除草组合物的制作方法
【专利摘要】目前，已开发和使用了大量除草组合物。然而，要防治的杂草包括大量种类，并且其出现持续长时间。因此，期望具有宽杂草谱并具有高活性和长持续效果的除草组合物的出现。本发明涉及协同除草组合物，其包含(A)选自由啶嘧磺隆、烟嘧磺隆和它们的盐组成的组的至少一种以及(B)吡恶杀草砜或其盐。根据本发明的协同除草组合物，可提供具有宽杂草谱并具有高活性和长持续效果的除草组合物。
【专利说明】除草组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及协同作除草组合物,其包含(A)选自由唳嘧磺隆(flazasulfuron)、烟喃磺隆(nicosulfuron)和它们的盐组成的组的至少一种和⑶吡恶杀草砜(pyroxasulfone)或其盐。
【背景技术】
[0002]为了防治农耕地或非农耕地中不期望的植物(以下简称为“杂草”)，研究了大量除草组合物。例如，专利文献I和2公开除草组合物，其包含异噁唑啉衍生物或其盐以及一定已知的除草剂，并且作为已知除草剂的实例，分别地，专利文献I记载了烟嘧磺隆，和专利文献2记载了啶嘧磺隆。专利文献3公开了除草组合物，其包含吡恶杀草砜和乙酰羟酸合成酶(acetohydroxyacid synthase)抑制剂,并且作为乙酰轻酸合成酶抑制剂的实例,专利文献3记载了烟嘧磺隆和啶嘧磺隆。
[0003]然而，并不知道包含(A)选自由啶嘧磺隆、烟嘧磺隆和它们的盐组成的组的至少一种和(B)吡恶杀草砜或其盐的除草组合物显示协同除草效果。
[0004][引文列表]
[0005][专利文献]
[0006]专利文献l:TO-A-2004/014138
[0007]专利文献2:W0-A-2008/075743
[0008]专利文献3: W0-A-2009/112454
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【发明内容】
_9] 发明要解决的问题
[0010]目前，已开发并使用了大量除草组合物。然而，要防治的杂草包括大量种类，并且其发生持续长时间。因此，需要具有宽杂草谱且具有高活性和长持续效果的除草组合物的出现。
[0011]用于解决问题的方案
[0012]通过组合(A)选自由啶嘧磺隆、烟嘧磺隆和它们的盐组成的组的至少一种和(B)吡恶杀草砜或其盐，可提供具有宽杂草谱和具有高活性和长持续效果的除草组合物。
[0013]具体地，本发明涉及协同除草组合物，其包含(A)选自由啶嘧磺隆、烟嘧磺隆和它们的盐组成的组的至少一种(以下缩写为“化合物A”)和(B)吡恶杀草砜或其盐(以下缩写为“化合物B”)。另外，本发明涉及通过施用有效量的上述协同除草组合物至杂草或它们生长的地方来防治杂草或抑制其生长的方法。此外，本发明涉及通过施用协同除草有效量的化合物A和化合物B到杂草或它们生长的地方来防治杂草或抑制其生长的方法。
[0014]发明的效果
[0015]根据本发明，可提供除草组合物，其具有宽杂草谱，具有高活性，除草成分的施用量减少，并且具有长持续效果。[0016]当在组合两种活性成分的情况中除草活性大于两种活性成分各自除草活性(预期活性)的简单之和时，称为协同效果。通过两种活性成分的组合预期的活性可如下计算(Colby S.R.，“Weed”，vol.15，p.20-22，1967)。
[0017]Ε=α+β-(α X β +100)
[0018]其中α:当用x(g/ha)的除草剂X处理时的生长抑制率，
[0019]β:当用y(g/ha)的除草剂Y处理时的生长抑制率，
[0020]E:当用x(g/ha)的除草剂X和y (g/ha)的除草剂Y处理时的生长抑制率。
[0021]即，当实际生长抑制率(测量值)大于通过上述计算的生长抑制率(计算值)时，可认为通过组合的活性显示协同效果。当通过上式计算时，本发明的除草组合物显示协同效果。
【具体实施方式】
[0022]关于化合物A，啶嘧磺隆(通用名)为1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3_ (3-三氟甲基-2-批P定横酸基)服(1-(4，6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- (3-trilfuoromethyl-2-pyridylsulfonyl) urea),和烟嘧磺隆(通用名)为2-(4，6-二甲氧基嘧唳-2-基氨基甲酸氨基横酸基)_N, N- 二甲基烟酸胺(2-(4，6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-N, N-dimethyInicotinamide)。
[0023]关于化合物B，吡恶杀草砜(通用名)为3-[5_( 二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲磺酰基]-4，5- 二氢-5，5- 二甲基-1, 2-噁唑(3-[5-(dif Iuoromethoxy)-l-methyl-3-(trifluoromethyI)pyrazol-4-ylmethylsulfonyl]-4, 5-dihydro-5, 5_dimethyl-1, 2-oxazole)。
[0024]包含于化合物A和化合物B的盐可为任何盐，只要其为农业上可接受即可。其实例包括碱金属盐例如钠盐和钾盐；碱土金属盐例如镁盐和钙盐；铵盐例如单甲基铵盐、二甲基铵基和三乙基铵盐；无机酸盐例如盐酸盐、高氯酸盐、硫酸盐和硝酸盐，和有机酸盐例如乙酸盐和甲烷磺酸盐。
[0025]化合物A与化合物B的混合比必须根据制剂形式、气候条件、要防治的杂草的类型和生长状态等适当地调节，并不能明确定义。然而，例如，以化合物A:化合物B的重量比计，其为27:1至1:50，优选15:1至1:40，并更优选8:1至1:30。
[0026]在化合物A为啶嘧磺隆的情况中，啶嘧磺隆与化合物B的混合比以化合物A:化合物B的重量比计为，例如，27:1至1:50，优选15:1至1:40，并更优选8:1至1:30。当以8:1至1:30的上述比率混合啶嘧磺隆和吡恶杀草砜时，与其它混合比相比显示特别优异的效果(例如，协同除草效果)。
[0027]在化合物A为烟嘧磺隆的情况中，烟嘧磺隆与化合物B的混合比以化合物A:化合物B的重量比计为例如，15:1至1:50，优选4:1至1:30，并更优选2:1至1:15。当以上述2:1至1:15的比率混合烟嘧磺隆和吡恶杀草砜时，与其它混合比相比显示特别优异的效果(例如，协同除草效果)。
