专利名称：一种杀菌剂的组合物的制作方法
一种杀菌剂的组合物技术领域
本发明属于农用杀菌剂领域，具体地涉及一种杀菌剂组合物。
背景技术：
在现有技术中，我国用于防治水稻苗期病害的杀菌剂主要有浸种用的咪鲜胺，苗床上泼洒用的噁霉灵、甲霜灵等。咪鲜胺用于水稻播种前浸种，使用方法简便，但是仅能防治水稻恶苗病，对立枯病没有效果。噁霉灵、甲霜灵一般用于水稻苗床泼浇法或喷雾法施药，对水稻苗期立枯病有防效，但对恶苗病没有效果。
为此，中国专利102417386A号公开名称为“含噻唑锌的杀菌组合物”提出一种解决方案。该种组合物中含有噻唑锌和任意一种选自醚菌酯、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、苯醚甲环唑、氟环唑、氟硅唑、戊唑醇、已唑醇、腈菌唑、丙环唑、三唑酮、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、甲霜灵、咪鲜胺、氰霜唑、腐霉利、异菌脲、霜霉威盐酸盐、甲基硫菌灵、硫酸链霉素、井R霉素、恶霉灵、烯酰吗啉、氟吗啉、嘧霉胺、代森联、代森锰锌、代森锌、丙森锌、百菌清、敌磺钠或者氢氧化铜的杀菌活性化合物，同时还认为，虽然噻唑锌对植物细菌性病害防治效果突出，对部分真菌病害也有良好的效果，且对部分植物有促进根系和叶子的生长、提高抗逆、抗病性的作用，但也认识到噻唑锌不能完全满足杀菌活性化合物对植物耐受性和高活性的要求。为此，该种组合物的目的是提供一种利用噻唑锌与一种杀菌活性化合物结合来解决耐受性和高活性的问题，其中，噻唑锌可与甲霜灵或咪鲜胺或恶霉灵相结合。由于噻唑锌与咪鲜胺或恶霉灵相结合只能去除子囊菌或腐霉菌和镰刀菌，对于腐霉菌、疫霉和多种镰刀菌等达不到理想的杀菌效果，所以，该种组合物杀菌也存在一定问题；另外，该种组合物虽然也采用噻唑锌与甲霜灵相结合的技术，且甲霜灵对腐霉菌、疫霉菌具有很好的防治效果，但甲霜灵单剂对水稻苗的恶苗病活性很低，在400mg/L处理浓度时，抑菌活性不到10%，所以，甲霜灵对子囊菌或腐霉菌和镰刀菌的杀菌作用不很理想。
综上所述，水稻苗中即便其内含有相对大量的子囊菌或腐霉菌和镰刀菌，易使其产生恶霉病或立枯病，但也含有相对少量的其它菌种，如腐霉菌、疫霉和多种镰刀菌，如果单纯利用杀菌剂只防止其被细菌量大的侵染，而忽略被含量少的侵染也易使水稻苗出现其它病害。发明内容
本发明的目的是在于发明一种高效、低毒、低残留、使用方便且可同时有效防治水稻苗期恶苗病、立枯病的一种杀菌剂组合物。
从所周知，水稻苗期立枯病是最主要的病害，引起水稻立枯病的病菌为腐霉菌和镰刀菌等，这些种病菌对水稻苗侵染后，可引起秧苗大量立枯死亡 ；而水稻恶苗病也会对水稻产生很大的危害，引起水稻苗恶苗病的病菌为子囊菌，发病时可使水稻苗期的发病病苗比健苗细高，叶色淡黄，根系发育不良，且有部分病苗在移栽前死亡。噁霉灵属杂环化合物，内吸性杀菌剂，同时又是一种土壤消毒剂，对腐霉病、镰刀菌等引起的猝倒病有较好的预防效果。该药与土壤中的铁、铝离子结合，抑制孢子的发芽。噁霉灵能被植物的根吸收及在根系内移动，在植株内代谢产生两种糖苷，对作物有提高生理活性的效果，从而能促进植株生长，根的分孽、根毛的增加和根的活性提高，但是对子囊菌引起的病害基本无效。甲霜灵属于酰苯胺类杀菌剂，具保护和治疗作用的内吸性杀菌剂，可被植物的根、茎、叶吸收，并随植物体内水份运转而转移到植物的各器官，可以作茎叶处理，种子处理和土壤处理，对霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌所引起的病害有效，但是对子囊菌引起的病害基本无效。咪鲜胺属于咪唑类广谱性杀菌剂，对于子囊菌及半知菌引起的多种作物病害有特效。通过抑制留醇的生物合成而引起作用。虽然不具内吸作用，但它具有一定的传导性能，但对疫霉菌、腐霉菌引起的病害基本无效。而将噁霉灵、甲霜灵及咪鲜胺间两两混用对水稻苗期病害的防除均有一定的局限性，不能达到一次施药全部彻底防除水稻苗期病害的效果。为了满足农业生产的需要，本发明重点研究开发了一种含有噁霉灵、甲霜灵和咪鲜胺三种活性组分的杀菌剂组合物。
本发明的技术方案如下: 一种含有A、B、C三种活性组分的杀菌剂组合物，A组份选自噁霉灵，B组分选自甲霜灵，C组分选自咪鲜胺，三种活性组分之间的重量分数比为:1:1-50:1-50。
本发明的杀菌剂组合物中三种活性组分均为已经产品，可以从多篇公开的出版物例如沈阳出版社的《农药商品手》99年版或化工部农药信息总站编写的《国外农药品种手册》新版合订本中查到。具体涉及的杀菌剂为: A组分:卩惡霉灵,英文通用名:hymexazol,化学名称:3_轻基_5_甲基异恶唑。
B组分:甲霜灵英文通用名:metalaxyl,化学名称:D, L-N- (2，6_ 二甲基苯基)-N-(2’_甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯。
C组分:咪鲜胺英文通用名:prochloraz,化学名称:N_丙基_Ν_[ α-(2，4，6_三氯苯氧基)-1H-咪唑-1-甲酰胺。
