用于提高农业油基悬浮制剂的物理稳定性的组合物和方法

用于提高农业油基悬浮制剂的物理稳定性的组合物和方法
【专利摘要】包含以细碎形式悬浮在油中的活性成分和至少一种不饱和橡胶型共聚物或其混合物的农业油基悬浮制剂，其中该橡胶型共聚物包含至少苯乙烯作为残基。
【专利说明】用于提高农业油基悬浮制剂的物理稳定性的组合物和方法
发明领域
[0001]本发明涉及农业活性的细碎固体的油基悬浮制剂的稳定化。本发明更特别涉及包含具有改进的稳定性的农业活性固体的油基悬浮制剂。
[0002]发明背景
[0003]包含悬浮在作为连续相的主要组分的油中的农业活性固体的制剂已被发现有利于农业底物的处理。此类制剂的实例被CropLife International称作0D(“油分散制剂”)和 OF (“可油混溶可流动浓缩物(oil-miscible flowable concentrate)”)制剂。
[0004]此类制剂为最终用户提供某些优点。它们能以固体悬浮形式配制活性成分，由于水解不稳定性，这些成分不能在水中配制。此类制剂也允许将油基辅助剂掺入该制剂中以增强效力。此外，在许多情况下，活性成分对可加载到制剂如乳油制剂中的量具有溶解度限制，因此悬浮在油基体系中可能产生活性成分浓度比本来可能的浓度高的制剂。
[0005]对油基农业制剂，如OD和OF制剂的主要限制是需要在可能的长储存期间物理稳定该制剂，以使其处于始终可用于随后的最终用途的形式。通常，OD或OF制剂会随时间经过表现出活性成分粒子沉降成硬实的不可再分散层，或粒子沉降到液柱的下层中，以致出现相分离。这是通常所谓的“脱水收缩”。根据活性成分的密度和所用油相的密度，也可能发现活性成分粒子迁移到液柱的顶层中。这通常被描述为“反向”或“顶部”脱水收缩。尽管存在旨在防止分散的粒子絮凝的油基表面活性剂分散剂，但仍会发生这样的物理不稳定。
[0006]为了使稳定剂可用在油基农业悬浮液中，其必须在通常0°C至54°C的宽温度范围内提供长期物理稳定性，同时仍保持低到足以实际用于制造制剂和用于其随后的最终用途的粘度。所需的典型粘度小于2，000厘泊("cP")，优选小于1200cP。
`[0007]油基制剂的各种稳定方法是已知的。目前用于油基制剂的典型稳定剂包括有机改
性的锂蒙脱石粘土，如可获自Elementis Specialties的BentOne*系列。在已测试的许
多体系中，本发明人已经发现，这些稳定剂看起来并非总是提供在可接受的粘度下加速储存时在所需温度范围内的稳定性。此外，一些情况中使用的增稠剂看起来抑制所用的一些常见的非水分散剂。
[0008]本领域中目前也使用疏水改性的二氧化硅。但是，此类稳定剂的限制在于，所需疏水程度并非总能根据所用的油充分调节。此外，这样的稳定剂通常要求使用少量亲水剂，如水，以助于在油相中形成增稠结构。水与二氧化硅一起使用在许多情况下阻碍该制剂无水以避免活性成分化学降解的目的。在许多情况下，防止不合意沉降所需的二氧化硅稳定剂的量也产生高粘并且不实用的制剂。
[0009]此外，某些活性成分在它们的最合意浓度下的稳定化存在困难。因此，需要用于油基农业悬浮制剂的改进的稳定剂。
[0010]使用合成的不饱和橡胶型共聚物，如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-聚乙烯/聚丙烯作为粘合剂和涂料的增稠剂或流变改性剂是公知的。但是，就 申请人:的知识所及，此类聚合物之前尚未实际用于农业油基悬浮制剂。这可能是因为当此类聚合物以传统方式(例如通过在已经分散并研磨活性成分后在高剪切下添加固体)添加到油基悬浮液中时尚未获得令人满意的结果。
[0011]本发明试图提供改进的稳定油基农业悬浮剂及其制造方法。更特别地，本发明试图尽可能减少或改善现有技术中发现的缺点和问题。
