专利名称：杀虫组合物的制作方法
杀虫组合物本申请是申请日为2009年4月6日、申请号为200980121526.2、发明名称为“杀虫组合物”的中国专利申请的分案申请。
背景技术：
本发明涉及杀虫组合物以及一种防治昆虫和其他害虫的方法。更具体而言，本发明涉及含有矿物油和一种或多种额外组分的杀虫组合物，其中矿物油和所述额外组分组合使用时协同增效地防治害虫如节肢动物。昆虫和其他节肢动物害虫可能对人类生活质量具有负面影响。例如，当在家里出现时，昆虫和其他节肢动物可能纯粹由于其存在而成为麻烦的来源。它们还可能传播疾病和过敏原。另外，当在植物和作物上出现时，昆虫和其他节肢动物害虫可能损害叶子和果实，并且可能不利地影响植物和作物生长、质量和产量。特别不希望的昆虫是家中蟑螂。这些昆虫在其唾液、排泄物、脱掉的皮和身体部分中产生过敏原，这可能对于遭受过敏的人尤其成问题。在家庭和工业上希望通过使用杀虫剂产品防治蟑螂。还希望防治其他爬行节肢动物如蚂蚁、甲虫、蠼螋、衣鱼、蟋蟀、蜘蛛、百足虫以及包括苍蝇、蚊子、蚋、蛾、黄蜂、大黄蜂、蜜蜂等在内的各种飞虫。已经发现宽范围的化合物对昆虫和其他节肢动物有毒，从而使得含有该化合物的配制剂可以用于其防治。然而，大多数化合物损害环境且不利地影响人类健康。需要通常对环境安全且对人类和动物无毒以及能有效防治昆虫和其他害虫种群的新型杀虫剂。
发明概要本发明涉 及杀虫组合物以及一种防治害虫如节肢动物以及尤其是昆虫的方法。本发明各实施方案的杀虫组合物对于防治蟑螂特别有效。更具体而言，本发明涉及含有矿物油和一种或多种额外组分的杀虫组合物，其中矿物油和所述额外组分组合使用时协同增效地防治昆虫和其他害虫种群。在一个方面，本发明涉及包含第一活性成分和第二活性成分的杀虫组合物。该第一活性成分为矿物油且该第二活性成分为酯化合物。该酯化合物选自乳酸乙酯、Y-丁内酯、三醋精及其组合。在另一方面，该杀虫组合物包含第一活性成分和第二活性成分。该第一活性成分为矿物油且该第二活性成分为选自甲醇、1-丙醇、1-丁醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇、2- 丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇、2-乙氧基乙醇及其组合的醇。在再一方面，该杀虫组合物包含第一活性成分和第二活性成分。该第一活性成分为矿物油且第二活性成分选自己二醇、二藥烷、硝基甲烷、乙酰苯、吡啶及其组合。在又一方面，本发明涉及一种防治节肢动物的方法。使节肢动物与杀虫有效量的包含第一活性成分和第二活性成分的组合物接触。该第一活性成分为矿物油且该第二活性成分为酯化合物。
在该方法的另一方面，使节肢动物与杀虫有效量的包含第一活性成分和第二活性成分的组合物接触。该第一活性成分为矿物油且该第二活性成分为选自甲醇、1-丙醇、1-丁醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、1-1^一烷醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇、2- 丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇、2-乙氧基乙醇及其组合的醇。在该方法的又一方面，使节肢动物与杀虫有效量的包含第一活性成分和第二活性成分的组合物接触。该第一活性成分为矿物油且第二活性成分选自己二醇、二5恶烷、d-苧烯、硝基甲烷、乙酰苯、吡啶及其组合。本发明的另一方面涉及一种防治蟑螂的方法。使蟑螂与杀虫有效量的包含第一活性成分和基于该组合物的重量为至少3%的第二活性成分的组合物接触。第一活性成分为矿物油且第二活性成分为醇。其他目的和特征部分是显而易见的且部分在下文指出。附图简述
图1为说明实施例1所讨论的包含矿物油和/或乳酸乙酯的组合物对德国蟑螂成虫死亡率的效果的图。图2为说明实施例2所讨论的包含矿物油和/或乳酸丁酯的组合物对德国蟑螂成虫死亡率的效果的图。发明详述
按照本发明的公开内容，现已发现矿物油和一种或多种选自乳酸乙酯、乳酸丁酯、
肉豆蘧酸异丙酯、己二醇、二T恶烷、d-苧烯、C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2-丁醇、异丁醇、