现已发现，将噁霉灵、甲霜灵及咪鲜上述比例混配使用，具有较强的增效作用，且各药剂优势互补，一次用药即可基本防治水稻苗期多种病害，降低用药成本，减少施药次数，节约了劳动力。具体表现为以下三个方面的优势:1、混用后具有较强的增效作用，从而降低各自用药剂量，降低了防病成本，提高了对作物的安全性。2、扩大了杀菌谱，提高整体防病效果，达到一次防治水稻苗期病害的目的。3、混用后各组分可以优势互补，可同时防治种子携带病菌、土壤中病菌。
本发明的杀菌剂组合物中三种活性`组分之间进一步优选的重量分数比为1:1-30:1-30。`
组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，但也取决于三种组分的混配比例。通常组合物中活性组分的重量百分含量为总重量的1_99%。较佳的为10%至80%。活性组分含量的最佳范围依组合物的制剂类型而有所不同。通常，固体制剂中活性组分含量按重量计为10-80% ;液体制剂中活性组分含量按重量计为2-80% ;悬浮液制剂中活性组分含量按重量计为2_60%。
本发明的组合物由使用者在在使用前经加水稀释或直接按药种比进行拌种使用。基配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体载体或固体载体混合后，加入一种或几处表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂或消泡剂等。根据组合物的不同加工剂型，还可以加入成膜剂、防冻剂、着色剂等一种或几种。
适合制备本发明的杀菌剂组合物的液体载体包括水、芳烃、脂族烃等，特别适用的是水。此外还有油类和甲基溶纤维，同时，不同液体的混合物也是适用的。
适合制备本发明的杀菌剂的的固体载体是通常用于配制杀菌剂的任何载体。例如硅藻土、硅酸镁铝、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白碳黑、轻质碳酸钙、石灰石、苯乙烯聚合物和共聚物、玉米淀粉和可溶性淀粉等。
适合制备本发明的杀菌剂组合物的乳化剂可为阴离子型或非离子型乳化剂，例如烷基酚聚氧乙烯基醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯氧丙烯基醚、苄基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺等。例如农乳 500#、农乳 600#、农乳 700#、农乳 0X-635、农乳 0X-662、农乳 0X-690、农乳 0X-2511、农乳0X-8653C、农乳M0A-3、农乳0P-10、农乳2201、农乳CS-7、农乳507#、农乳0201B、农乳0203B、农乳 0203C 等。
适合制备本发明的杀菌剂组合物的分散剂可以为烷基磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛综合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素等。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基萘磺酸甲醛缩合物、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、N-甲基-油酰基-牛磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物和六偏磷酸钠等。
适合制备本发明的杀菌剂组合物的湿润剂可以为月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠等。
适合制备本发明的杀菌组合物的粘合剂可以是天然的或合成的，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、酚醛树脂、羧甲基纤维素、甲基纤维素和海藻酸钠等。消泡剂可以泡敌、有机硅类、硅酮类、C8,脂肪醇、Cich2ci饱和脂肪酸类及酰胺等。
适合本发明的杀菌剂组合物的成膜剂可以是聚乙烯醇、丙烯酸、有机硅共聚物、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺和丙烯酸等单体或复合体。
此外，本发明的的中还可以含有警戒色，例如碱性玫瑰精、耐晒艳红、玫瑰红等。
本发明的组合物可以加工成多种剂型，例如可湿性粉剂、悬浮剂、种子处理可分散粉剂等。这些剂型的制备方 法是本领域的技术人员所公知的。例如，配制可湿性粉剂时，将各种组分混合均匀后，粉碎到44um以下；配制悬浮剂时，将各种组分混合均匀，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于3um即可得到所需产品。
