专利名称：含三唑环的不对称二硫醚类化合物及其合成方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明 涉及一种含三唑环的不对称二硫醚类化合物及其在制备除草剂中的用途，具体涉及到该类化合物在体外对拟南芥乙酰乳酸合成酶(acetohydroxyacid synthase,AHAS)的抑制作用，以及在体内对油菜根长的抑制作用。
背景技术：
当今世界，人口过多造成严重的粮食短缺，并且由于环境保护的要求，人类需要除草剂继续发挥作用，但同时对环境不造成污染和负面影响，对人畜安全。因此，寻找作用于人畜体内没有的特异靶标进行农药分子设计是重要的除草剂研究开发策略。乙酰乳酸合成酶AHAS催化支链氨基酸的生物合成是一个对哺乳动物高度安全的革巴点(Duggleby, R. G.，et al. J. Biochem. Mol. Biol. 2000, 33 (I)，1-36)。事实上，近 30 年来，广泛应用的磺酰脲、咪唑啉酮、嘧啶氧(硫)苯甲酸、三唑嘧啶磺酰胺等四大类正是靶向AHAS的除草剂，在世界范围的植物保护领域发挥了巨大的作用。但是，随着这些已有类型的除草剂广泛使用，杂草针对已知的四大类AHAS抑制剂逐渐产生抗性问题已不可忽视。因此，靶向AHAS设计全新结构的除草剂将成为刻不容缓的历史使命。AHAS的三维晶体结构在本世纪初期被相继解析(Pang，S. S. , et al. J. Bio.Chem. 2003. 278，7639-7644 ；McCourt, J. A. et al. Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 2006，103，569-573.)，使得人们有条件基于原有抑制剂的结合模式，理性设计新的AHAS抑制剂化合物。2007年，我们通过虚拟筛选的方法发现二硫醚类化合物是拟南芥AHAS抑制剂(Wang，J. G. , et al. Bioorg. Med. Chem. 2007,15, 374-380)。2005年，韩国科学家Yoon小组通过高通量筛选的方法发现不对称二硫醚类化合物对肺结核病菌 AHAS 有抑制(Yoon, M. Y. et al. Febs Lett. 2005，579，4903-4910)，之后又发现了该类化合物对感冒病菌的AHAS有抑制(Yoon, M. Y. et al. Arch. Biochem.Biophy. 2007，466，24-30)。说明二硫醚类化合物有望成为新的AHAS抑制剂类型。迄今为止，不对称芳香二硫醚类化合物对植物AHAS的抑制活性和除草活性未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新的含三唑环的不对称二硫醚类化合物及其合成方法和用途，含三唑环的不对称二硫醚类化合物用于制备除草剂，特别是在体外对拟南芥AHAS有明显的抑制作用，在体内对油菜根长有明显的抑制作用。本发明提供的含三唑环的不对称二硫醚类化合物如式(I)所示
权利要求
1.一种含三唑环的不对称二硫醚类化合物，其特征在于它是如(I)所示的化合物
2.根据权利要求I所述的含三唑环的不对称二硫醚类化合物，其特征在于 R1为H、1-3碳烷基、苯基、对甲苯基、4-吡啶基或3-吡啶基； R2为H、邻位硝基、邻或对位齒素、对位1-3碳烷基、邻位1-3碳烷氧羰基、对位1-3碳烷氧基或3，4-苯并基。
3.权利要求I所述的化合物的合成方法，其特征在于包括如下步骤
4.权利要求1-2任一项所述的含三唑环的不对称二硫醚类化合物用于制备野生型拟南芥乙酰乳酸合成酶AHAS抑制剂中的用途。
5.权利要求1-2任一项所述的含三唑环的不对称二硫醚类化合物用于制备抗性型拟南芥乙酰乳酸合成酶AHAS抑制剂中的用途。
6.权利要求1-2任一项所述的含三唑环的不对称二硫醚类化合物作为制备除草剂中的用途。
7.一种除草剂，其特征在于它含有权利要求1-2任一项所述的含三唑环的不对称二硫醚类化合物以及农业上可接受的载体。
8.根据权利要求7所述的除草剂，其特征在于其剂型为乳油、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水乳剂、微乳剂、水剂、悬浮剂、微胶囊剂或水分散颗粒剂。
全文摘要
本发明涉及一种含三唑环的不对称二硫醚类化合物及其在制备除草剂中的用途。如式(I)所示，该化合物对野生型拟南芥乙酰乳酸合成酶AHAS和抗性的拟南芥乙酰乳酸合成酶AHAS有很强的抑制作用，具有明显的除草活性，可用于制备新型的除草剂。其中，R1为H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤素或硝基、卤代C1-C6碳烷基、卤代C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷硫基、苯基、3-吡啶基、4-吡啶基；R2为H，或R2为苯环上的单取代或多取代基卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧羰基、卤代C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷硫基或3，4-苯并基，其中，多取代时，取代基可相同或不同。
文档编号A01N43/653GK102775360SQ201210055728
公开日2012年11月14日 申请日期2012年3月6日 优先权日2012年3月6日
发明者商建丽, 宋海斌, 尚君, 席真, 李正名, 李永红, 牛聪伟, 王伟民, 王建国 申请人:南开大学