含有水溶液状的硫胺素二月桂基硫酸盐的控制及预防植物病用农药的制作方法
【专利摘要】本发明提供含有在溶解于乙醇之后稀释在水中而制造出的水溶液状的硫胺素二月桂基硫酸盐（thiamine?di-lauryl?sulfate：TDS）的控制及预防植物病用农药，在水溶液相维持稳定的状态，具有比将硫胺素二月桂基硫酸盐（TDS）粉末单纯稀释在水中时相比更加增强的抗真菌活性。
【专利说明】含有水溶液状的硫胺素二月桂基硫酸盐的控制及预防植物病用农药
【技术领域】
[0001]本发明涉及控制及预防植物病用农药，具体地，含有在溶解于乙醇之后稀释在水中而制造的水溶液状的硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)的控制及预防植物病用农药。
【背景技术】
[0002]在进入现代社会后，由于人口的飞跃增长以及农业领域的缩减，在全世界范围内粮食的生产变得尤为重要，为了提高农业生产率，向农业领域的投入以及开发正在逐渐增多。作为这种努力中的一种方式，为了提高植物的生产率一直使用了农药，但是，使用至今的有机合成农药因被无分类地滥用而引发了农药中毒及地下水、土壤被污染等环境污染问题。
[0003]但是，更加重要的是由此产生的消费者对植物的稳定性的不安和抗拒感。为了解决这样的问题，最近开发并研究出很多能够安全且高效地阻碍植物病的生物农药。
[0004]另一方面，从米糠提取的维生素BI为最先被发现的维生素之一，其通过绿色植物或微生物合成，米糠、胚芽、酵母等中含有较多的维生素BI。在动物的神经中也发现了大量维生素BI，可激活植物的自由防御基因，并且还涉及到成长，被看作是代替天然农药之一。但是，由于维生素BI在热稳定性上存在问题，热处理工序中被受损的可能性较高，且具有水中的稳定性较差的问题。
[0005]因此,难以将维生素BI制成水溶液状`后作为农药使用，并且还存在需要解决工序处理带来的维生素BI的损失以及变性问题。
【发明内容】
[0006]技术课题
[0007]本发明为了解决维生素BI的上述问题而提出，其目的在于开发并提供一种含有确保了较高的热稳定性以及水中稳定性的新形维生素BI的农药的制造方法。
[0008]课题解决手段
[0009]为了实现上述目的，作为本发明的一方面，本发明提供一种控制及预防植物病用农药的制造方法，其特征在于，包括如下步骤:将硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamined1-lauryl sulfate: TDS)粉末添加到50%~95% (v/v)乙醇水溶液中后进行搅拌,从而制造出TDS乙醇溶液；在所述TDS乙醇溶液中添加水后进行搅拌，从而制造出TDS水溶液；以及将所述TDS水溶液作为有效成分进行添加。
[0010]众所周知,作为维生素BI衍生物的硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamine d1-laurylsulfate:TDS)用于抑制霉菌、细菌以及病毒感染到食品。但是，由于其热稳定性以及水中稳定性较低，所以在产业利用方面存在很多问题。为了解决这样的问题，需要开发出确保了较高的热稳定性以及水中稳定性的维生素BI或其衍生物。[0011 ] 在本发明中，将硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)溶解于乙醇之后，在水中稀释，制造成水溶液状，从而，在水溶液相上确保了稳定的状态，并且，与现有的将维生素BI粉末在水中简单稀释使用时相比，可以增加控制植物病原菌的效果。
[0012]另外，在本发明的控制及预防植物病用农药的制造方法中，例如可以将盐酸硫胺(thiamine hydrochloride)水溶液和月桂基硫酸钠(sodium lauryl sulfate)水溶液在常温下混合并使它们反应后进行晶化，从而制造出上述硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamined1-lauryl sulfate:TDS)。
[0013]另外，作为本发明的第二方面，本发明提供一种控制及预防植物病用农药，其特征在于，作为有效成分含有TDS水溶液，该TDS水溶液是通过如下步骤制造出的:将硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)粉末添加到50%~95% (v/v)乙醇水溶液中后进行搅拌，从而制造出TDS乙醇溶液；以及在所述TDS乙醇溶液中添加水后进行搅拌。
[0014]本发明的农药可适用于辣椒、黄瓜、人参、生菜、土豆、西红柿等蔬菜以及包括水稻在内的单子叶、双子叶植物。
[0015]本发明的农药可以与通常的其他合成农药或者生物农药混合使用，或者与肥料混合使用。
[0016]另一方面，在本发明的控制及预防植物病用农药中，上述控制及预防植物病用农药优选含有Ippm~1，OOOppm的硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamine d1-laurylsulfate:TDS)ο