[0012]发明概述
[0013]现在已经意外地发现，基于包含但不限于苯乙烯和丁二烯；苯乙烯、乙烯和丙烯；和苯乙烯和异戊二烯的单体的不饱和橡胶型共聚物在根据本文所述的方法配制到预混组合物中时可为油基农业制剂，如OD或OF制剂提供极大改进的物理稳定性。
[0014]根据本发明的一个方面，提供农业油基悬浮制剂，其包含:以细碎形式悬浮在油中的活性成分；和至少一种橡胶型共聚物或其混合物，其中所述橡胶型共聚物包含至少苯乙烯作为残基。更优选地，该共聚物是选自苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-聚乙烯/聚丙烯或苯乙烯-异戊二烯共聚物的含苯乙烯的聚合物。此类共聚物可以是无规、交替或嵌段形式或其混合物。
[0015]可以以基本不改变该共聚物在油溶液或分散体中的整体形式的含量包含附加单体。在其最优选形式中，该制剂进一步包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、异戊二烯或丁烯或其混合物的另一烯烃分子。此类单体可包括α-烯烃和乙烯基烯烃。此类聚合物的实例包括可获自Kraton Polymers的KRAT0N?聚合物系列。最优选的是KRATON? G系聚合物，如K1AT0I? G-1701 聚合物。
[0016]适合包含在OD制剂中的活性成分优选包含至少一种杀真菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀螺剂、杀藻剂或其它农药或其混合物。更特别地，活性成分选自，但不限于，杀真菌剂，如亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)，如代森锰锌(即亚乙基双二硫代氨基甲酸酯与Mg和Zn的络合物)；代森锌(即(亚乙基双二硫代氨基甲酸)锌聚合物)或福美锌(即双(二甲基二硫代氨基甲酸)锌)；三乙膦酸铝(即三O-乙基膦酸铝)；戊唑醇(即(RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-(1Η-1，2，4-三唑-1-基甲基)_戊-3-醇)；氢氧化铜；和氯氧化铜；邻苯二甲酰亚胺，如克菌丹(即N-(三氯甲基硫代)-环己-4-烯-1，2-二甲酰亚胺);除草剂，如磺酰脲，例如烟嘧磺隆(即2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰基]-N，N-二甲基烟酰胺);和四唑嘧磺隆(即1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺酰]脲);三唑并嘧啶，如唑嘧磺草胺(即2’，6’ - 二氟-5-甲基[1，2，4]三唑并[1，5- α ]嘧啶-2-磺酰苯胺);和五氟磺草胺(即2-(2，2-(二氟乙氧基)-N-(5，8-二甲氧基[1，2, 4] 二唑并[1，5_c]嘧啶-2-基)-6-(三氟甲基)苯磺酰胺);三嗪，如阿特拉津(即6-氯-N-乙基-N’ - (1-甲基乙基)_1，3, 5, - 二嗪-2，4- 二胺);苯基服除草剂，如敌草隆(即3- (3, 4- 二氯苯基)-1, 1- 二甲基脲);杀虫剂，如涕灭威(即2-甲基-2-(甲基硫代)丙醛-O-甲基氨基甲酰肟)；甲萘威(即甲基氨基甲酸1-萘酯)；和除虫脲(即N-[[(4-氯苯基)-氨基]羰基]-2，6- 二氟苯甲酰胺)。
[0017]本发明人已经发现，向抗沉降和物理稳定化体系中所用的上述制剂中加入具有C8-C20烃基部分的某些长烃链有机酸或其盐产生特定优点。因此，本发明的制剂可进一步包含至少一种长烃链有机酸或酸盐。