本发明的组合物特别适用于防治水稻恶苗病、立枯病等苗期的病害。施用适期为作物浸种前(拌种或包衣)或播种前进行浸种处理或，施药量与水稻品种和当地历年苗期病害严重程度而变化，易感病品种或历年发病重的应用较大的剂量，反之用较低的剂量。通常应用剂量可在15-300克(有效成分)/公顷范围内。
对于本发明的三种活性组分的组合物的共毒系数采用Sun-Johnson毒力指数计算法，应用下述公式计算: 共毒系数CTC=(混合剂实际毒力指数/混合剂理论毒力指数)XlOO 混剂实际毒力指数=(药剂的EC5tl/混剂(A+B+C)的EC5tl) X 100混剂理论毒力指数=A药的毒力指数XA药在混剂中的有效成分百分数 +B药的毒力指数XB药在混剂中的有效成分百分数 +C药的毒力指数XC药在混剂中的有效成分百分数 如果共毒系数在120以上，则表示组合物具有增效作用，共毒系数在80-120之间，则表示组合物为相加作用，共毒系数小于80，则表示组合物为拮抗作用。
具体实施方式
以下具体实例进行详细说明本发明，但本发明绝非仅限于这些例子。所有制剂的配比中百分比均为重量百分比。
制剂实例 实施例1 14%可湿性粉剂噁霉灵4%甲霜灵8%咪鲜胺2% 木质素磺酸钠10%烷基磺酸甲1%十七醇1% 轻质碳酸钙补足至100%。
实施例2 7%可湿性粉剂噁霉灵4%甲霜灵2%咪鲜胺1%木质素磺酸钠10%烷基磺酸甲1%十七醇1% 硅藻土补足至100%。
实施例37%悬浮种衣剂噁霉灵2%甲霜灵4%咪鲜胺1%烷基萘磺酸盐3%聚乙烯醇5% 三苯乙烯苯基聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐8%白炭黑1%乙二醇1%耐晒艳红6%水补足至100%。
实施例416%悬 浮种衣剂噁霉灵6%甲霜灵6%咪鲜胺4%亚甲基萘磺酸钠4%聚乙烯醇5%脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠6%粘土1%乙二醇1%耐晒艳红6%水补足至100%。
实施例5 20%种子处理可分散粉剂 噁霉灵8% 甲霜灵8% 咪鲜胺4% NNO7% 十二烷基硫磺酸钠1% 聚乙烯醋酸酯2.5% 碱性玫瑰精0.5% 硅藻土补足至100%。
实施例6 15%种子处理可分散粉剂 噁霉灵5% 甲霜灵5% 咪鲜胺5% 木质素磺酸钠10% 烷基磺酸钾1% 膨润土8% 硅藻土补足至100%。
实施例7 16%种子处理悬浮剂 噁霉灵5% 甲霜灵8% 咪鲜胺3% 亚甲基萘磺酸钠4% 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠6% 白炭黑8% 乙二醇1% 耐晒艳红8% 水补足至100%。
实施例8 6%种子处理悬浮剂噁霉灵1%甲霜灵4%咪鲜胺1%烷基萘磺酸钠8% 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠6%轻质碳酸钙1%乙二醇1%耐晒艳红6% 水补足至100%。
生物活性实例 实例9温室生测试验实例 试验方法:将熔好的培养基冷却至60-70°C，按所设浓度加入定量药剂，制成含有不同药量的含毒培养基，待基充分冷却后接种直径0.5cm的供试病原菌菌片，另设空白对照，旋转培养箱中培养(25°C 土TC)。丝核菌在培养基中培养48小时后进行调查，恶苗病在培养箱中培养72小时后进行调查，调查时分别测量每个处理的供试病原菌菌落生长直径，并计算抑菌率，用Sun-Johnson毒力指数计算法计算复配剂的共毒系数，试验结果见表I。从试验结果可以看出，噁霉灵、甲霜灵、咪鲜胺混用后对水稻立枯病的共毒系数均在120以上(见表1)，表现为增效作用，对水稻恶苗病的共毒系数在80-120之间(见表2)，表现为相加作用。
表I 噁霉灵、甲霜灵、咪鲜胺对水稻立枯病联合毒力测定结果
权利要求
1.一种杀菌剂组合物，其特征在于:含有噁霉灵，甲霜灵，咪鲜胺三种活性组分，三种活性组分之间的重量份数比为:1 一 50:1-50:1-50。
2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于:三种活性组分之间的重量份数比为:1 — 30:1-30:1-30。
3.根据权利要求2所述的杀菌剂组合物，其特征在于:该组合物中活性组分重量百分含量为1_99%。
4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于:该组合物中含有至少一种载体和至少一种表面活性剂。
5.一种根据权利要求1所述的杀 菌剂组合物用于防除水稻苗期恶苗病及立枯病的用途。
全文摘要
本发明涉及一种制作杀菌剂组合物，A组分选自噁霉灵，B组分选自甲霜灵，C组分选自咪鲜胺构成。该杀菌剂组合物具有明显的增效作用，一次用药可以同时防治水稻苗期恶苗病和立枯病等多种病害。
文档编号A01N43/80GK103190432SQ201310088918
公开日2013年7月10日 申请日期2013年3月19日 优先权日2013年3月19日
发明者曲政, 王海燕 申请人:本溪经济开发区壮苗科技开发有限公司