叔丁醇、2-丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇及其组合的额外化合物的组合可有效用于防治昆虫和其他害虫种群。具体而言，已经发现包含与乳酸乙酯、乳酸丁酯、肉豆蘧酸异丙
酯、己二醇、二烧、d-苧烯、C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、2-丁氧
基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇、Y-丁内酯、硝基甲烷、乙酰苯、三醋精、吡啶、2-乙氧基乙醇或其组合组合的矿物油的组合物与仅包含矿物油的组合物或包含乳酸乙酯、乳酸丁酯、肉豆蘧酸异丙酯、己二醇、二T恶烷、d-苧烯、C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、2-丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇、Y-丁内酯、硝基甲烷、乙酰苯、三醋精、批啶或2-乙氧基乙醇但不包含矿物油的组合物相比对于杀灭目标昆虫和害虫更为有效。有利的是，与许多其他已知害虫防治材料相比，本发明组合物还具有通常更低或降低的非目标物(例如人类、其他哺乳动物、鸟类和爬行动物)毒性。因此，本发明在一个方面涉及包含第一活性成分和第二活性成分的杀虫组合物，该第一活性成分为矿物油，而该第二活性成分选自乳酸乙酯、乳酸丁酯、肉豆蘧酸异丙酯、己二醇、二》恶烷、d-苧烯、C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2- 丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇、Y-丁内酯、硝基甲烷、乙酰苯、三醋精、吡啶、2-乙氧基乙醇及其组合。该组合物可以以足以杀灭害虫的浓度喷雾或直接施用于爬虫或飞虫或其他节肢动物害虫。如上所述，本发明杀虫组合物包含为矿物油的第一活性成分。任何类型的矿物油都可用于该杀虫组合物中。在一个优选实施方案中，矿物油为Η)-23(购自ChemturaCorporation,Middlebury,CT)。PD-23 为由 ASTM D-92 测量的闪点为 230。F(110° C)且在20° C下的蒸气压小于0.1mmHg的轻质石油馏出物。PD-23为高度精制的石油馏出物，其在物理性能上与非常轻的透明油类似并且通过将油分馏至窄沸程，然后催化氢化以除去所有芳族和其他不饱和烃而制备。PD-23是疏水的、无色、无味、基本无臭且颜色耐久。Η)-23通常具有低粘度，例如40° C下的约2.6厘沲(cSt)或在100° F(38° C)下的SayboltUniversal Seconds (SUS)粘度约 34SUS。还可以使用其他类型的合适矿物油，包括例如PD-25和PD-28 (均购自ChemturaCorporation, Middlebury, CT)。PD-25 通常具有的粘度为 40。C 下的约 3.5cSt 或100° F(38° C)下的约39SUS。PD-28通常具有的粘度为40 ° C下的约4.2cSt或100° F (38° C)下的约 39SUS。另一合适的矿物油是 Exxsol D95 (购自 Exxon Mobil)。Exxsol D95是脱芳烃的石油馏出物。Exxsol D95通常具有的粘度为40° C下的约1.92cSt。矿物油的粘度通常为40° C下的约2.0cSt至40° C下的约5.0cSt，更典型的是约40° C下的2.6cSt至40° C下的约4.2cSt。在其他实施方案中，矿物油的粘度为40° C下的约1.5cSt至约5.0cSt0通常而言，已经确定包含具有较低粘度的矿物油的本发明杀虫组合物与包含具有更高粘度的矿物油的杀虫组合物相比更有效杀灭害虫。在一个实施方案中，该杀虫组合物包含不止一种矿物油。该杀虫组合物中存在的矿物油总量可以为至少约5%(基于该组合物的重量)，至少约10%(基于该组合物的重量)，至少约20%(基于该组合物的重量)，至少约30%(基于该组合物的重量)，至少约40%(基于该组合物的重量)，或甚至至少约50%(基于该组合物的重量)。该杀虫组合物通常包含约5%(基于该组合物的重量)至约90%(基于该组合物的重量)矿物油，更典型的是约40%(基于该组合物的重量)至约80%(基于该组合物的重量)矿物油。