[0018]有机酸盐优选选自脂肪酸的盐；取代或未取代的直链或支链烷基或链烯基的盐；和取代或未取代芳基的盐。[0019]如果该有机酸盐包含脂肪酸盐，该脂肪酸优选选自C8-C18脂肪酸，如油酸、硬脂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、月桂酸和多羟基硬脂酸。成盐阳离子选自钠、钙、镁、钾、铝、铵、烷基铵或链烷醇铵和其它常见的一价、二价和三价离子。该脂肪酸盐更优选选自油酸钠、油酸钾、硬脂酸钠、二油酸钙、二硬脂酸钙和多羟基硬脂酸钙。
[0020]如果该有机酸盐包含烷基的盐，烃基部分优选选自Cltl-C18碳链。该烷基优选是未取代的直链烷基。该有机酸的成盐阴离子优选选自硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根离子；且成盐阳离子优选选自钠、钙、镁、钾、铝、铵、烷基铵或链烷醇铵和其它常见的一价、二价和三价离子。在一个优选实施方案中，该有机酸盐是十二烷基硫酸钠。
[0021 ] 如果该有机酸盐包含链烯基的盐，烃基部分优选选自C12-C16碳链。该链烯基优选是未取代的直链链烯基。该有机酸的成盐阴离子优选选自硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根离子。该有机酸的成盐阴离子最优选是磺酸根离子。成盐阳离子优选选自钠、钙、镁、钾、铝、铵、烷基铵或链烷醇铵和其它常见的一价、二价和三价离子。在另一优选实施方案中，包含链烯基的有机盐是烯烃磺酸钠盐共混物(sodium salt of an olefin sulphonate blend)。
[0022]如果该有机酸盐包含芳基的盐，在一个优选形式中，该芳基优选是烷基芳基，其中烷基链优选选自Cltl-C16碳链。该烷基链更优选是直链。该有机酸的成盐阴离子优选选自硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根离子。在再更优选的实施方案中，包含烷基芳基的有机酸盐是直链烷基苯磺酸盐。
[0023]在通过叶喷正常播撒OD制剂之前，将其在水中稀释，因此要求存在表面活性剂乳化剂。但是，在OF制剂的情况中，由于该制剂设计成在油中进一步稀释，不需要表面活性剂乳化剂。该制剂在其它方面类似于OD制剂。OD制剂要求活性成分以细碎状态存在于油中。适用于OD和OF制剂的油相包括不足以在造成晶体生长或物理不稳定的程度上溶解活性成分的在环境温度下的任何液体。
[0024]通常存在于抗沉降和物理稳定化体系中的油可包括，但不限于，石蜡油，如煤油，例如可获自Exxon Chemical的EXXS0L`? D系列之一，更优选是EXXS0L? 0130 ;可获自
Caltex的PR0PAR? 12 ;和可获自Total的HYDROSEALG250H。种子油酯，如油酸甲酯
和乙酯、大豆油酸甲酯和乙酯和它们的相应的脂肪酸也合适。芳烃，如烷基苯和烷基萘、聚烷撑二醇醚、脂肪酸二酯、脂肪烷基酰胺和二酰胺、碳酸二亚烷基酯、酮和醇也合适。
[0025]本发明的悬浮制剂可包含其它添加剂，如将活性成分悬浮在油中后加入的表面活性剂乳化剂以便以乳化形式输递该油相；除本发明的那些外的表面活性剂分散剂和物理稳定剂，它们可充当抗沉降或抗脱水收缩剂。当存在时，可以以最多为研磨后的固相的胶体稳定化所需的水平的任何合适的量包含该表面活性剂分散剂。
[0026]适用于OD和OF制剂的表面活性剂分散剂优选选自，但不限于，脂肪酸-聚烷撑二醇缩合物,如TERSPERSE? 2510分散剂;聚胺-脂肪酸缩合物，如TERSPERSE?4890分散剂；无规聚酯缩合物，如TiISPERSE;19 2520分散剂；和聚烯烃缩合物的盐，如TERSPERSE? 2422 分散剂，它们都是 Huntsman Corporation 的产品。
