专利名称：一种含有丙环唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌组合物，特别涉及一种含有丙环唑的杀菌组合物，属于杀菌剂技术领域。
背景技术：
霜霉病是卵菌病害，主要通过气流、浇水、农事及昆虫传播。在雨水较多的地区和年份，这些病害容易流行，对农作物产量影响很大，一旦发生很难进行防治。防治这类病害常用的药剂有烯酰吗啉、甲霜灵、霜霉威、氟啶酰菌胺、缬霉威等及其混剂。由于病菌产生抗性，频繁施药又造成农民负担加重和环境污染加剧，急需高效、低毒、安全、环保的杀菌剂新品种。丙环唑(Propiconazole)是具有保护和治疗作用的内吸性杀菌剂。属麦角甾醇生物合成的抑制剂。麦角留醇在真菌细胞膜的构成中起重要作用，丙环唑通过干扰C14-去甲基化而妨碍真菌体内麦角留醇的生物合成，从而破坏真菌的生长繁殖，起到保护和治疗作用。可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌，担子菌和半知菌引起的病害，通常情况下该药剂可以防治小麦根腐病、白粉病，水稻恶苗病，各种锈病、叶斑病、颖枯病、网黑穗病等。氟唳酰菌胺，英文通用名fluopicolide,化学名称:2，6_ 二氯_N((3_氯_5_三氟甲基-2-吡啶基)甲基)苯甲酸胺。氟啶酰菌胺为植物源杀菌剂，保护性好、渗透性强，对卵菌纲病害有较高的生物活性，具有很好的防治效果。其能从植物叶基向叶尖方向传导，对作物和环境安全，特别适用于优质、绿色果品生产。纟颜霉威，英文通用名Iprovalicarb,化学名称:[二-甲基_1-(4_甲苯基)乙基氨基甲酰基-丙基]一氨基甲酸异丙酯。缬霉威为氨基酸酯类衍生物，具有独特的全新仿生结构，使其作用机理区别于其他防治卵菌纲的杀菌剂。其作用机理为作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成，能抑制孢子的侵染和萌发，同时能抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡。针对霜霉科和疫霉属真菌引起的病害具有很好的治疗和铲除作用。为了满足农业生产的需要，发明人通过大量的生物测定筛选，意外发现作用机理不同的丙环唑与氟啶酰菌胺或缬霉威复配，具有明显的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少施药次数和用药量，降低防治成本，延缓抗药性，对作物安全。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低、不易产生抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物。本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治各类作物的卵菌病害如霜霉病、疫病、猝倒病上的应用。 为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案:一种含有丙环唑的杀菌组合物，所述杀菌组合物的有效成分为第一活性组分和第二活性组分；所述第一活性组分为丙环唑，所述第二活性组分为氟啶酰菌胺或缬霉威，第一活性组分与第二活性组分质量比为(40-1):(1-60)，优选为(20-1):(1-40)，进一步优选为(10-1):(1_30)，最优选为 1:5。所述第一活性组分与第二活性组分的含量之和为杀菌组合物总质量百分含量的5-90%，优选为10-80%，更进一步优选为60-80%。本发明的杀菌组合物中，除了有效成分外，还可以添加农药制剂允许的助剂，如分散剂、乳化剂、崩解剂、抗冻剂、增稠剂、润湿剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。所述杀菌组合物为可湿性粉剂、悬浮剂或水分散粒剂。对于本发明所述的可湿性粉剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐 、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸按、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。所述可湿性粉剂按重量份计，包括如下组成:丙环唑1-10份，氟啶酰菌胺1-50份，十二烷基硫酸钠1-5份，木质素磺酸钠1-10份，白碳黑1-20份，高岭土补足至100份；更优选含有:丙环唑8%，氟啶酰菌胺40%，十二烷基硫酸钠2%，木质素磺酸钠5%，白碳黑10%，高岭土补足至100% ；或者包括如下组成:丙环唑1-5份，缬霉威1-50份，十二烷基硫酸钠1-5份，木质素磺酸钠1-10份，白碳黑1-20份，高岭土补足至100份。