[0028]各化合物A和`化合物B的施用量必须根据化合物A与化合物B的混合比、制剂形式、气候条件、要防治的杂草的类型和生长状态等适当调节，并不能明确定义。然而，例如，化合物A的施用量为10至300g/ha,优选10至200g/ha,并更优选10至100g/ha ;和化合物B的施用量为7.5至500g/ha，优选10至450g/ha，并更优选12.5至300g/ha。
[0029]在化合物A为啶嘧磺隆的情况中，化合物A的施用量为10至200g/ha，优选10至150g/ha，并更优选10至100g/ha ;和化合物B的施用量为7.5至500g/ha，优选10至400g/ha,并更优选12.5至300g/ha。
[0030]在化合物A为烟嘧磺隆的情况中，化合物A的施用量为10至300g/ha，优选15至200g/ha，并更优选20至100g/ha ;和化合物B的施用量为20至500g/ha，优选50至450g/ha,并更优选50至300g/ha。
[0031]本发明的除草组合物可施用至杂草或可施用至它们生长的地方。此外，可在杂草出现前后的任何时间施用。此外，本发明的除草组合物可釆取各种施用形式例如土壤施用、莖叶施用、灌水施用和浸水施用(submerged application)，并且可施用到农耕地例如农田(upland fields)、果园和水田(paddy fields)，和非农耕地例如田埂(ridges offields)、休耕地(fallow fields)、运动场、高尔夫球场、闲置地、森林、工厂用地、铁路边和路边。
[0032]本发明的除草组合物可防治广大范围的杂草例如一年生杂草和多年生杂草。通过本发明的除草组合物要防治的杂草可为，例如，莎草科(cyperaceae)例如水蜈蚣(green kyllinga)(莎草水娱蚁(Cyperus brevifolia var.leiolepis))、香附(purplenutsedge)(香附子(Cyperus rotundus L ))、油莎草(yellow nutsedge)(大油莎草(Cyperus esculentus L.))或阿穆尔莎草(amur cyperus)(具芒碎米莎草(Cyperusmicroiria Steud.)):夭本科(gramineae)例如稗(barnyardgrass)(稗草(Echinochloacrus-galli L..)、稻稗(Echinochloa oryzicola vasing.))、马唐草(crabgrass)(马唐抓地龙(Digitaria sanguinalis (L).Scop.)、！h血马唐(Digitaria ischaemum Muhl.)、升马唐(Digitaria adscendens Henr.)、短颖马唐(Digitaria microbachne Henr.)、野马唐(Digitaria horizontal is Wi I Id.))、狗尾草(green foxtail)(巨大狗尾草(Setaria viridis L..))、幡蛑草(goosegrass)(牛筋草(Eleusine indica L..))、蒋森草(johnsongrass)(假高梁草(Sorghum halepense L.))、一年牛蓝草(annual bluegrass)(早熟禾(Poa annua L.))、稷(panic grass)(黍属(Panicum spp.))、羊草(guineagrass)(大黍(Panicum maximum Jacq.))、果酱草(marmeIadegrass)或臂形草(signalgrass)(旗草(Brachiaria spp.))、苏里南草(Surinam grass)(伏生臂形草(Brachiariadecumbens Stapf))、雀稗(paspalum)(雀稗属(Paspalum spp.))、筒轴茅(itchgrass)(筒轴茅(Rottboellia cochinchinensis) (LOUR.)ff.P.CLAYTON)或野燕麦(wild oat)(大野燕麦(Avena fatua L.)):玄参科例如波斯婆婆纳(persian speedwell)(波斯婆婆?内(Veronica persica Poir.))或玉米婆婆纳(corn speedwell)(直立婆婆纳(Veronicaarvensis L.)):菊科例如鬼针草(beggar ticks)(鬼针草属(Bidens spp.))、野塘蒿(hairy f leabane)(香丝草(Conyza bonariensis (L.) Cronq.))、加拿大飞蓬(horseweed)(小飞蓬(Erigeron canadensis L..))、蒲公英(dandelion)(药蒲公英(Taraxacumofficinale Weber))或普通苍耳(common cocklebur)(苍耳(Xanthium strumariumL.)):豆科(Ieguminosae)例如白三叶草(白车轴草(Trifolium repens L.)):石竹科(Caryophyllaceae)例如粘性繁缕(sticky chickweed)(球序卷耳(Cerastium glomeratumThuill.))或普通繁缕(common chickweed)(繁缕(Stellaria media L.)):大戟科例如飞扬草(garden spurge)(大飞扬草(Euphorbia hirta L.))或和铁觅菜(threeseededcopperleaf)(铁觅菜(Acalypha australis L.)):车前科例如车前(asiatic plantain)(车前草(Plantago asiatica L.)):酢浆草科例如酢衆草(creeping woodsorrel)(大酢衆草(Oxalis corniculata L )):伞形科例如天胡荽(lawn pennywort)(天胡荽(Hydrocotyle sibthorpioides Lam.)):紫董科(violaceae)例如紫罗兰(violet)(东北蓳菜Viola mandshurica W.Becker)):鸢尾科(iridaceae)例如花鸾尾(blue eyedgrass)(蓝目艮草(Sisyrinchium rosulatum Bicknell)):牻牛儿苗科(geraniaceae)例如卡罗来纳天竺奏(carolina geranium)(野老鹤草(Geranium caroIinianum L.)):唇形科(Iabiatae)例如小野芝麻(purple deadnettle)(紫叶野芝麻(Lamium purpureum L.))