[0027]OD制剂的乳化剂的选择往往取决于所用油的类型。通常，具有低疏水-疏脂平衡(“HLB”)的表面活性剂是合适的。OD或OF制剂中使用的大多数油相所需的HLB通常低于10。这样的表面活性剂优选选自，但不限于，一种或多种乙氧基化脂肪醇、山梨糖醇酐酯和它们的相应的乙氧基化物、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化蓖麻油、烷基苯磺酸的钙和铵和烷基铵盐、烷基磺基丁二酸盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、乙氧基化烷基胺和乙氧基化烷基酚。
[0028]包含代森锰锌作为活性成分的OD制剂的乳化剂例如选自蓖麻油乙氧基化物，特别是TERMUL? 3512乳化剂，醇乙氧基化物，特别是TEHIC? 12A3U2A4和17A2脂肪酸
乙氧基化物，如TMIG? 0F6,山梨糖醇酐酯乙氧基化物,如BCOTERIC? T85，磺基丁二酸
盐，如TERMUL? 3665乳化剂，十二烷基苯磺酸的胺和钙盐，如NANSAe evm系列产品，这些都可获自 Huntsman Corporation。
[0029]可以按需要添加附加乳化剂以保持该制剂的内部结构和粘度。在这些情况中，本发明的制剂更优选包含具有比连续油相的常见HLB高的HLB的乳化剂。尽管不确定所涉的确切机制，但本发明人相信，更亲水分子的添加有助于该制剂的内部结构重组。
[0030]附加试剂更优选选自一种或多种烷基烷氧基化物或环氧乙烷/环氧丙烷双嵌段共聚物或烷基引发的环氧乙烷/环氧丙烷单嵌段共聚物，它们的HLB超过连续油相的所需HLB。这些试剂更优选具有高于大约10的HLB，最优选大约13的HLB。
[0031]该烷基烷氧基化物优选选自醇乙氧基化物，其中该乙氧基化物最优选基于包含C10-C18链的脂肪醇且其中添加的环氧乙烷的摩尔数超过20。在一个优选实施方案中，该烷氧基化物是可获自Huntsman Corporation的EMPI LAN?! KM20表面活性剂。
[0032]最优选的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物是HLB高于大约10且分子量超过2500amu的那种，例如选自HRIG? PE75.TBRIC? PE103的二嵌段共聚物和丁基烷基引发的单嵌段共聚物，如TB1MUL? 5429,这些都可获自Huntsman Corporation。
[0033]可添加到该制剂中的其它添加剂包括着色剂，如颜料和染料；辅助表面活性剂；pH调节剂和其它化学稳定剂；消泡剂；香精；掩味剂；和其它密度调节溶剂。该制剂还可包含安全剂。
[0034]本发明的范围还延伸至包含不饱和橡胶型共聚物、油和/或芳族溶剂和任选有机酸或有机酸盐和/或适合防止油基悬浮制剂絮凝和附聚的分散剂的预混组合物。
[0035]该预混组合物中的橡胶型共聚物优选以4_20%w/w存在，如果使用芳族溶剂，以10-85%w/w，最优选以10-50%w/w存在。油或溶剂或其组合优选以总组合物的80-95%存在于该预混组合物中。如果存在，有机酸盐在预混组合物中优选以总组合物的0-15%w/w，更优选以总组合物的10-15%w/w存在。该预混组合物中表面活性剂分散剂的量通常以总组合物的 0-5%w/w，优选 2.0-3.0% 存在。