更优选含有:丙环唑2%，缬霉威40%，十二烷基硫酸钠2%，木质素磺酸钠5%，白碳黑10%，高岭土补足至100%。对本发明所述的悬浮剂，本领域技术人员可使用的助剂有:常用的分散剂有聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；乳化剂如:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700#)、烷基萘磺酸盐类、失水山梨醇硬脂酸酯、吐温-60、三苯乙基苯酚聚氧内烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；增稠剂一般使用黄原胶、羧甲基纤维素等；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种，水为去离子水。所述悬浮剂按重量份计，包括如下组成:丙环唑1-5份，氟啶酰菌胺1-30份，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1-20份，黄原胶1-5份，农乳600#磷酸酯1-5份，乙二醇1-5份，水补足至100份；更优选含有:丙环唑2%，氟啶酰菌胺20%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%，黄原胶1%，农乳600#磷酸酯3%，乙二醇4%，水补足至100% ；或者包括如下组成:丙环唑1-5份，缬霉威1-30份，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1-20份，黄原胶1-2份，农乳600#磷酸酷1-5份，乙二醇1-5份，水补足至100份；更优选含有:丙环唑5%，缬霉威5%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%，黄原胶1.5%，农乳600#磷酸酷3%,乙二醇4%，水补足至100%。对本发明所述水分散粒剂，本领域技术人员可使用的助剂有:常用的分散剂有木质素磺酸盐、萘磺酸盐和聚羧酸盐类等一种或多种；润湿剂为磺酸盐及其缩合物；填料有陶土、高岭土、无机盐等一种或多种；黏结剂有纤维素类、糖类或淀粉、聚乙烯醇等；崩解剂有硫酸铵等一种或多种；消泡剂通常用有机硅消泡剂。所述水分散粒剂按重量份计，包括如下组成:丙环唑1-20份，氟啶酰菌胺1-60份，烷基萘磺酸钠1-3份，木质素磺酸钠1-2份，十二烷基硫酸钠1-3份，硫酸按补足至100份；更优选含有:丙环唑6%，氟啶酰菌胺60%，烷基萘磺酸钠2%，木质素磺酸钠1.5%，十二烷基硫酸钠2%，硫酸按补足至100% ；或者包括如下组成:丙环唑1-40份，缬霉威5-10份，烷基萘磺酸钠(润湿剂)1-3份，木质素磺酸钠1-3份，十二烷基硫酸钠1-3份，硫酸按补足至100份；更优选含有:丙环唑40%，缬霉威8%，烷基萘磺酸钠(润湿剂)2%，木质素磺酸钠1.5%，十二烷基硫酸钠2%，硫酸按补足至100%。上述杀菌组合物在防治作物霜霉病、疫病、苗期猝倒、烟草黑胫病上的应用。本发明所述杀菌组合物可以以成品制剂形式提供，也可以按组合物中各成分单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明组合物的施用频率和施用量随大气情况和作物状态而变化，可以通过使用适当的剂型达到防治的目的。本发明的杀真菌组合物可用于防治多种作物·的霜霉病害，例如对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病等有良好的防治效果。与现有技术比较本发明的有益效果:本发明将两种有效成分结合在一起，通过两种不同的机理杀灭病菌，使得病菌抗性产生速度降低，且两种有效成分协同增效，极大地提高了杀菌剂的杀菌活性，延长药剂的使用寿命。同时，使用本发明组合物与原来单剂用药相比较，用药量减少，降低了成本，提高了作物安全性，减少了环境污染。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。具体哪些药剂组合具有增效作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，对作物安全是综合防治病害的重要手段。