. 001 0. lmol/L的氟化物溶液D ；配制浓度为0. 001 0. 9mol/L 的钼酸盐溶液 E，按照 BiJhMo^wFy，0. 01 ^ χ ^ 0.9,0.01 ^ y ^ 0. 1 的化学计量比将步骤1得到的钨酸铋粉体、溶液D、溶液E混合均勻得到悬浮液F，将悬浮液F转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至150 250°C微波水热处理0. 5 池， 取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂。本发明的特点还在于，其中的氟化物选用氟化钠、氟化锂中的一种或两种组合。其中的钼酸盐选用钼酸钠、钼酸铵中的一种或两种组合。其中的溶液A中五水硝酸铋和硝酸溶液的质量比为1 5 10。其中的溶液B中钨酸铵和氢氧化钠溶液的质量比为1 2 5。其中的溶液C中Bi元素和W元素的摩尔比为2 1。本发明的有益效果是，制备方法简单、成本低，制备的光催化剂具有优良的催化性能，在可见光照射下具有分解有害化学物质、有机生物质合杀菌的作用。
具体实施例方式下面结合具体实施方式
对本发明进行详细说明。本发明共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂，其化学组成通式为Bi2WhM0xO(Py)Fy, 0.01^x^0.9,0.01^7^0. I0该催化剂在可见光下具有较高的光催化活性，能够有效光催化降解有毒有机污染物。本发明共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂的制备方法，具体按照以下步骤实施步骤1 将一定量的五水硝酸铋溶解于质量浓度为65%的硝酸溶液，得到溶液 A，其中五水硝酸铋和硝酸的质量比为1 5 10;将一定量的钨酸铵溶解于摩尔浓度为 5mol/L的氢氧化钠溶液，得到溶液B，其中钨酸铵和氢氧化钠溶液的质量比为1 2 5; 将一定量的溶液A和溶液B混合均勻得到溶液C，其中溶液C中Bi元素和W元素的摩尔比为2 1。将溶液C转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至150 250°C 微波水热处理0. 5 3h，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3 次，于80°C干燥12h，得到钨酸铋粉体。步骤2 配制浓度为0. 001 0. lmol/L的氟化物溶液D ；配制浓度为0. 001 0. 9mol/L 的钼酸盐溶液 E。按照 BiJhMoAwFy (0. 01 ^ χ ^ 0.9,0.01 ^ y ^ 0. 1)的化学计量比将步骤1得到的钨酸铋粉体、溶液D、溶液E混合均勻得到悬浮液F，将悬浮液F转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至150 250°C微波水热处理0. 5 3h，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h， 得到Mo、F共掺杂的可见光响应BiJhMc^C^yFy (0.01 ^ x^ 0.9,0. 01 ^ y ^ 0. 1)光催化剂。本发明中氟化物可以是氟化钠、氟化锂等可溶性氟化物的一种或多种组合。钼酸盐可以是钼酸钠、钼酸铵等可溶性钼酸盐的一种或多种组合。离子掺杂是有效提高光催化剂光催化活性的途径之一，掺杂可以形成载流子捕获中心抑制光生电子空穴的复合，同时掺杂可以形成杂质能级，使能量较小的光子激发杂质能级上捕获的电子和空穴，提高光子的利用效率，此外，掺杂可以导致光生载流子扩散长度增加，从而延长光生电子和空穴的寿命，抑制复合。本发明就是通过Mo、F共掺杂在钨酸铋的能级结构中引入杂质能，以提高光子利用效率，抑制光生电子和空穴的复合，进而实现钨酸铋光催化活性的提高。实施例1将4. 85g五水硝酸铋溶解于24. 25g浓度为65%的硝酸溶液；将15. 21g钨酸铵溶液于30. 42g浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液；将上述两种溶液混合均勻移至水热反应釜， 并置于微波反应器中利用微波加热至150°C微波水热处理0. 5h，取出后自然冷却至室温， 将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到钨酸铋粉体。称取钨酸铋粉体3. 47g、50mL浓度为0. 001mol/L的氟化钠溶液、50mL浓度为0. 001mol/L的钼酸钠溶液混合均勻转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至150°C微波水热处理0. 5h，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥 12h，得到Mo、F共掺杂的可见光响应Bi2Wa99MoaQ1O5^9Fatll光催化剂。实施例2将4. 85g五水硝酸铋溶解于24. 25g浓度为65%的硝酸溶液；将15. 21g钨酸铵溶液于30. 42g浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液；将上述两种溶液混合均勻移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至250°C微波水热处理池，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到钨酸铋粉体。称取钨酸铋粉体34. 7g、50mL浓度为0. lmol/L的氟化钠溶液、50mL浓度为0. 9mol/L的钼酸钠溶液混合均勻转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至150°C微波水热处理0. 5h, 取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到 Mo、F共掺杂的可见光响应Bi2WaiMoa9O5^Fai光催化剂。实施例3将4. 85g五水硝酸铋溶解于48. 5g浓度为65%的硝酸溶液；将15. 21g钨酸铵溶液于76. 05g浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液；将上述两种溶液混合均勻移至水热反应釜， 并置于微波反应器中利用微波加热至150°C微波水热处理0. 5h，取出后自然冷却至室温， 将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到钨酸铋粉体。称取钨酸铋粉体3. 47g、50mL浓度为0. 001mol/L的氟化钠溶液、50mL浓度为0. 001mol/L的钼酸钠溶液混合均勻转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至150°C微波水热处理0.证，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥 12h，得到Mo、F共掺杂的可见光响应Bi2Wa99MoaQ1O5^9Fatll光催化剂。