[0036]再一方面，本发明的范围延伸至由初始预混组合物制备油基悬浮制剂的方法。该预混组合物优选如下制造:通过在通常70-100°C，优选80-90°C的高温下加热，将本发明的不饱和橡胶型共聚物溶解在油中以产生无凝胶和未溶解固体的清澈均质液体。通常只需要有效搅拌就能实现这一点。然后向该油溶液中加入有机酸或其盐，其基本分散或溶解在该溶液中。然后将共聚物、有机酸或其盐和油的混合物优选冷却到60°C，此后将一定量分散剂基本溶解在该预混组合物中。然后将该预混组合物冷却至环境温度并储存以备稍后使用。或者，优选在达到60°C或更低温度后将固相(活性成分)添加到该预混组合物中。
[0037]在再一优选方面中，本发明涉及制备油基农化悬浮制剂，如OD或OF制剂的方法，包括优选根据上述本发明的方法制备预混组合物、然后不与或与另外的油和任选另外的分散剂一起将活性成分基本分散在该预混组合物中的步骤。由于该预混组合物通常以大约10%浓度用在最终制剂中，该橡胶型共聚物优选以0.05-2%w/w，最优选1.0-2.0%w/w存在于最终制剂中。类似地，如果存在，该有机酸或其盐在最终制剂中优选以总组合物的0-1.5%w/w，更优选以总组合物的0.4-1.0%w/w存在。最终制剂中表面活性剂分散剂的量通常以总组合物的0-10%w/w，优选2.0-5%w/w存在。最终0D/0F制剂的余量包含油组分。
[0038]通常在高剪切混合(如通过Si Iversonw混合器获得)下将活性成分分散在预混
组合物中，然后在极高剪切条件(如在球磨机，如Dynomi 11? kdl中获得)下研磨。通常需
要研磨以将活性成分的粒度降至适合防止在数小时内沉降并例如在施加时提供合适效力的范围。这种所需粒度通常受活性成分和油相各自的密度影响；但是，通常需要ι-?ο微米，优选1-3微米的平均粒度。
[0039]本文所述的发明在再一方面中是制备包含活性成分的OD制剂的方法，包括步骤:
[0040]a)根据上述方法制备预混组合物；
[0041]b)不与或与另外的油和任选另外的分散剂一起将活性成分分散在该预混组合物中；
[0042]c)研磨活性成分分散体以实现1-12微米的平均粒度；
[0043]d)任选添加至少一种另外的有机酸或其盐；
[0044]e)添加表面活性剂乳化剂；和
[0045]f)任选通过追加油调节活性成分的最终含量以实现连续相，
[0046]其中步骤a)至e)以任何次序进行。
[0047]在本发明的一个特别优选的实施方案中，该活性成分包含代森锰锌，优选为大于400g/L的浓度。在另一优选形式中，该制剂包含大于580g/L浓度的代森锰锌。本发明人有利地能够制造包含大于480g/L浓度的代森锰锌的制剂，已发现该制剂长期稳定，对粘度没有不良作用。在这种制剂中，没有观察到硬实层，且该制剂在54°C下储存超过6周时仍为流体/可倾倒。本发明提供的优点在于其获得代森锰锌的优异的稳定高载量悬浮制剂，而另外的抗沉降剂，如改性锂蒙脱石粘土在其中看起来无效。
[0048]本发明人已经发现，通过使用聚合物稳定剂在油中的预混组合物(其可以构成或不构成分散介质的主要部分)，可以在困难的受试OD和OF制剂中实现极大提高的稳定性。一旦配制成，通过本发明的方法制成的OD或OF制剂预计在_5°C至54°C的温度下储存稳定最多2周，并在环境温度下稳定最多2年。
[0049]发明详述
[0050]下列描述仅涉及本发明的具体实施方案并且绝对无意将本发明的范围限于这些具体实施方案。特别地，下列描述是示例性而非限制性的。对所公开的方法的变动和修改是本领域技术人员显而易见的，它们不一定背离本发明的本质。
[0051]现在主要参考代森锰锌、敌草隆、阿特拉津和克菌丹各自的高载量悬浮制剂描述本发明。预计对不溶于该连续相的其它固体活性成分在油中的悬浮制剂可发现类似结果。[0052]典型的OD制剂具有下表1中所述的组成。
[0053]表1.油分散体制剂所需的典型组分
[0054]
【权利要求】
1.农业油基悬浮制剂，其包含以细碎形式悬浮在油中的活性成分；和至少一种不饱和橡胶型共聚物或其混合物，其中所述橡胶型共聚物包含至少苯乙烯作为残基。