或宝盖草(henbit)(接骨草(Lamium amplexicaule L.)):锦葵科(malvaceae)例如域叶(velvetleaf)(苘麻(Abutilon theophrasti MEDIC.))或剌萬苣(prickly si da)(剌黄花稳(Sida spinosa L.)):旋花科(convolvulaceae)例如圆叶牵牛(tall morningglory)(圆叶牵牛(Ipomoea purpurea L ))或田方定花(field bindweed)(田方定花(Convolvulusarvensis L.)): M 科(chenopodiaceae)例如普通藜(common lambsquarters)(藜(Chenopodium album L)):马虎览科(portulacaceae)例如马齿觅(common purslane)(马齿觅(Portulaca oleracea L.)): ^ 科(amaranthaceae)例如红根觅(redrootpigweed)(反枝觅(Amaranthus retroflexus L.)):前科(solanaceae)例如龙葵(blacknightshade)(龙葵(Solanum nigrum L.)):蓼科(polygonaceeae)例如斑蓼(spottedknotweed)(酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium L.))或绿蓼(green smartweed)(酸模叶蓼(Polygonum scabrum MOENCH)):十字花科(cruciferae)例如弯曲碎米莽(fIexuousbittercress)(弯曲碎米莽(Cardamine flexuosa WITH.))。
[0033]本发明的除草组合物具有例如显示对例如蒋森草或雀稗等多年生孟主赴；水蜈虫公、香附、油莎草或阿穆尔莎草等莎草科(cyperaceae)的高防治效果；或长时间抑制杂草生长的优点。
[0034]本发明的除草组合物可进一步包含除上述活性成分外的一种或多种其它除草化合物，并且存在由此可将例如要防治的杂草的范围、除草组合物的施用时间、除草活性等改善至更加期望的方向的情况。该其它除草化合物包含，例如，以下化合物(由ISO给出的通用名等，或试验码，此处，“在ISO批准的申请中”指通用)，并且可适当地选择其一种或多种来使用。即使此处不特别提及，在该化合物具有盐、烷基酯、水合物、不同晶形、各种结构异构体等的情况中，他们当然也被全部包含在内。
[0035](1)认为通过干扰植物激素活性来发挥除草效力的那些化合物，例如苯氧系化合物，如 2，4~D、2，4~ 丁氧基乙酯(2，4-D-butotyl)、2，4-D- 丁酯(2，4-D-butyl)、2，4-D-._.甲基铵、2，4-D- 二醇胺(2，4-D-diolamine)、2，4-D-乙酯(2，4-D-ethyl)、2，4-D-2-乙基己酯(2，4-D-2_ethylhexyl)、2，4-D-异丁 酯(2，4-D-1sobutyl)、2，4-D-异辛酯(2，4-D-1soctyl)、2，4-D-异丙酯(2，4-D-1sopropyl)、2，4-D-异丙铵、2，4-D-钠、2，4-D-异丙醇铵、2，4-D-三醇胺、2，4-DB、2，4-DB- 丁酯(2，4-DB-butyl)、2，4-DB- 二甲基铵、2，4-DB-异辛酯(2，4-DB-1soctyl)、2，4-DB-钾、2，4-DB-钠、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、2，4-滴丙酸丁氧基乙酯(dichlorprop-butotyl)、2，4_滴丙酸-二甲基铵、2，4_滴丙酸-异辛酯(dichlorprop-1soctyl)、2，4-滴丙酸-钾、2，4-滴丙酸 _P、2，4-滴丙酸-P- 二甲基铵、2，4-滴丙酸-P-钾、2，4-滴丙酸-P-钠、MCPA, MCPA- 丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、MCPA- 二甲基铵、MCPA-2-乙基己酯(MCPA-2-ethylhexyl)、MCPA-钾、MCPA-钠、MCPA-硫代乙酯(MCPA-thioethyl)、MCPB, MCPB-乙酯(MCPA-ethyl)、MCPB-钠、2 甲 4 氯丙酸(mecoprop)、2甲4氯丙酸-丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、2甲4氯丙酸-钠、2甲4氯丙酸_P、2甲4氯丙酸-P- 丁氧基乙酯(mecoprop-P-butotyl)、2甲4氯丙酸-P- 二甲基铵、2甲4氯丙酸-P-2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、2甲4氯丙酸-P-钾、萘丙胺(naproanilide)或稗草胺(clomeprop);芳香羧酸系，如 2，3，6-TBA、麦草畏(dicamba)、麦草畏-丁氧基乙酯(dicamba-butotyl)、麦草畏-二甘醇胺、麦草畏_ 二甲基铵、麦草畏-二醇胺、麦草畏-异丙胺、麦草畏-钾、麦草畏-钠、敌草腈(dichlobenil)、毒莠定(pic1ram)、毒莠定-二甲基铵、毒莠定-异辛酯(picloram-1soctyl)、毒莠定-钾、毒莠定-三异丙醇铵、毒莠定-三异丙基铵、毒莠定-三醇胺(picloram-trolamine)、绿草定(triclopyr)、绿草定-丁氧基乙酯(triclopyr-butotyl)、绿草定-三乙基铵、二氯批唆酸(clopyralid)、二氯吡啶酸-乙醇胺(clopyralid-olamine)、二氯吡唳酸-钾、二氯吡啶酸-三异丙醇铵或氯胺吡啶酸(aminopyralid);及其他，例如萘草胺(naptalam)、萘草胺-钠、草除灵(benazolin)、草除灵-乙酯(benazolin-ethyl)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、氟批草腙(difIufenzopyr)、氟批草腙~钠、氟草烟(f Iuoroxypyr)、氟草烟-2- 丁氧基-1-甲基乙酯(f luoroxypyr-2-butoxy-l-methylethyl)、氟草烟-甲基庚酯(fluoroxypyr-meptyl)、整形醇(chlorfIurenol)、整形素(chlorflurenol-methyl),环丙嘧唳酸(aminocy-clopyrachlor)、环丙嘧唳酸-甲酯(aminocy-clopyrachlor-methyl)或环丙嘧唳酸-钾。