发明人通过大量的筛选试验，运用Wadley法对丙环唑与氟啶酰菌胺或缬霉威组合物进行不同配比的增效作用分析，发现在一定的配比范围内，丙环唑与氟啶酰菌胺或缬霉威杀菌剂组合对霜霉病菌具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业上使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。以下用具体实施例进行说明。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。 实施例1 48%丙环唑 氟啶酰菌胺可湿性粉剂丙环唑8%，氟啶酰菌胺40%，十二烷基硫酸钠(润湿剂)2%，木质素磺酸钠(分散剂)5%，白碳黑(填料)10%，高岭土(填料)补足至100%。将混合物充分混合，经气流粉碎机粉碎后，即得48%丙环唑 氟啶酰菌胺可湿性粉剂。按实施例1类似的方法可以配制下列不同含量的丙环唑的可湿性粉剂:
权利要求
1.一种含有丙环唑的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的有效成分为第一活性组分和第二活性组分；所述第一活性组分为丙环唑，所述第二活性组分为氟啶酰菌胺或缬霉威，第一活性组分与第二活性组分质量比为(40-1):(1-60)。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述第一活性组分与第二活性组分质量比为(20-1): (1-40) o
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述第一活性组分与第二活性组分质量比为(10-1):(1-30)。
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述第一活性组分与第二活性组分的含量之和为杀菌组合物总质量百分含量的5-90%。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于，所述第一活性组分与第二活性组分的含量之和为杀菌组合物总质量百分含量的10-80%。
6.根据权利要求1-5所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物为可湿性粉剂、悬浮剂或水分散粒剂。
7.根据权利要求1-5所述的杀菌组合物，其特征在于，所述可湿性粉剂按重量份计，包括如下组成:丙环唑1-10份，氟啶酰菌胺1-50份，十二烷基硫酸钠1-5份，木质素磺酸钠1-10份，白碳黑1-20份，高岭土补足至100份； 或者丙环唑1-5份，缬霉威1-50份，十二烷基硫酸钠1-5份，木质素磺酸钠1-10份，白碳黑1-20份，高岭土补足 至100份。
8.根据权利要求1-5所述的杀菌组合物，其特征在于，所述悬浮剂按重量份计，包括如下组成:丙环唑1-5份，氟啶酰菌胺1-30份，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1-20份，黄原胶1-5份，农乳600#磷酸酯1-5份，乙二醇1-5份，水补足至100份； 或者丙环唑1-5份，缬霉威1-30份，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1-20份，黄原胶1-2份，农乳600#磷酸酷1-5份，乙二醇1-5份，水补足至100份。
9.根据权利要求1-5所述的杀菌组合物，其特征在于，所述水分散粒剂按重量份计，包括如下组成:丙环唑1-20份，氟啶酰菌胺1-60份，烷基萘磺酸钠1-3份，木质素磺酸钠1-2份，十二烷基硫酸钠1-3份，硫酸按补足至100份； 或者丙环唑1-40份，缬霉威5-10份，烷基萘磺酸钠1-3份，木质素磺酸钠1-3份，十二烷基硫酸钠1-3份，硫酸按补足至100份。
10.权利要求1-9任一所述的杀菌组合物在防治作物霜霉病、疫病、苗期猝倒、烟草黑胫病上的应用。
全文摘要
本发明涉及一种含有丙环唑的杀菌组合物，包括有效成分为第一活性组分和第二活性组分；所述第一活性组分为丙环唑，所述第二活性组分为氟啶酰菌胺或缬霉威，第一活性组分与第二活性组分质量比为(40-1)∶(1-60)。丙环唑和氟啶酰菌胺或缬霉威杀菌剂复配后具有明显的协同增效作用，主要用于防治作物卵菌病害。本组合物可配制成农业上允许的可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物无污染，安全性好。
文档编号A01N47/12GK103190420SQ20131010601
公开日2013年7月10日 申请日期2013年3月28日 优先权日2013年3月28日
发明者马志强, 毕秋艳, 张小风, 王文桥, 韩秀英 申请人:河北省农林科学院植物保护研究所