专利名称：一种含有苯醚双唑与氟环唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药组合物领域，具体地说是以苯醚双唑和氟环唑为有效成分的杀菌组合物。主要用于防治禾谷类作物立枯病、白粉病的杀菌组合物。
背景技术：
水稻立枯病是水稻旱育秧最主要的病害之一，立枯病主要由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)侵染引起，属半知菌亚门真菌，寄主范围广。田间症状主要表现为出苗后秧苗枯萎，容易拔断，茎基部腐烂，有烂梨味，发病较重的整片死亡，病株基部多长有赤色霉状物。立枯病分为生理性立枯病和病理性立枯病两种，一旦发病很难防治。水稻立枯病主要有以下4种类型(I)芽腐在种子或芽基部有白色或粉色霉层；(2)基腐病苗心叶枯 黄，基部变褐变软；(3)卷叶黄枯心叶卷曲逐渐萎蔫枯黄，根变褐、茎基部变褐、甚至软腐，拔苗时易连根拔起或心叶易折断，在苗床中间部分成簇成片发生；(4)青枯多发生在3叶期前后，病秧先不吐水，后突然成簇成片青枯，心叶或上部叶卷成绺针状，略呈青灰色，其它症状同黄枯。小麦白粉病是一种世界性病害，在各地小麦产区均有分布为害。在苗期至成株期均可为害，主要危害叶片，严重时叶鞘、茎杆，麦穗也可发生，由子囊菌亚门真菌Blumeriagraminis侵染造成。被害麦田严重地损失高达20 30%，个别地块甚至达到50%以上，给小麦生长造成重大损失。苯醚双唑(英文通用名Difenodiconazole),化学名称2-[2_氯-4-(4-氯苯氧)苯基]-1，3-双(1H-1, 2，4-三唑-I-基)-2-丙醇。申请号为200610140836. 7的中国专利申请中公开了苯醚双唑的化学结构式、制备方法以及杀菌用途，在此将该专利申请全文引入作为参考。苯醚双唑具有如下结构式
Cl
/~〈 OH
0 nCI
Cl氟环唑(Epoxiconazol)是一种内吸性三唑类杀菌剂,抑制病菌麦角甾醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，与目前已知的杀菌剂相比，能更有效抑制病菌原真菌。氟环唑可提高作物的几丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，这是氟环唑在所有三唑类产品中独一无二的特性。对一系列禾谷类作物如立枯病、叶斑病、白粉病、眼纹病、锈病等十多种病害具有良好的防治作用。内吸性强，可迅速被植株吸收并传导至感病部位，使病害侵染立即停止，局部施药防治彻底。持效期极佳，如在谷物上的抑菌作用可达40天以上，卓越的持留效果，降低了用药次数及劳力成本。既能有效控制病害，又能通过调节酶的活性提高作物自身生化抗病性，使作物本身的抗病性大大增强。使叶色更绿，从而保证作物光合作用最大化，提高产量及改善品质。以苯醚双唑和氟环唑为有效成分的杀菌组合物，用于禾谷类作物立枯病、白粉病的防治，可以延缓病菌抗药性的产生，提高实际防效，扩大杀菌谱及降低用药成本，是病害综合防治的重要手段。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性的杀菌组合物，能够用于禾谷类作物病害如水稻立枯病、小麦白粉病的防治。为达到发明目的本发明采用的技术方案是一种用于防治禾谷类作物立枯病和白粉病的杀菌组合物，所述杀菌组合物含有以重量比计I : KKTlOO: I的苯醚双唑和氟环唑。
优选地，苯醚双唑和氟环唑的重量比为1:2(T20:1，更优选地1:1(T10:1。本发明还提供一种杀菌剂，含有基于活性组分0. 19^90%重量百分比的上述杀菌组合物，其余为农药上可接受的载体和助剂。进一步优选为含有基于活性组分109^70%重量百分比的上述杀菌组合物。按照本领域技术人员所公知的方法，本发明所述的杀菌组合物在实际应用时可配制成农业上允许的剂型，较好的剂型是悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类及微晶纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烧基硫酸盐、烧基横酸盐、蔡横酸盐；填料选自娃操土、闻岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 (美国亨斯迈公司出品)；增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、膨润土 ；防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、BIT (1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。对悬乳剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425 ;润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 ;乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯(EO=IO)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#磷酸酯)、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂T_60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400# ;溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号:S-150、S-180、S-200);增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、膨润土 ；防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、BIT (1，2_苯并异噻唑啉-3-酮)；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。