[0036](2)认为通过抑制植物光合作用来发挥除草效力的那些化合物，例如尿素系化合物，如绿麦隆(chlorotoluron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fIuometuron)、利谷隆(Iinuron)、异丙隆(isoproturon)、吡喃隆(metobenzuron)、丁噻隆(tebuthiuron)、A惡唑隆(dimefuron)、异恶隆(isouron)、卡灵草(karbutilate)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、特丁通(terbumeton)、草达津(trietazine)或溴谷隆(metobromuron)；三嗪系化合物，如西玛津(simazine)、莠去津(atrazine)、莠去通(atratone)、西草净(simetryn)、扑草净(prometryn)、异戍乙净(dimethametryn)、环嗪酮(hexazinone)、嗪草酮(metribuzin)、特丁津(terbuthylazine)、氰草津(cyanazine)、莠灭净(ametryn)、西他列汀(cybutryne)、三嗪氟草胺(triaziflam)、三嗪却草胺(indaziflam)、特丁净(terbutryn)、扑灭津(propazine)、苯嗪草酮(metamitron)或扑灭通(prometon);尿嘧唳系化合物，如除草定(bromacil)、除草定-锂、环草定(Ienacil)或特草定(terbacil);苯胺系化合物，如敌稗(propanil)或环酰草胺(cypromid);氨基甲酸酯系化合物,如灭草灵(swep)、甜菜安(desmedipham)或甜菜宁(phenmedipham);轻苯甲腈系化合物，如溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈-辛酸酯、溴苯腈-庚酸酯、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈-辛酸酯、碘苯腈-钾或碘苯腈-钠；及其它，例如达草特(pyridate)、灭草松(bentazone)、灭草松-钠、氨唑草酮(amicarbazone)、灭草定(methazole)或蔬草灭(pentanochlor)。 [0037](3)认为通过植物体自身转换为自由基来生成活性氧并显示快速除草效力的季铵盐系化合物，如百草枯(paraquat)或敌草快(diquat)。[0038](4)认为通过抑制植物叶绿素的生物合成和在植物体中异常累积光敏过氧化物物质来发挥除草效力的那些化合物，例如联苯醚系化合物，如除草醚(nitrofen)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、治草醚(bifenox)、氟锁草醚(acifIuorfen)、氟锁草醚-钠、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚-钠、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、乳氟禾草灵(Iactofen)、苯草醚(aclonifen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl) (HC-252)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)或乙羧氟草醚(fIuoroglycofen);环状亚胺系化合物，如氯酞亚胺(chlorphthalim)、丙炔氟草胺(fIumioxazin)、氟烯草酸(fIumiclorac)、氟胺草酯(flumiclora-pentyl)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、氟噻草酯(fIuthiacet)或氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl);以及其他，例如，丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、甲横草胺(sulfentrazone)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、噻二唑草胺(thidiazimin)、环戊恶草酮(pentoxazone)、唑卩定草酮(azafenidin)、异丙考达唑(isopopazole)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、双苯啼草酮(benzfendizone)、氟丙啼草酯(butafenacil)、啼卩定月亏草醚(safIufenaciI)、氟胺草唑(fIupoxam)、异丙批草酯(fIuazolate)、甲磺酰胺(profIuaol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟PJi嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、酸苯草酮(bencarbazone)、乙基[3_(2_ 氯 _4_ 氟 _5_(3_ 甲基 _2，6二氧代_4_ 二氟甲基-3，6-二氢-2H-啼卩定-1-基)苯氧基)吡唳-2-基氧代]乙酸酯(SYN-523)。
[0039](5)认为特征在于通过抑制植物色素(如类胡萝卜素)形成的漂白活性来发挥除草效力的那些化合物，例如嗪酮(pyridazinone)系化合物，如氟草敏(norfIurazon)、氯草敏(chloridazon)或二甲草伏(metfIurazon)；吡唑系化合物，如吡唑特(pyrazolynate)、节草唑(pyrazoxyfen)、吡草酮(benzofenap)、苯唑草酮(topramezone)或磺酰草吡唑(pyrasulfotole);以及其他化学品，例如杀草强(amitrole)、氟卩定酮(f Iuridone)、呋草酮(f Iurtamone)、吡氟草胺(dif Iufenican)、去草酮(methoxyphe none)、异恶草酮(clomazone)、横草酮(sulcotrione)、硝横草酮(mesotrione)、特伯草酮(tembotrione)、双环横草酮(tefuryltrione) (AVH-301)、氟吡草酮[9-10] (bicyclopyrone)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、双苯唑快(difenzoquat)、野燕枯硫酸甲酯(difenzoquat-metilsulfate)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、苯并双环酮(benzobicyclon)、氟吡草胺(picolinafen)或氟丁酰草胺(beflubutamid)。