2.根据权利要求1的农业油基悬浮制剂，其中所述共聚物选自苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-聚乙烯/聚丙烯或苯乙烯-异戊二烯共聚物。
3.根据权利要求1或权利要求2的农业油基悬浮制剂，其中所述制剂进一步包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、异戊二烯或丁烯或其混合物的另一烯烃分子。
4.根据权利要求1的农业油基悬浮制剂，其中所述制剂选自油分散制剂(“0D”)或可油混溶可流动(“OF”)制剂。
5.根据权利要求4的农业油基悬浮制剂，进一步包含至少一种C8-C2tl有机酸或其盐或其混合物。
6.根据权利要求5的农业油基悬浮制剂，其中所述有机酸盐选自脂肪酸的盐；取代或未取代的直链或支链烷基或链烯基的盐；和取代或未取代芳基的盐。
7.根据权利要求6的农业油基悬浮制剂，其中所述脂肪酸盐的脂肪酸选自油酸、硬脂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、月桂酸和多羟基硬脂酸；且其中成盐阳离子选自钠、钙、镁、钾、铝、铵、烷基铵或链烷醇铵和其它常见的一价、二价和三价离子。
8.根据权利要求7的农业油基悬浮制剂，其中所述脂肪酸盐选自油酸钠、油酸钾、硬脂酸钠、二油酸钙、二硬脂酸钙和多羟基硬脂酸钙。
9.根据权利要求5的农业油基悬浮制剂，其中所述有机盐包含Cltl-C18碳链，其中成盐阴离子选自硫酸根、磺酸根、磷 酸根或膦酸根离子；且其中成盐阳离子选自钠、钙、镁、钾、铝、铵、烷基铵或链烷醇铵和其它常见的一价、二价和三价离子。
10.根据权利要求9的农业油基悬浮制剂，其中所述有机盐包含十二烷基硫酸钠。
11.根据权利要求5的农业油基悬浮制剂，其中所述有机酸盐包含含有C12-C16碳链的链烯基或芳基的盐，且其中成盐阴离子选自硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根离子。
12.根据权利要求11的农业油基悬浮制剂，其中所述有机酸盐是直链烷基苯磺酸盐。
13.根据权利要求4的农业油基悬浮制剂，其中所述制剂是OD制剂。
14.根据权利要求13的农业油基悬浮制剂，进一步包含至少一种具有高于大约10的HLB的烷基烷氧基化物。
15.根据权利要求13的农业油基悬浮制剂，进一步包含至少一种具有高于大约10的HLB的单嵌段或二嵌段Ε0/Ρ0嵌段共聚物。
16.根据权利要求13的农业油基悬浮制剂，进一步包含乳化剂。
17.根据权利要求16的农业油基悬浮制剂，其中所述乳化剂包含至少一种聚烷撑二醇-脂肪酸缩合物，其中所述烷撑二醇部分的分子量超过1500amu。
18.根据权利要求1的农业油基悬浮制剂，其中所述活性成分选自代森锰锌、敌草隆、阿特拉津或克菌丹。
19.根据权利要求18的农业油基悬浮制剂，其中所述活性成分是代森锰锌。
20.根据权利要求19的农业油基悬浮制剂，其中代森锰锌以大于400g/L的浓度存在。
21.用在根据权利要求1的农业油基悬浮制剂中的预混组合物，其中所述组合物包含在油中的含有至少苯乙烯作为残基的不饱和橡胶型共聚物，并任选包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、异戊二烯和丁烯中的一种或多种的另一烯烃分子。
22.根据权利要求21的预混组合物，进一步包含至少一种C8-C2tl有机酸或其盐或其混合物。
23.根据权利要求22的预混组合物，其中所述有机盐包含Cltl-C18碳链，其中成盐阴离子选自羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根离子；且其中成盐阳离子选自钠、钙、镁、钾、铝、铵、烷基铵或链烷醇铵和其它常见的一价、二价和三价离子。