在一些实施方案中，矿物油为石油馏出物组合物。石油馏出物组合物在该杀虫组合物中的量通常可以与对上述矿物油所列的量相同。除了矿物油外，本发明杀虫组合物可以进一步包含至少一种选自乳酸乙酯、乳酸丁酯、肉豆蘧酸异丙酯、己二醇、二K恶烷、d-苧烯、C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2- 丁醇、异丁醇、叔丁醇、2-丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇、Y-丁内酯、硝基甲烷、乙酰苯、三醋精、吡啶、2-乙氧基乙醇及其组合的第二活性成分。有利的是这些第二活性成分与矿物油协同增效地起作用以提供有效防治昆虫和其他害虫种群的杀虫组合物。惊人的是，正如可由下面所述实施例可见，包含矿物油和乳酸乙酯、乳酸丁酯、肉豆蘧酸异丙酯、己二醇、二 1#烷、d-苧烯、C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2- 丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇和双丙酮醇、Y-丁内酯、硝基甲烷、乙酰苯、三醋精、吡啶、2-乙氧基乙醇中一种或多种的组合的组合物与在不存在这些第二活性成分之一下的矿物油或不存在矿物油下的任一种第二活性成分相比显著更有效地杀灭昆虫。在一个实施方案中，该杀虫组合物包含不止一种第二活性成分。额外的第二活性成分通常可以选自上文或下文作为潜在第二活性成分所述的那些化合物。该杀虫组合物中存在的第二活性成分总量可以为至少约3%(基于该组合物的重量)，至少约5% (基于该组合物的重量)，至少约10% (基于该组合物的重量)，至少约20% (基于该组合物的重量)，至少约30%(基于该组合物的重量)，至少约40%(基于该组合物的重量)，或甚至至少约50% (基于该组合物的重量)。该杀虫组合物中存在的第二活性成分总量通常为约3%(基于该组合物的重量)至约95%(基于该组合物的重量)，更典型的是约5%(基于该组合物的重量)至约95%(基于该组合物的重量)，更优选约10%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)。各特定第二活性成分在该组合物中的存在量可以取决于该成分、矿物油在该组合物中的量以及该组合物中是否存在不止一种第二活性成分而变化。在一个实施方案中，该第二活性成分选自乳酸乙酯、乳酸丁酯、肉豆蘧酸异丙酯、己二醇、二T恶烷、d-苧烯及其组合。在另一实施方案中，该第二活性成分选自乳酸乙酯、乳酸丁酯、肉豆蘧酸异丙酯、d-苧烯及其组合。在再一实施方案中，第二活性成分选自乳酸乙酯、肉豆蘧酸异丙酯、己二醇、二$暮；^、d-苧烯及其组合，而在另一实施方案中选自乳酸乙酯、肉豆蘧酸异丙酯、d-苧烯及其组合。乳酸乙酯通常可以以约5%(基于该组合物的重量)至约95%(基于该组合物的重量)，更优选约10%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)的量存在于该组合物中。已经发现包含约12.5%(基于该组合物的重量)矿物油和约37.5%(基于该组合物的重量)乳酸乙酯，或约25%(基于该组合物的重量)矿物油和约25%(基于该组合物的重量)乳酸乙酯，或约37.5%(基于该组合物的重量)矿物油和约12.5%(基于该组合物的重量)乳酸乙酯，或约5%(基于该组合物的重量)矿物油和约45%(基于该组合物的重量)乳酸乙酯的组合物在杀灭昆虫如蟑螂时特别有效。乳酸丁酯可以以约5%(基于该组合物的重量)至约90%(基于该组合物的重量)，更优选约10%(基于该组合物的重量)至约80%(基于该组合物的重量)，更优选约10%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)的量存在于该组合物中。已经发现包含约12.5%(基于该组合物的重量)矿物油和约37.5%(基于该组合物的重量)乳酸丁酯，或约25%(基于该组合 物的重量)矿物油和约25%(基于该组合物的重量)乳酸丁酯，或约37.5%(基于该组合物的重量)矿物油和约12.5%(基于该组合物的重量)乳酸丁酯的组合物对于杀灭昆虫如蟑螂特别有效。