[0017]另外，在本发明的控制及预防植物病用农药中，植物病例如可以是由如下病原菌产生的，该病原菌是从灰葡萄孢(Botrytis cinerea)、胶孢炭疽菌(Colletotrichumgloeosporioides)、核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)和致病疫霉(Phytophthorainfestans)中选择出的任意一种病原菌。
[0018]另外，作为本发明的第三方面，本发明提供一种植物病控制方法，其特征在于，向植物喷撒含有按照上述本发明第一方面所述的方法制造的硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)水溶液的农药。
[0019]本发明中的农药处理量与现有的处理量相比相差不多，或者更少。并且，只要是浓度范围以下的浓度，则在从植物的种子到成熟期的任意的生长阶段进行处理，也不会给植物的发芽或成长带来任何影响，并且，到处理后的10天为止，不会出现肉眼可观察到的药物伤害。可通过喷雾、灌注或者浸溃等通常的药剂处理方法处理为本发明的作为维生素BI的衍生物的TDS。
[0020]在本发明中，适用对象植物例如是选自辣椒、黄瓜、人参、生菜、土豆、西红柿的任
意一种。
[0021]发明效果
[0022]按照本发明的方法制造出的硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)水溶液维持在稳定的状态，具有比在水中单纯稀释硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)粉末时相比更加增强的抗真菌活性。
[0023]根据本发明的含有硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)的水溶液相的农药，可以解决最近成为问题的有机合成农药 中存在的问题、即、农药中毒和地下水及土壤等的环境污染问题，以无毒且安全的状态可以直接抑制引起植物病的病原菌的生长。并且，本发明的农药的有效成分为维生素BI衍生物，因此，还具有可发挥维生素BI固有的自身免疫以及防御机制的优点。
[0024]从而，本发明最终为生产绿色农作物时必须的绿色有机材料和农药产业做出极大
【专利附图】
【附图说明】
[0025]图1是通过本发明制造的硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)水溶液的照片。
[0026]图2是本发明制造的硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)水溶液的溶解度测量结果。在图2，“D.W”样本是蒸馏水，是对照群样本，“TDS粉末溶液”样本是向蒸馏水中简单添加硫胺素二月桂基硫酸盐粉末后稀释的溶液，“TDS水溶液”样本是在本发明中制造的TDS水溶液样本。
[0027]图3是将硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)粉末简单稀释的样本和硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)水溶液样本的抗真菌活性结果。“a”是对照群(无处理)样本，“b”是TDS粉末IOOppm样本，“c”是TDS水溶液50ppm样本，“d”是TDS水溶液IOOppm样本。
[0028]图4是简单稀释硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)粉末的样本和硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)水溶液样本的菌丝生长抑制率的测量结果。“A”是对照群(无处理)样本，“B”是TDS粉末IOOppm样本，“C”是TDS水溶液50ppm样本，“D”是TDS水溶液IOOppm样本。
[0029]图5是用显微镜观察显示抗真菌活性的硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)水溶液的菌丝体的照片。
【具体实施方式】
[0030]下面，参照实施例以及实验例更加详细地说明本发明。另外，本发明的权利范围并不限定于下面的实施例，与其等价的技术思想也包括在本发明中。
[0031]实施例1:制造硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)粉末
[0032]本发明中使用的TDS 是将盐酸硫胺(thiamine hydrochloride, Sigma, St.Louis, MO, USA)和月桂基硫酸钠(sodium lauryl sulfate, Sigma, St.Louis, MO, USA)混合并使它们反应后进行晶化而制造的。
[0033]首先，将盐酸硫胺(TH)100g~900g投入到IL的蒸馏水中，在常温下溶解。接着，将月桂基硫酸钠(SLS)100g~900g投入到3L的蒸馏水中，在常温下溶解。将所溶解的TH和SLS 分别利用 0.2μηι ~5μηι 的过滤器(ACHEREY-NAGEL, Neumarn-Neander Str.Germany )来进行过滤，将各溶液在反应温度30°C~50°C下搅拌I小时并使它们反应。