对水乳剂，可使用的助剂有乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯(EO=IO)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#磷酸酯)、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400# ;溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠；增稠剂选自黄原胶、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自BIT(I, 2-苯并异噻唑啉-3-酮)、苯甲酸、苯甲酸钠。对微乳剂，可使用的助剂有乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400# ;助溶剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。本发明还涉及上述杀菌组合物或杀菌剂在防治禾谷类作物立枯病、白粉病中的用 途，特别是在防治水稻立枯病和小麦白粉病的用途。本发明所述的杀菌组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以以单剂制剂提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需要活性物质的浓度。与现有技术相比，本发明产生的有益效果为(I)与单剂相比，本发明所述杀菌组合物对病害有显著的增效作用，提高了杀菌效果;(2)降低用药成本，减少环境污染和农药残留；(3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。
具体实施例方式下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式
。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。在本发明中，如无特殊说明，配方中的比例均为重量t匕，属于“有效成分比”均指苯醚双唑与氟环唑的重量比。一、生物测定实例I :苯醚双唑与氟环唑复配对水稻立枯病的室内毒力测定试验祀标水稻立枯病(Rhizoctonia solani)由本试验室长期活体培养,选择两叶一心、长势一致的盆栽稻苗，喷雾处理后自然晾干，24h左右进行接种，在已喷过药的每盆稻苗基部中央夹接一块纹枯病菌丝块，菌块不要与盆土及水层接触。接种后的试材移至保湿箱中培养，温度26°C，湿度80、0%，每天观察稻苗生长状况，5天后空白对照充分发病时调查防治效果。调查方法和分级标准如下0级不发病；I级第一叶鞘发病；3级第一叶片及第二叶鞘发病；
5级第二叶片及第三叶鞘发病；7级整株发病。
权利要求
1.ー种含有苯醚双唑与氟环唑的杀菌组合物，其特征在于所述苯醚双唑与氟环唑的重量比为1:100 100:1。
2.根据权利要求I所述的杀菌组合物，其特征在于所述苯醚双唑与氟环唑的重量比为1:20^20:1o
3.根据权利要求I所述的杀菌组合物，其特征在于所述苯醚双唑与氟环唑的重量比为1:10 10:1。
4.一种农用杀菌剂，其特征在于其中含有重量百分比0. 19^90%的权利要求1-3中任意一项权利要求所述的农用杀菌组合物，其余为农药中可接受的载体和助剂。
5.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于其中含有重量百分比109^70%的权利要求1-3中任意一项权利要求所述的农用杀菌组合物，其余为农药中可接受的载体和助剂。
6.根据权利要求4或5所述的杀菌组合物，其特征在于其剂型为悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
7.权利要求I一 3中任一项权利要求所述的杀菌组合物在防治禾谷类作物立枯病、白粉病中的用途。
8.权利要求4或6所述的杀菌剂在防治禾谷类作物立枯病、白粉病中的用途。
全文摘要
本发明涉及农药组合物领域，具体涉及一种用于防治禾谷类作物立枯病和白粉病的杀菌组合物，所述杀菌组合物含有以重量比计1:100~100:1的苯醚双唑和氟环唑。测试表明本发明的杀菌组合物对禾谷类作物病害如水稻立枯病和小麦白粉病等有显著的增效作用，提高了杀菌效果；减少了环境污染和农药残留；无明显不良影响，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
文档编号A01P3/00GK102754649SQ201210271619
公开日2012年10月31日 申请日期2012年8月1日 优先权日2012年8月1日
发明者吴华龙, 徐黎婷 申请人:杭州宇龙化工有限公司