专利名称：唑嘧磺草胺或双氯磺草胺与异噻唑啉酮的协同组合的制作方法
技术领域：
本发明涉及杀生物剂的组合，该组合具有比单独的抗微生物化合物更高的活性。
背景技术：
使用至少两种抗微生物化合物的组合能拓宽潜在的市场，减少使用浓度和成本， 并减少废物。在一些情况下，由于市售的抗微生物化合物对某些种类的微生物(例如对一些抗微生物化合物具有耐受性的微生物)的活性很差，即使采用高使用浓度，所述市售的抗微生物化合物也无法提供有效的微生物控制。有时人们使用不同抗微生物化合物的组合在具体最终应用环境中提供微生物的总体控制。例如，美国专利第5，591，760号揭示了 3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯(IPBC)和4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉_3_酮 (DCOIT)的组合，但是该参考文献没有暗示本发明要求保护的任何组合。而且，目前需要其它的抗微生物化合物的组合，该组合对各种不同的微生物菌株具有增强的活性，从而能有效控制微生物，尤其是在干膜涂层中。本发明所解决的问题是提供这些其它的抗微生物化合物的组合。
发明内容
本发明涉及一种协同抗微生物组合物，其包含(a)唑嘧磺草胺；和(b)选自4， 5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OTT)和N-正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BBIT)的异噻唑啉酮(isothiazolone)杀生物剂；其中唑嘧磺草胺与4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为15 1-1 15，唑嘧磺草胺与2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为7 1-1 5，唑嘧磺草胺与N-正丁基-1， 2-苯并异噻唑啉-3-酮的重量比为15 1-1 15。本发明还涉及一种协同抗微生物组合物，其包含(a)双氯磺草胺；和(b)选自 4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的异噻唑啉酮(isothiazolone)杀生物剂；其中双氯磺草胺与4，5_ 二氯-2-正辛基_4_异噻唑啉-3-酮的重量比为7 1-1 3，双氯磺草胺与2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为 7 1-1 1. 5 或 1 3-1 7。
具体实施例方式在本文中，除非上下文明确有不同的说明，以下术语具有所限定的含义。唑嘧磺草胺是N-O，6-二氟苯基)-5-甲基[1，2，4]三唑并[l，5-a]嘧啶_2_磺酰胺。双氯磺草胺是N-O，6-二氯苯基)-5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶_2_磺酰胺。术语〃 抗微生物化合物"表示能够抑制或控制微生物生长的化合物；抗微生物化合物包括杀细菌齐U、细菌抑制剂(bacteristats)、杀真菌剂、真菌抑制剂、杀藻剂和藻抑制剂，具体取决于所用的剂量，体系条件，以及所需的微生物控制水平。术语“微生物”包括例如真菌(例如酵母菌和霉菌)、细菌和藻类。在本说明书中使用以下缩写ppm=百万分之一重量份(重量/重量)，mL=毫升，ATCC=美国典型培养物保藏所(American Type Culture Collection) ,MIC =最低抑制浓度。除非另外说明，温度的单位是摄氏度(°C )，百分数以重量计(重量％ )。 本发明组合物中抗微生物化合物的百分含量是基于组合物中活性成分的总重量，即是基于抗微生物化合物本身，而不包括任何可能存在的溶剂、载体、分散剂、稳定剂或其它材料的量。较佳地，当抗微生物组合物包含唑嘧磺草胺和DCOIT时，唑嘧磺草胺与DCOIT的重量比为 15 1-1 12，优选为 12 1-1 12，优选为 12 1-1 10 ；优选为 10 1-1 10。较佳地，当抗微生物组合物包含唑嘧磺草胺和OIT时，唑嘧磺草胺与OIT的重量比为7 1-1 4，优选为6 1-1 4，优选为7 1-1 3 ；优选为6 1-1 3，优选为 5:1-1: 3。较佳地，当抗微生物组合物包含唑嘧磺草胺和BBIT时，唑嘧磺草胺与BBIT的重量比为 15 1-1 12，优选为 12 1-1 12，优选为 12 1-1 10 ；优选为 10 1-1 10。较佳地，当抗微生物组合物包含双氯磺草胺和DCOIT时，双氯磺草胺与DCOIT的重量比为6 1-1 3，优选为5 1-1 3，优选为6 1-1 2 ；优选为5 1-1 2。较佳地，当抗微生物组合物包含双氯磺草胺和OIT时，双氯磺草胺与OIT的重量比为 7 1-1 1. 5 或 1 3-1 6;优选为 6 1-1 1. 5 或 1 3-1 6 ；优选为 5 1-1 1.5 或 1 3-1 5;优选为 7 1-1 1 或 1 3-1 5 ；优选为 6 1-1 1 或 1:3-1: 5;优选为 5 1-1 1 或1 3-1 5;优选为 5 1-1 1 ；优选为 5 1-2 1。较佳地，使用唑嘧磺草胺与DCOIT和/或OIT的组合来抑制真菌在水性介质中的生长。较佳地，唑嘧磺草胺与DCOIT的比例为15 1-1 4，优选为12 1-1 4，优选为 12 1-1 3;优选为10 1-1 3;优选为10 1-1 2。较佳地，唑嘧磺草胺与OIT的比例为7 1-1 4，优选为6 1-1 4，优选为7 1-1 3 ；优选为6 1-1 3 ；优选为 5 1-1 3。上述抗微生物组合物可包含不止一种所述的异噻唑啉酮和/或其它杀生物剂。较佳地，将本发明的抗微生物组合引入液体组合物中，特别是引入在水性介质中的聚合物分散体中。杀生物剂组合特别适用于以下材料的防护建筑材料如粘合剂，填缝齐 ，填缝混合料，密封剂，壁板等，漆，涂料，聚合物，塑料，合成橡胶和天然橡胶，纸产品，玻璃纤维片，绝缘/绝热材料，外部绝缘/绝热精饰系统，屋顶油毡和铺地毡，建筑石膏，木产品和木-塑料复合物。较佳地，抗微生物组合物是含文中所述的杀生物剂组合的乳胶漆或其它液体涂料组合物。杀生物剂组合物可用于施涂漆或其它液体涂料组合物后得到的干膜涂层的防护。较佳地，抗微生物组合物是包含一种或多种文中所述的杀生物剂组合的丙烯酸类乳胶漆，或将该漆施涂到表面后得到的干膜涂层。通常，为控制微生物生长，本发明杀生物剂组合的量应为lOOppm-lO，OOOppm活性成分。较佳的，组合物中活性成分的含量至少为300ppm，优选至少为500ppm，优选至少为 600ppm,优选至少为700ppm。较佳地，组合物中活性成分的含量不超过8，OOOppm,优选不超过6，OOOppm,优选不超过5，OOOppm,优选不超过4，OOOppm,优选不超过3，OOOppm,优选不超过2500ppm，优选不超过2，OOOppm,优选不超过1，800ppm,优选不超过1，600ppm。