[0040](6)特异性针对禾本科植物发挥强除草效力的那些化合物，例如芳氧苯氧丙酸(aryloxyphenoxypropionic acid)系化合物，如禾草灵(diclofop-methyl)、二氯苯氧基丙酸(diclofop)、派卩定苯钠(pyriphenop-sodium)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、批氟禾草灵(fluazifop)、精批氟禾草灵(fluazifop-P)、精批氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟批甲禾灵(haloxyfop-methyl)、批氟氯禾灵(haloxyfop)、氟吡乙禾灵(haloxyfop-etotyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、恶唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop-P)、精恶唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、恶唑酰草胺丙酯(metamifop-propyl)、恶唑酉先草胺(metamifop)、块草酯(clodinafop-propargyI)、块草酸(clodinafop)或喔草酸(propaquizafop);环己二酮系化合物如禾草灭钠(alloxydim-sodium)、禾草灭(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、稀禾定(sethoxydim)、月亏草酮(tralkoxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、环苯草酮(profoxydim)或噻草酮(cycloxydim);以及其他，例如高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、高效麦草伏(fIamprop-M)或高效麦草氟异丙酯(f lamprop-M-1sopropyl)。
[0041](7)认为通过抑制植物氨基酸生物合成来发挥除草效力的那些化合物，例如磺酰脲系化合物，如氯啼磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)、氯啼磺隆(chlorimuron)、甲啼横隆甲酯(sulfometuron-methyl)、甲啼磺隆(sulfometuron)、氟啼磺隆甲酯(primisulfuron-methyl)、氟啼磺隆(primisulfuron)、节啼磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)、节啼横隆(bensulfuron)、氯横隆(chlorsulfuron)、甲横隆甲酯(metsulfuron-methyl)、甲横隆(metsulfuron)、醚横隆(cinosulfuron)、吡啼横隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、吡啼横隆(pyrazosulfuron)、四唑啼横隆(azimulfuron)、P定啼横隆(flazasulfuron)、讽啼横隆(rimsulfuron)、烟啼横隆(nicosulfuron)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、环丙啼横隆(eye1sulfamuron)、氟横隆(prosulfuron)、氟 P定啼磺隆钠(f lupyrsulfuron-methyΙ-sodium)、氟唳啼磺隆(f Iupyrsulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氯 P比啼横隆甲酯(halosu lfuron-methyl)、氯吡啼横隆(halosulfuron)、噻吩横隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、乙氧啼磺隆(ethoxysulfuron)、环氧啼横隆(oxasulfuron)、胺苯横隆(ethametsulfuron)、胺苯横隆甲酯(ethamet sulfuron-methy I)、碘甲横隆(iodosulfuron)、碘甲横隆钠(iodosulfuron-methyΙ-sodium)、石黄酉先石黄隆(sulfosulfuron)、醚苯石黄隆(triasulfuron)、苯横隆甲酯(tribenuron-methyl)、苯横隆(tribenuron)、三氟甲横隆(tritosulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、三氟卩定磺隆(trif1xysulfuron)、三氟卩定磺隆钠(trifloxysulfuron-sodium)、甲横胺横隆甲酯(mesosulfuron-methyl)、甲横胺磺隆(mesosulfuron)、啼苯胺横隆(orthosulfamuron)、氟吡横隆(fIucetosulfuron)、酉先啼磺隆(amidosulfuron)、嗪咪唑啼磺隆(propyrisulfuron) (TH-547)、双醚氯批啼磺隆(metazosulfuron)或W02005092104的权利要求中公开的化合物；三氮唑并啼卩定磺胺(triazolopyrimidine sulfonamide)系化合物，如唑啼磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、双氯磺草胺(diclosulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、双氟磺草胺(f1rasulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)或卩定磺草胺(pyroxsulam);咪唑啉酮系(imidazolinone)化合物，如咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸-异丙基铵(imazapyr-1sopropy Iammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸铵(imazethapyr-ammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵(imazaquin-ammonium)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟铵(imazamox-ammonium)、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)或甲咪唑烟酸(imazapic);水杨酸啼唳(pyrimidinyl salicylic acid)系化合物，如啼草硫醚(pyrithiobac-sodium)、双草醚(bispyribac-sodium)、啼草醚(pyriminobac-methyl)、啼卩定月亏草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)或啼磺草胺(pyrimisulfan);磺酰基氨基羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)系化合物，如氟酮横隆(fIucarbazone)、氟酮横隆钠(f lucarbazone-sodium)、丙苯横隆钠(propoxycarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)或噻酮磺隆(thiencarbazone);以及其他，例如，草甘膦(glyphosate)、草甘勝钠(glyphosate-sodium)、草甘勝钾(glyphosate-potasium)、草甘勝铵(glyphosate-ammonium)、草甘勝二铵(glyphosate-diammonium)、草甘勝异丙基铵(glyphoste-1sopropylammonium)、草硫勝(glyphosate-trimesium)、增甘勝钠(glyphosate-sesquisodium)、草丁勝(glufosinate)、草铵勝(glufosinate-ammonium)、精草丁膦(glufosinate-P)、精草铵膦(glufosinate-P-ammonium)、精草丁膦钠(glufosinate-P-sodium)、双丙氨勝(bilanafos)、双丙氨勝钠(bilanafos-sodium)或环庚草醚(cinmethylin)。
[0042](8)认为通过抑制植物细胞有丝分裂来发挥除草效力的那些化合物，例如二硝基苯胺系化合物，如氟乐灵(trifluralin)、氨磺乐灵(oryzalin)、磺乐灵(nitralin)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、乙丁烯氟灵(ethalfIuralin)、乙丁氟灵(benfIuralin)、氨氟乐灵(prodiamine)、仲丁灵(butralin)或氨氟灵(dinitramine);酰胺系化合物，如地散磷(bensulide)、敌草胺(napropamide)、戊炔草胺(propyzamide)或炔苯酰草胺(pronamide);有机磷系化合物，如甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、丁胺磷(butamifos)、莎稗磷(anilofos)或哌草磷(piperophos);苯氨基甲酸酯系化合物，如苯胺灵(propham)、氯苯胺灵(chlorpropham)、燕麦灵(barban)或卡草胺(carbetamide) ;二甲基节胺系化合物，如杀草隆(daimuron)、节草隆(cumyluron)、溴丁酰草胺(bromobutide)或甲基杀草隆(methyldymron);以及其他，例如磺草灵(asulam)、磺草灵钠(asulam-sodium)、氟硫草定(dithiopyr)、噻草唳(thiazopyr)、二甲基敌草索(chlorthal-dimethyl)、敌草索(chlorthal)或草乃舌夂(diphenamid)。
[0043](9)认为通过抑制植物的蛋白质生物合成或脂质生物合成来发挥除草效力的那些化合物，例如氯乙酰胺系化合物，如甲草胺(alachlor)、吡草胺(metazachlor)、丁草胺(butachlor)、丙草胺(pretilachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)、烯草胺(pethoxamid)、乙草胺(acetochlor)、毒草胺(propachlor)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、异丙草胺(propisochloror)或二甲`草胺(dimethachlor);硫代氨基甲酸酯系化合物，如草达灭(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、稗草畏(pyributicarb)、EPTC、苏达灭(butylate)、灭草猛(vernolate)、克草猛(pebulate)、环草特(cycloate)、节草丹(prosulfocarb)、禾草畏(esprocarb)、禾草丹(thiobencarb)、燕麦敌(diallate)、野麦畏(tr1-allate)或坪草丹(orbencarb);以及其他，例如乙氧苯草胺(etobenzanid)、苯噻草胺(mefenacet)、氟噻草胺(f Iufenacet)、灭草环(tridiphane)、唑草胺(cafenstrole)、四唑酸草胺(fentrazamide)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、節草酮(indanofan)、呋草黄(benfuresate)、芬诺杀草砜(3_[2，5_ 二氯_4_乙氧基苯基)甲磺酰]_4，5_ 二氢_5，5_ 二甲基 _ 异噁唑)(fenoxasulfone)、茅草枯(dalapon)、茅草枯钠(dalapon-sodium)、TCA_ 钠或三氯乙酸(trichloroacetic acid)。