肉豆蘧酸异丙酯可以以约5%(基于该组合物的重量)至约95%(基于该组合物的重量)，更优选约10%(基于该组合物的重量)至约80%(基于该组合物的重量)，更优选约10%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)的量存在于该组合物中。已经发现包含约60%(基于该组合物的重量)矿物油和约20%(基于该组合物的重量)肉豆蘧酸异丙酯，或约50%(基于该组合物的重量)矿物油和约30%(基于该组合物的重量)肉豆蘧酸异丙酯，或约40%(基于该组合物的重量)矿物油和约40%(基于该组合物的重量)肉豆蘧酸异丙酯的组合物对于杀灭昆虫如蟑螂特别有效。己二醇可以以约5%(基于该组合物的重量)至约90%(基于该组合物的重量)，更优选约10%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)的量存在于该组合物中。已经发现包含约60%(基于该组合物的重量)矿物油和约20%(基于该组合物的重量)己二醇的组合物对于杀灭昆虫如蟑螂特别有效。二-恶烷可以以约5%(基于该组合物的重量)至约80%(基于该组合物的重量)，更优选约5%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)，更优选约10%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)的量存在于该组合物中。已经发现包含约40%(基于该组合物的重量)矿物油和约40%(基于该组合物的重量)二$恶.焼的组合物对于杀灭昆虫如蟑螂特别有效。D-苧烯可以以约3%(基于该组合物的重量)至约90%(基于该组合物的重量)，更优选约5%(基于该组合物的重量)至约90%(基于该组合物的重量)，更优选约5%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)的量存在于该组合物中。已经发现包含约40%(基于该组合物的重量)矿物油和约40%(基于该组合物的重量)d-苧烯的组合物对于杀灭昆虫如蟑螂特别有效。在一个实施方案中，第二活性成分为酯化合物。当酯化合物作为第二活性成分存在于该杀虫组合物中时，在该组合物中还可以存在不为酯化合物的额外第二活性成分。存在于该杀虫组合物中的酯化合物可以为所有第二活性成分的至少约50%，所有第二活性成分的至少约65%，所有第二活性成分的至少约75%，所有第二活性成分的至少约85%，所有第二活性成分的至少约95%，或甚至所有第二活性成分的至少约99%。在一个实施方案中，该杀虫组合物中存在的全部量(即约100%)的第二活性成分为酯化合物。存在于该杀虫组合物中的 酯化合物可以选自乳酸乙酯、乳酸丁酯、肉豆蘧酸异丙酯、Y-丁内酯、三醋精及其组合。这些所列酯可以基于该组合物的重量以至少约1%，至少约3%，至少约5%，至少约10%或甚至至少约15%的量存在于该杀虫组合物中。在一个实施方案中，酯化合物基于该组合物的重量以约10-60%的量存在。在另一实施方案中，酯化合物选自乳酸乙酯、乳酸丁酯、肉豆蘧酸异丙酯及其组合。在再一实施方案中，酯化合物选自乳酸乙酯、Y-丁内酯、三醋精及其组合。在又一实施方案中，酯化合物选自乳酸乙酯、Y-丁内酯、三醋精及其组合。在一个实施方案中，该第二活性成分为醇。该杀虫组合物可以包括一种醇化合物或不止一种醇化合物而不背离本发明范围。当醇作为第二活性成分存在于该杀虫组合物中时，该组合物中还可以存在不为醇的额外第二活性成分。醇在该杀虫组合物中的存在量可以为所有第二活性成分的至少约50%，所有第二活性成分的至少约65%，所有第二活性成分的至少约75%，所有第二活性成分的至少约85%，所有第二活性成分的至少约95%，或甚至所有第二活性成分的至少约99%。在一个实施方案中，该杀虫组合物中存在的全部量(即约100%)的第二活性成分为醇。该第二活性成分中所用醇可以选自C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇、2-乙氧基乙醇及其组合。这些醇可以基于该组合物的重量以至少约1%，至少约3%，至少约5%，至少约10%或甚至至少约15%的量存在于该杀虫组合物中。在一个实施方案中，醇基于该组合物的重量以约10-60%的量存在。在一个实施方案中，醇选自甲醇、1-丙醇、1-丁醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、2-丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇、2-乙氧基乙醇及其组合。在另一实施方案中，该醇选自甲醇、1-丙醇、1- 丁醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、1-1^一烷醇、1-十二烷醇、