实施例4将4. 85g五水硝酸铋溶解于48. 5g浓度为65%的硝酸溶液；将15. 21g钨酸铵溶液于76. 05g浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液；将上述两种溶液混合均勻移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至250°C微波水热处理池，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到钨酸铋粉体。称取钨酸铋粉体 34. 7g、50mL浓度为0. lmol/L的氟化钠溶液、50mL浓度为0. 9mol/L的钼酸钠溶液混合均勻转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至150°C微波水热处理0.证，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到Mo、 F共掺杂的可见光响应Bi2Wtl. !Mo0^O5.9F0. ！光催化剂。
实施例5将4. 85g五水硝酸铋溶解于24. 25g浓度为65%的硝酸溶液；将15. 21g钨酸铵溶液于30. 42g浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液；将上述两种溶液混合均勻移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至150°C微波水热处理0. 5h，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到钨酸铋粉体。称取钨酸铋粉体3. 47g、50mL浓度为0. 001mol/L的氟化钠溶液、50mL浓度为0. 001mol/L的钼酸钠溶液混合均勻转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至250°C微波水热处理 3h，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h， 得到Mo、F共掺杂的可见光响应Bi2Wa99MoatllC^99Facil光催化剂。实施例6将4. 85g五水硝酸铋溶解于48. 5g浓度为65%的硝酸溶液；将15. 21g钨酸铵溶液于76. 05g浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液；将上述两种溶液混合均勻移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至250°C微波水热处理池，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到钨酸铋粉体。称取钨酸铋粉体34. 7g、50mL浓度为0. lmol/L的氟化钠溶液、50mL浓度为0. 9mol/L的钼酸钠溶液混合均勻转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至250°C微波水热处理3h，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到Mo、 F共掺杂的可见光响应Bi2Wtl. !Mo0^O5.9F0. ！光催化剂。
权利要求
1.一种共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂，其特征在于，其化学组成通式为 Bi2Wi-xMox0(6_y)Fy,0. 01 彡 χ 彡 0. 9，0. 01 彡 y 彡 0. 1。
2.一种共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施步骤1 将一定量的五水硝酸铋溶解于质量浓度为65%的硝酸溶液，得到溶液A，将一定量的钨酸铵溶解于摩尔浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液，得到溶液B，将一定量的溶液A 和溶液B混合均勻得到溶液C，将溶液C转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至150 250°C微波水热处理0. 5 池，取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到钨酸铋粉体；步骤2 配制摩尔浓度为0. 001 0. lmol/L的氟化物溶液D ；配制浓度为0. 001 0. 9mol/L 的钼酸盐溶液 E，按照 BiJhMo^wFy，0. 01 ^ χ ^ 0.9,0.01 ^ y ^ 0. 1 的化学计量比将步骤1得到的钨酸铋粉体、溶液D、溶液E混合均勻得到悬浮液F，将悬浮液F转移至水热反应釜，并置于微波反应器中利用微波加热至150 250°C微波水热处理0. 5 池， 取出后自然冷却至室温，将得到的产物离心分离，去离子水洗涤3次，于80°C干燥12h，得到共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂。
3.根据权利要求2所述的共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的氟化物选用氟化钠、氟化锂中的一种或两种组合。
4.根据权利要求2所述的共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的钼酸盐选用钼酸钠、钼酸铵中的一种或两种组合。
5.根据权利要求2所述的共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的溶液A中五水硝酸铋和硝酸溶液的质量比为1 5 10。
6.根据权利要求2所述的共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的溶液B中钨酸铵和氢氧化钠溶液的质量比为1 2 5。
7.根据权利要求2所述的共掺杂可见光响应钨酸铋光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的溶液C中Bi元素和W元素的摩尔比为2 1。
全文摘要
本发明公开的一种共掺杂的可见光响应钨酸铋光催化剂及其制备方法，光催化剂的化学组成通式为Bi2W1-xMoxO(6-y)Fy，0.01≤x≤0.9，0.01≤y≤0.1，其制备步骤包括采用微波辅助加热的水热法制备钨酸铋粉体；以可溶性钼酸盐和可溶性氟化物的形式引入Mo和F，将得到的钨酸铋粉体经二次微波辅助的水热法处理后得到Mo、F共掺杂的可见光响应光催化剂。本发明制备的光催化剂具有可见光响应能力，能够在可见光照射下高效光催化降解有毒有机污染物。
文档编号A01N59/16GK102513096SQ201110364910
公开日2012年6月27日 申请日期2011年11月17日 优先权日2011年11月17日
发明者何选盟, 刘辉, 朱振峰, 李军奇, 王德方, 郭占云 申请人:陕西科技大学