[0044](10)MSMA、DSMA、CMA、茵多杀(endothall)、茵多杀二钾(endothal 1-dipotassium)、茵多杀钠(endothal 1-sodium)、茵多杀-单(N，N- 二甲基焼基铵)、乙呋草黄(ethofumesate)、氯酸钠、正壬酸(pelargonic acid)(壬酸(nonanoicacid))、杀木勝(fosamine)、杀木勝铵(fosamine-ammonium)、唑啉草酯(pinoxaden)、齒苯胺唑(ipfencarbazone) (H0K-201)、丙烯醒(aclolein)、氨基横酸铵(ammoniumsulfamate)、硼砂、氯乙酸、氯乙酸钠、氨腈、甲基次胂酸(methylarsonic acid)、二甲基次胂酸(dimethylarsinic acid)、二甲基次砷酸钠、特乐酌.(dinoterb)、特乐酹铵、特乐酚二醇胺、特乐酚醋酸盐、DN0C、硫酸亚铁、氟硫草定(flupropanate)、氟硫草定钠、异恶草胺(isoxaben)、麦夫迪(mefIuidide)、麦夫迪二醇胺、威百亩(metam)、威百亩铵(metam-ammonium)、威百亩钾(metam-potassium)、威百亩钠(metam-sodium)、异硫氰酸甲酯、五氯苯酚、五氯苯酚钠、五氯苯酚十二酸酯、灭藻醌(quinoclamine)、硫酸、硫酸脲、甲基异恶唑啉(methiozolin) (MRC-Ol)等。 [0045](11)认为通过寄生在植物上来发挥除草效力的那些，例如野油菜黄单胞菌(Xanthmonas campestris)、埃IKj克赛如斯乃玛托索如斯(Epicoccosirus nematosorus)、±矣253^@女口其万7^5马^6其万@女口-- (Epicoccosirus nematosperus)、突脐儒抱菌(Exerohilummonoseras)或稗内胳螺抱菌(Drechsrela monoceras)。
[0046]本发明的除草组合物可通过混合作为活性成分的化合物A和化合物B，用根据农用化学品的常规制剂方法的各种农用添加剂来制备，并调制为各种制剂例如粉剂、粒剂、水分散剂颗粒、可湿性粉剂、片剂、丸剂、胶囊剂(包括由水溶性膜包装的制剂)、水性悬浊剂、油性悬浊剂、微滴乳剂、超微乳剂(suspoemulsions)、水溶性粉剂、浓缩乳剂、浓缩可溶剂或糊剂。其可形成为本领域内通常使用的任何制剂，只要由此满足本发明的目的即可。
[0047]在配制制剂时，可将化合物A和化合物B —起混合以配制，或将它们单独配制然后混合施用。
[0048]用于制剂的添加剂包括,例如，固体载体例如高岭石(kaolinite)、丝云母、娃藻土、熟石灰、碳酸韩、滑石、白炭黑、高岭土(kaoline)、膨润土、粘土、碳酸钠、碳酸氢钠、芒硝、沸石或淀粉；溶剂例如水、甲苯、二甲苯、溶剂油(solvent naphtha)、二噁烧、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或醇；阴离子型表面活性剂例如脂肪酸的盐、苯甲酸盐、聚竣酸盐、烷基硫酸酷盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯的盐(salt of alcohol sulfuric acid ester)、烷基磺酸盐、烧芳基磺酸盐、芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯的盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯的盐、聚氧乙烯芳基醚磷酸酯的盐、与甲醛缩合的萘磺酸或与甲醛缩合的烷基萘磺酸的盐；非离子型表面活性剂例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚二醇醚、乙炔二醇(acetylene glycol)、乙炔醇、氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯醚、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油或聚氧丙烯脂肪酸酯；和植物油或矿物油例如橄榄油、吉贝油(kapok oil)、蓖麻油、棕榈油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、豆油、菜籽油、亚麻籽油、桐油或液体石蜡。这些添加剂可单独或作为它们的两种以上的混合物来适当地选择使用，只要满足本发明的目的即可。此外，在本领域已知的那些中可适当地选择除了上述之外的添加剂来使用。例如，可使用通常使用的各种添加剂，例如填料、增稠剂、抗沉降剂、抗冷冻剂、分散稳定剂、药害减轻剂(safener)、防霉剂、发泡剂、崩解剂和粘结剂。本发明的除草组合物的活性成分与此类各种添加剂的重量混合比可为0.001:99.999至95:5，优选
0.005:99.995 至 90:10。
[0049]作为施用本发明的除草组合物的方法，在各种方法中根据各种条件例如施用场所、制剂类型和要防治的有害植物的类型和生长状态可采用适当的方法，例如，可提及以下方法。
[0050]1.一起配制化合物A和化合物B,并原样施用所述制剂。
[0051]2.一起配制化合物A和化合物B，用例如水将制剂稀释至预定浓度，并视情况，添加铺展剂(spreader)(例如表面活性剂、植物油或矿物油)来施用。
[0052]3.单独配制化合物A和化合物B，并原样施用。
[0053]4.单独配制化合物A和化合物B，并用例如水将它们稀释至预定浓度，并视情况，分别添加铺展剂(例如表面活性剂、植物油或矿物油)来施用。
[0054]5.单独配制化合物A和化合物B，并当用例如水稀释至预定浓度时混合制剂，并视情况，添加铺展剂(例如表面活性剂、植物油或矿物油)来施用。
[0055]以下描述本发明的优选实施方案，但是应解释本发明不局限于此。
[0056](I)协同除草组合物，其包含(A)啶嘧磺隆或其盐、以及(B)吡恶杀草砜或其盐。
[0057](2) 上述⑴中所述的组合物，其中㈧啶嘧磺隆或其盐与⑶吡恶杀草砜或其盐的混合比以㈧:(B)的重量比计为27:1至1:50。
[0058](3)上述(I)中所述的组合物，其中㈧啶嘧磺隆或其盐与⑶吡恶杀草砜或其盐的混合比以㈧:(B)的重量比计为15:1至1:20。
[0059](4)上述(I)中所述的组合物，其中㈧啶嘧磺隆或其盐与⑶吡恶杀草砜或其盐的混合比以(A): (B)的重量比计为8:1至1:12。