1-十四烷醇、2- 丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇及其组合。该醇还可以选自2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、2-丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇、2-乙氧基乙醇及其组合。在另一实施方案中，该醇选自C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2- 丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇、2-乙氧基乙醇及其组合。该杀虫组合物可以包括多种包括多种C1-C14饱和直链醇在内的醇化合物。在一个实施方案中，C1-C14饱和直链醇选自甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇及其组合。在另一实施方案中，该醇为C1-C9饱和直链醇，而在另一实施方案中，该醇为C1-C6直链醇。在一个实施方案中，该醇为C3-C7饱和直链醇。在特殊实施方案中，矿物油和选自C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇或双丙酮醇的第二活性成分可以以基于该醇的LDltl或LD5tl值的比例存在于该组合物中，该比例使得该共混物的生物学效果达到最佳。例如，当该第二活性成分为异丙醇、2- 丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇或C1-C14饱和直链醇时，各活性成分的LDltl例如通过实施例9中所述方法测定。然后基于矿物油LDltl的约一半和第二活性成分的大致LDltl确定比例。例如如实施例9中所详述，测得TO23矿物油的LDltl为0.754mg/昆虫且双丙酮醇的LDltl为0.255mg/昆虫。TO23的LDltl的约一半为约0.4mg，而双丙酮醇的大致LDltl为约0.3mg。因此，对于包含PD23和双丙酮醇的组合物，对应于上述量的比例为4份TO23对3份双丙酮醇，或4:3。因此，该特殊实施方案的组合物可以包含Η)23和双丙酮醇，其比例尤其为4:3。类似地，例如在包含TO23和1-丙醇的组合物中，这些活性成分可以以约4:4.5或约1:1的比例存在于该组合物中。该比例基于1-丙醇和TO23的LDltl分别为0.472mg/昆虫和0.754mg/昆虫而确定。 Η)23的LDltl的约一半为约0.4mg,而1-丙醇的LDltl为约0.45mg,由此得到的比例为约4:4.5，或约1:1。或者，该比例可以如上所述确定，但基于矿物油和第二活性成分的LD1(1:LD1(I。因此，例如在包含TO23和1-丙醇的组合物中，TO23和1-丙醇以8:4.5，或约2:1的比例存在。类似地，C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2- 丁醇、异丁醇、叔丁醇、2_ 丁氧基乙醇、