[0034]为了结束反应的溶液的晶化反应，在0°C~10°C的低温下进行2小时的冷却反应之后，利用2000rpm，温度设为O~10°C的高速离心分离机对结束了冷却反应的试料进行两次的离心分离。
[0035]对于结束离心分离处理的试料，在真空干燥机中，在20°C~40°C的温度下，进行3小时的真空干燥，之后进行粉碎，最终制造出20mesh的TDS粉末。
[0036]实施例2:制造硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)水溶液
[0037]将上述制造的TDS粉末100g~900g溶于50%~95% (v/v)的乙醇水溶液IL中之后，搅拌10~20分钟，直到TDS粉末完全溶解。之后，将在50%~95% (v/v)乙醇水溶液中完全溶解的TDS乙醇溶液20mL投入到蒸馏水9，980mL中后搅拌I小时，最终制造了本发明的TDS水溶液1L。
[0038]实验例1:测量硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)水溶液溶解度
[0039]观察从在上述实施例制造的TDS水溶液是否有物质析出。
[0040]利用磁性杆以800rpm的搅拌速度搅拌I小时。图1是示出了搅拌I小时后的TDS水溶液的溶解结果的图。如图1所示，可以获得非常透明的溶液状态，这表示盐酸硫胺和月桂基硫酸钠完全反应，没有残留的析出物。
[0041]另外，为了了解更详细的溶解程度，测量了在本发明制造的TDS水溶液和蒸馏水中以相同的浓度简单添加TDS粉末后稀释的水溶液的溶解度，并进行了比较。
[0042]将各自的样本放置6小时，待溶液稳定之后，向96孔板分别添加200 μ 1，在特定波长230nm下，利用ELISA检测仪测量了吸光度。
[0043]图2示出了 TDS水溶液和TDS粉末稀释液的溶解度测量结果。测量结果发现本发明的TDS水溶液的吸光度数值与一般的蒸馏水相似，TDS粉末完全溶解，其透明度与蒸馏水相似，相反，设为另一个实验群的、在蒸馏水中单纯添加TDS粉末后溶解的样本的吸光度随着浓度的增加而增加，这表示TDS粉末未溶解在溶液中，为浮游状态。
[0044]实验例2:测量针对植物病病原菌的硫胺素二月桂基硫酸盐(TDS)的抗真菌活性
[0045]I)测量抗真菌活性时使用的农作物病原菌
[0046]表1测量抗真菌活性时使用的农作物病以及病原菌
[0047]
【权利要求】
1.一种控制及预防植物病用农药的制造方法，其特征在于包括如下步骤: 将硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)粉末添加到50%~95%(v/v)乙醇水溶液中后进行搅拌，从而制造出TDS乙醇溶液； 在所述TDS乙醇溶液中添加水后进行搅拌，从而制造出TDS水溶液；以及 将所述TDS水溶液作为有效成分进行添加。
2.根据权利要求1所述的控制及预防植物病用农药的制造方法，其特征在于，
将盐酸硫胺(thiamine hydrochloride)水溶液和月桂基硫酸钠(sodium Iaurylsulfate)水溶液在常温下混合并使它们反应后进行晶化，从而制造出所述硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)。
3.—种控制及预防植物病用农药，其特征在于， 作为有效成分含有TDS水溶液，该TDS水溶液是通过如下步骤制造出的:将硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)粉末添加到50%~95% (v/v)乙醇水溶液中后进行搅拌，从而制造出TDS乙醇溶液，然后，在所述TDS乙醇溶液中添加水后进行搅拌。
4.根据权利要求3所述的控制及预防植物病用农药，其特征在于， 所述控制及预防植物病用农药含有Ippm~1，OOOppm的硫胺素二月桂基硫酸盐(thiamine d1-lauryl sulfate:TDS)。
5.根据权利要求3所述的控制及预防植物病用农药，其特征在于， 所述控制及预防植物病用农药对于如下的病原菌具有抗真菌效果，该病原菌是从灰葡萄抱(Botrytis cinerea)、胶抱炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)、核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)和致病疫霉(Phytophthora infestans)中选择出的任意一个以上的病原菌。
6.—种植物病控制方法,其特征在于， 向植物喷撒权利要求3所述的控制及预防植物病用农药。
7.根据权利要求6所述的植物病控制方法，其特征在于， 所述植物是从辣椒、黄瓜、人参、生菜、土豆和西红柿中选择出的任意一种。
【文档编号】A01N25/02GK103732068SQ201280039826
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2012年5月9日 优先权日:2011年6月20日
【发明者】柳在圣, 曹政燮, 任泰彬, 郑明熏, 李泰雨 申请人:斗山生物技术有限公司