24.根据权利要求23的预混组合物，其中所述有机盐包含十二烷基硫酸钠。
25.根据权利要求23的预混组合物，其中所述有机酸盐选自脂肪酸的盐；取代或未取代的直链或支链烷基或链烯基的盐；和取代或未取代芳基的盐。
26.根据权利要求25的预混组合物，其中所述脂肪酸盐的脂肪酸选自油酸、硬脂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、月桂酸和多羟基硬脂酸且其中成盐阳离子选自钠、钙、镁、钾、铝、铵、烷基铵或链烷醇铵和其它常见的一价、二价和三价离子。
27.根据权利要求26的预混组合物，其中所述脂肪酸盐选自油酸钠、油酸钾、硬脂酸钠、二油酸钙、二硬脂酸钙和多羟基硬脂酸钙。
28.根据权利要求23的预混组合物，其中所述有机酸盐包含含有C12-C16碳链的链烯基的盐，且其中所述有机酸的成盐阴离子优选选自硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根离子。
29.根据权利要求23的预混组合物，其中所述有机酸盐包含含有Cltl-C16碳链的烷基芳基的盐；且其中所述有机酸的成盐阴离子优选选自硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根离子。
30.根据权利要求29的预混组合物，其中所述有机酸盐是直链烷基苯磺酸盐。
31.根据权利要求21的预混组合物，进一步包含适用于将疏水固体介质分散在油中的表面活性剂分散剂。`
32.根据权利要求31的预混组合物，其中所述表面活性剂分散剂包含至少一种聚烷撑二醇-脂肪酸缩合物，其中所述烷撑二醇部分的分子量超过1500amu。
33.制备根据权利要求21的预混组合物的方法，其中在油中加热所述橡胶型共聚物直至产生清澈流体。
34.使用根据权利要求21的预混组合物制备根据权利要求1的油基悬浮制剂的方法。
35.根据权利要求34的方法，进一步包括添加至少一种乳化剂或表面活性剂分散剂以制造OD制剂的步骤。
36.根据权利要求35的方法，其中所述制剂中的活性成分选自代森锰锌、敌草隆、阿特拉津或克菌丹。
37.根据权利要求36的方法，其中所述至少一种乳化剂选自无水形式的二烷基磺基丁二酸盐、醇乙氧基化物、山梨糖醇酐酯和山梨糖醇酐酯乙氧基化物、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化蓖麻油和乙氧基化烷基胺或其混合物。
38.制备包含活性成分的OD制剂的方法，包括步骤: a)制备根据权利要求21或权利要求22的预混组合物； b)不与或与另外的油和任选另外的分散剂一起将活性成分分散在所述预混组合物中； c)研磨活性成分分散体以实现1-12微米的平均粒度； d)任选添加至少一种另外的有机酸或其盐； e)添加表面活性剂乳化剂；和f)任选通过追加油调节活性成分的最终含量以实现连续相， 其中步骤a)至e)以任何次序进行。
39.根据权利要求38的方法，其中步骤(f)包括添加至少一种聚烷撑二醇-脂肪酸缩合物，其中所述烷撑二醇部分的分子量超过1500amu。
40.根据权利要求39的 方法，其中所述活性成分选自代森锰锌、敌草隆、阿特拉津和克菌丹。
【文档编号】A01N25/00GK103501596SQ201280020206
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2012年6月8日 优先权日:2011年6月10日
【发明者】A·D·霍利迪, D·塞尤克, R·布朗, K·范德桑德, A·F·柯比, R·E·博罕 申请人:胡茨曼澳大利亚股份有限公司