2-苯基乙醇或双丙酮醇可以相对于该组合物中的矿物油以一定比例存在于该组合物中，其中该比例基于该醇的LD5tl和矿物油的LD5tl确定。如上面对于基于LDltl的比例所述，该比例可以基于LD5tl = LD5tl确定；或者可以基于矿物油的0.5LD50和第二活性成分的LD5tl确定。在另一实施方案中，矿物油和选自C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇、2-乙氧基乙醇或其组合的第二活性成分可以以基于LDltl或LD5tl确定的比例存在于该组合物中。在一个实施方案中，该第二活性成分为选自己二醇、二K恶烷、d-苧烯、硝基甲烷、乙酰苯、吡啶及其组合的化合物。这些所列化合物可以与其他第二活性成分一起包括在内。所列化合物在该杀虫组合物中的量可以为所有第二活性成分的至少约50%，所有第二活性成分的至少约65%，所有第二活性成分的至少约75%，所有第二活性成分的至少约85%，所有第二活性成分的至少约95%，或甚至所有第二活性成分的至少约99%。在一个实施方案中，在该杀虫组合物中存在的全部量(即约100%)的第二活性成分为选自己二醇、二 1#烷、d-苧烯、硝基甲烷、乙酰苯、吡啶及其组合的化合物。在另一实施方案中，第二活性成分选自己二醇、二 1#.烧、d-苧烯、硝基甲烷、乙酰苯、吡啶及其组合。在另一实施方案中，第二活性成分选自己二醇、二烷、d-苧烯及其组合。在另
一实施方案中，第二活性成分选自硝基甲烷、乙酰苯、吡啶及其组合。这些化合物可以基于该组合物的重量以至少约1%，至少约3%，至少约5%，至少约10%或甚至至少约15%存在于该杀虫组合物中。在一个实施方案中，所列化合物基于该组合物的重量以约10-60%的量存在。在一些实施方案中，该杀虫组合物可以包含矿物油和两种或更多种第二活性成分。例如，在一个特殊实施方案中，该杀虫组合物包含矿物油、乳酸乙酯和肉豆蘧酸异丙酯。在该实施方案中，该杀虫组合物优选包含约5%(基于该组合物的重量)至约30%(基于该组合物的重量)乳酸乙酯，更典型的是约5%(基于该组合物的重量)至约15%(基于该组合物的重量)乳酸乙酯；约5%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)肉豆蘧酸异丙酯，更典型的是约5%(基于该组合物的重量)至约30%(基于该组合物的重量)肉豆蘧酸异丙酯；和约20%( 基于该组合物的重量)至约70%(基于该组合物的重量)矿物油。在另一特殊实施方案中，该杀虫组合物包含矿物油、d-苧烯和乳酸乙酯。在该实施方案中，该杀虫组合物优选包含约5%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)d-苧烯，约5%(基于该组合物的重量)至约30%(基于该组合物的重量)乳酸乙酯和约20%(基于该组合物的重量)至约90%(基于该组合物的重量)矿物油。在再一特殊实施方案中，该杀虫组合物包含矿物油、d-苧烯和乳酸丁酯。在该实施方案中，该杀虫组合物优选包含约5%(基于该组合物的重量)至约20%(基于该组合物的重量)d-苧烯，约5%(基于该组合物的重量)至约20%(基于该组合物的重量)乳酸丁酯和约30%(基于该组合物的重量)至约80%(基于该组合物的重量)矿物油。在又一特殊实施方案中，该杀虫组合物可以包含矿物油、d-苧烯、乳酸乙酯和肉豆蘧酸异丙酯。在该实施方案中，该杀虫组合物优选包含约5%(基于该组合物的重量)至约20%(基于该组合物的重量)d-苧烯，约5%(基于该组合物的重量)至约20%(基于该组合物的重量)乳酸乙酯，约20%(基于该组合物的重量)至约40%(基于该组合物的重量)肉豆蘧酸异丙酯和约30%(基于该组合物的重量)至约80%(基于该组合物的重量)矿物油。除了第一和一种或多种第二活性成分外，本发明杀虫组合物可以进一步包含也可能具有杀虫性能的植物精油或其衍生物。该类植物精油或其衍生物可以由天然源提取或合成制备并且通常含有作为至少一种主成分的无环单萜醇或醛，含有至少一个氧化取代基或侧链的苯型芳族化合物，或通常具有带有一个或多个氧化取代基的6员环的单碳环萜烯。该类精油或其衍生物的实例包括但不限于选自如下的成员:C16醛(纯)，α-萜品醇，戊基肉桂醛，水杨酸戊基酯，茴香醛，苄醇，乙酸苄基酯，肉桂醛，肉桂醇，香芹酚，香芹醇，柠檬醛，香茅醛，香茅醇，水杨酸二甲酯，桉叶油素(桉树脑)，丁子香酚，异丁子香酚，佳乐麝香(galaxolide)，香叶醇，愈创木酚，紫罗酮，薄荷醇，氨茴酸甲酯，甲基紫罗酮，水杨酸甲酯，橙花醇，α -水芹烯，海地油，紫苏醛，1-或2-苯基乙醇，丙酸1-或2-苯基乙酯，胡椒醛，乙酸胡椒基酯，胡椒基醇，D-长叶薄荷酮，萜品烯-4-醇，乙酸萜品酯，乙酸4-叔丁基环己基酯，百里香油(白色和红色)，百里酚，反式-茴香脑，香兰素，乙基香兰素等等。