上述浓度是指含杀生物剂组合的液体组合物中的浓度；干膜涂层中的杀生物剂含量更高。本发明还包括防止建筑材料中(特别是干膜涂层中)微生物生长的方法，该方法是将所述的杀生物剂组合引入所述材料中。实施例样品制备将单独一种杀牛物剂或杀牛物剂的混合物后加入不含杀牛物剂的白代丙烯酸类乳胶漆中，得到最高总活性成分测试浓度。然后，用不含杀生物剂的丙烯酸类乳胶漆稀释上述漆，得到用于测试的目标浓度。根据所测试的杀生物剂混合物的类型，杀生物剂总浓度在200-5000ppm的范围内。在杀生物剂加入或稀释后，将各样品手动混合至少1分钟，直到均勻。利用3密耳(0. 0762毫米)伯德(Bird)棒施涂器，使用各漆样品和对照样品 (不含杀生物剂)在黑色塑料-氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物板(勒内塔有限公司(LENETA， Mahwah，NJ))上制备膜。将这些板在避免直接暴露于日光的情况下彻底干燥至少2天。从各板上切下正方形盘(0.5英寸2 ;1. 27厘米2)，用作杀真菌和杀藻类效力测试的基板。当样品盘被置于测试板的孔中时，上述样品尺寸与琼脂边界吻合。各样品的测试重复进行两次。测试条件使用合适的培养基(对于绿藻纲植物(Chlorophytes)使用B0LD’S3N， 对于蓝藻(Cyanobacteria)使用BG-11，对于真菌使用PDA)支持微生物生长。对于藻类，将测试板在室温(25°C -26°C )，在周期性的亮-暗环境中保持四周。将用于抗真菌测试的板在30°C保持四周。在培育结束时，评分样品中可见微生物生长所覆盖的面积百分数。藻类接种物
权利要求
1.一种协同抗微生物组合物，其包含(a)唑嘧磺草胺；和(b)选自4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和N-正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的异噻唑啉酮杀生物剂；其中唑嘧磺草胺与4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为15 1-1 15，唑嘧磺草胺与2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为7 1-1 5，唑嘧磺草胺与N-正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的重量比为 15 1-1 15。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述异噻唑啉酮杀生物剂是4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，其中唑嘧磺草胺与4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为10 1-1 10。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述异噻唑啉酮杀生物剂是2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，其中唑嘧磺草胺与2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为 5:1-1: 3。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述异噻唑啉酮杀生物剂是N-正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，其中唑嘧磺草胺与N-正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的重量比为10 1-1 10。
5.一种协同抗微生物组合物，其包含(a)双氯磺草胺；和(b)选自4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的异噻唑啉酮杀生物剂；其中双氯磺草胺与4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为7 1-1 3，双氯磺草胺与2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为7 1-1 1.5或1 3-1 7。
6.如权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述异噻唑啉酮杀生物剂是4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，其中双氯磺草胺与4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为5 1-1 2。
7.如权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述异噻唑啉酮杀生物剂是2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，其中双氯磺草胺与2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为 5 1-1 1 或 1 3-1 5。
8.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物是建筑材料、漆、涂料、聚合物、塑料、合成橡胶或天然橡胶、纸产品、玻璃纤维片、绝缘/绝热材料、外部绝缘/绝热精饰系统、屋顶油毡和铺地毡、建筑石膏、木产品或木-塑料复合物。
9.如权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述组合物是建筑材料、漆、涂料、聚合物、塑料、合成橡胶或天然橡胶、纸产品、玻璃纤维片、绝缘/绝热材料、外部绝缘/绝热精饰系统、屋顶油毡和铺地毡、建筑石膏、木产品或木-塑料复合物。
全文摘要
本发明揭示一种协同抗微生物组合物，其包含唑嘧磺草胺和选自4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和N-正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的异噻唑啉酮杀生物剂。本发明还揭示一种协同抗微生物组合物，其包含双氯磺草胺和选自4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的异噻唑啉酮杀生物剂。
文档编号A01P1/00GK102450273SQ20111036450
公开日2012年5月16日 申请日期2011年11月3日 优先权日2010年11月4日
发明者E·西亚纳瓦特 申请人:陶氏环球技术有限公司