[0060](5)防治不期望的植物或抑制其生长的方法，其包括施用有效量的包含(A)啶嘧磺隆或其盐以及(B)吡恶杀草砜或其盐的协同除草组合物至不期望的植物或其生长的地方。
[0061](6)防治不期望的植物或抑制其生长的方法，其包括施用协同除草有效量的(A)啶嘧磺隆或其盐以及(B)吡恶杀草砜或其盐至不期望的植物或其生长的方法。
[0062](7)如上述(5)或(6)所述的方法，其中以10至200g/ha的量施用(A)啶嘧磺隆或其盐，和以7.5至500g/ha的量施用(B)吡恶杀草砜或其盐。
[0063](8)如上述(5)或(6)所述的方法，其中以20至150g/ha的量施用(A)啶嘧磺隆或其盐，和以10至400g/ha的量施用(B)吡恶杀草砜或其盐。
[0064](9)如上述(5)或(6)所述的方法，其中以25至100g/ha的量施用(A)啶嘧磺隆或其盐，和以12.5至300g/ha的量施用(B)吡恶杀草砜或其盐。
[0065](10)协同除草组合物，其包含(A)烟嘧磺隆或其盐、以及(B)吡恶杀草砜或其盐。
[0066](11)上述(10)中所述的组合物，其中㈧烟嘧磺隆或其盐与⑶吡恶杀草砜或其盐的混合比以㈧:(B)的重量比计为15:1至1:50。
[0067](12)上述(10)中所述的组合物，其中㈧烟嘧磺隆或其盐与⑶吡恶杀草砜或其盐的混合比以(A): (B)的重量比计为4:1至1:30。
[0068](13)上述(10)中所述的组合物，其中㈧烟嘧磺隆或其盐与⑶吡恶杀草砜或其盐的混合比以(A): (B)的重量比计为2:1至1:15。
[0069](14)防治不期望的植物或抑制其生长的方法，其包括施用有效量的包含(A)烟嘧磺隆或其盐以及(B)吡恶杀草砜或其盐的协同除草组合物至不期望的植物或其生长的地方。
[0070](15)防治不期望的植物或抑制其生长的方法，其包括施用协同除草有效量的(A)烟嘧磺隆或其盐以及(B)吡恶杀草砜或其盐至不期望的植物或其生长的方法。
[0071](16)如上述(14)或(15)所述的方法，其中以20至300g/ha的量施用(A)烟嘧磺隆或其盐，和以20至500g/ha的量施用(B)吡恶杀草砜或其盐。
[0072](17)如上述(14)或(15)所述的方法，其中以15至200g/ha的量施用(A)烟嘧磺隆或其盐，和以50至450g/ha的量施用(B)吡恶杀草砜或其盐。
[0073](18)如上述(14)或(15)所述的方法，其中以20至100g/ha的量施用⑷烟嘧磺隆或其盐，和以50至300g/ha的量施用(B)吡恶杀草砜或其盐。
[0074][实施例]
[0075]为了更详细地描述本发明，以下描述实施例，但不应解释为本发明局限于此。
[0076]试验例I
[0077]将农田土壤放于1/1，000, OOOha盆中，并播种龙葵(龙葵(Solanum nigrum L.))种子。当龙葵达到2.3至2.5叶期时，用含0.05体积％农用佐剂(商品名:KUSARIN0H，由NIHON N0HYAKU C0., Ltd.制造)的水(相当于1，000L/ha)稀释预定量的包含作为活性成分的唳嘧磺隆(商品名:SHIBAGEN ``DF,由Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.制造)的水分散性颗粒和包含作为活性成分的吡恶杀草砜的可湿性粉剂，并通过小型喷雾器施用来茎叶处理。
[0078]处理后第21天时，目视观察并检验龙葵的生长状态，随后根据以下评价标准评价。生长抑制率(%)(测量值)和如根据上述Colby氏方法计算的生长抑制率(%)(计算值)示于表1中。
[0079]生长抑制率(%)=从0%(相当于未处理区)至100%(完全杀灭)的杂草防治率
[0080]表1
件MM龙葵的生长抑制率(％)
、‘知—__(g/ha)测量值计算值 —
_Π定嘧磺隆__ΙΖ5__33__-_
[0081]吡恶杀草砜25 _20-
啶嘧磺隆
+12.5+257246
吡恶杀草砜___
[0082]试验例2
[0083]将农田土壤放于1/1，000, OOOha盆中，并播种马唐草(马唐抓地龙)的种子。当马唐草达到4.0至4.5叶期时，用含0.05体积％的KUSARIN0H(商品名)的水(相当于
I,000L/ha)稀释预定量的SHIBAGEN DF(商品名)和含作为活性成分的吡恶杀草砜的可湿性粉剂，并通过小型喷雾器施用来茎叶处理。
[0084]在处理后第21天时，目视观察和检验马唐草的生长状态。以与上述试验例I相同的方式计算的生长抑制率(%)示于表2中。
[0085]表2
【权利要求】
1.一种协同除草组合物，其包含(A)选自由啶嘧磺隆、烟嘧磺隆和它们的盐组成的组的至少一种以及(B)吡恶杀草砜或其盐。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中㈧与⑶的混合比为27:1至1:50，以㈧:(B)的重量比计。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中(A)为啶嘧磺隆或其盐；(B)为吡恶杀草砜或其盐；且(A)与⑶的混合比为8:1至1:30，以㈧:⑶的重量比计。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中(A)为烟嘧磺隆或其盐；(B)为吡恶杀草砜或其盐；且(A)与⑶的混合比为2:1至1:15，以㈧:⑶的重量比计。
5.一种防治不期望的植物或抑制其生长的方法，其包括将协同除草有效量的(A)选自由啶嘧磺隆、烟嘧磺隆和它们的盐组成的组的至少一种和(B)吡恶杀草砜或其盐施用至不期望的植物或不期望的植物生长的地方。
6.根据权利要求5所述的方法，其中以10至300g/ha的量施用(A)，和以7.5至500g/ha的量施用⑶。
7.根据权利要求5所述的方法，其中㈧为啶嘧磺隆或其盐；(B)为吡恶杀草砜或其盐；以10至100g/ha的量施用㈧；和以12.5至300g/ha的量施用⑶。
8.根据权利要求5所述的方法，其中(A)为烟嘧磺隆或其盐；(B)为吡恶杀草砜或其盐；以20至100g/ha的量施用㈧；和以50至300g/ha的量施用⑶。
9.根据权利要求5所述的方法，其中所述不期望的植物为多年生禾本科或莎草科。
【文档编号】A01P13/00GK103732069SQ201280039474
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2012年6月22日 优先权日:2011年6月24日
【发明者】山田龙, 冈本启之, 寺田隆志 申请人:石原产业株式会社