其他合适的油例如包括蓖麻油、雪松油、肉桂和肉桂油、香茅和香茅油、丁子香和丁子香油、玉米油、棉籽油、大蒜和蒜油、香叶油、柠檬草油，亚麻子油，薄荷(mint)和薄荷油(mint oil),薄荷(peppermint)和薄荷油(peppermint oil),迷迭香和迷迭香油，芝麻和芝麻油，豆油，白胡椒等等。优选该植物精油或其衍生物为香叶醇。该杀虫组合物通常包含约1%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)植物精油或其衍生物，更典型的是约2%(基于该组合物的重量)至约60%(基于该组合物的重量)，更常见的是约2%(基于该组合物的重量)至约20%(基于该组合物的重量)植物精油或其衍生物。在一个实施方案中，该杀虫组合物包括为矿物油的第一活性成分，至少一种选自乳酸乙酯、乳酸丁酯、肉豆蘧酸异丙酯、己二醇、二T恶烷、d-苧烯、C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2- 丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇及其组合的第二活性成分以及为植物精油或其衍生物的第三活性成分。在一个实施方案中，该植物精油或其衍生物为香叶醇。在另一实施方案中，该组合物还包括橙花醇。在一个实施方案中，该组合物包含基于该组合物的重量为约10-70%的第一成分，基于该组合物的重量为约5-50%的第二 成分和基于该组合物的重量为约0.5-15%的第三活性成分。香叶醇在该组合物中的存在量基于该组合物的重量可以为至少约2%，至少约4%或至少约6%。在一个实施方案中，香叶醇在该组合物中的存在量基于该组合物的重量为约0.5-8%。橙花醇可以基于该组合物的重量以约0.5-3%的量存在于该组合物中。在另一实施方案中，该杀虫组合物包含矿物油和至少两种第二活性成分(其中
各第二活性成分选自乳酸乙酯、乳酸丁酯、肉豆蘧酸异丙酯、己二醇、二^恶烷、d-苧烯、C1-C14饱和直链醇、异丙醇、2- 丁醇、异丁醇、叔丁醇、2- 丁氧基乙醇、2-苯基乙醇、双丙酮醇及其组合)以及为植物精油或其衍生物的第三活性成分。在一个实施方案中，该植物精油或其衍生物为香叶醇。在另一实施方案中，该组合物还包括橙花醇。在另一实施方案中，该杀虫组合物包含矿物油、乳酸乙酯、肉豆蘧酸异丙酯和香叶醇。该组合物还可以包括橙花醇。额外的添加剂可以包括精油如柠檬草油和二氧化碳(如下所述)。在一个实施方案中，该杀虫组合物基于该组合物的重量包含约43%矿物油，约15%乳酸乙酯，约30%肉豆蘧酸异丙酯和约6%香叶醇。该组合物还可以包括约3%橙花醇和约1%朽1檬草油。额外地，该杀虫组合物可以进一步包含其他已知的杀昆虫剂或杀虫剂，其包括例如增效剂如增效醚(piperonyl butoxide)、MGK 264和莳萝油脑(dillapiol);以及其他植物衍生的杀昆虫或杀虫物质如除虫菊。该组合物还可包含一定量的水。在各种实施方案中，该组合物含有的水量基于该组合物的重量为至少约10%，至少约25%，至少约50%或甚至至少约75%。在一个实施方案中，该溶液中水的量基于该组合物的重量为约10-50%，而在另一实施方案中基于该组合物的重量为约25-75%。
本发明组合物可以进一步包含合适的溶剂、载体或乳化剂。合适溶剂或载体的实例包括水、丙酮、醇类如乙醇和异丙醇、二甲基醚以及氯代烃类溶剂如二氯甲烷和甲基氯仿。乳化剂的实例包括皂类(如脂肪酸皂类)，阳离子性、离子性和非离子性化合物。用于各种颗粒状配制剂中的额外载体例如包括玉米棒屑、硅藻土、砂、粘土等。本发明的杀虫组合物可以以任何常规方式例如由标准泵式喷雾容器分配。在一个实施方案中，该杀虫剂呈即用形式，其中该组合物不必在施用前稀释。或者该杀虫组合物可以呈浓缩物形式。浓缩物组合物的最终用户可以在使用前例如通过加入水稀释该浓缩物。在一个实施方案中，在泵式喷雾瓶中稀释该杀虫组合物。在各种实施方案中，浓缩物杀虫组合物可以通过加入基于该浓缩物组合物的重量为至少约40%，至少约50%，至少约75%，至少约100%，至少约150%，至少约200%或甚至至少约300%的水稀释。当 该杀虫组合物以浓缩物形式存在时，在一些实施方案中稀释可能导致形成水-浓缩物乳液。杀虫浓缩物可以包括乳化剂如表面活性剂(例如表面活性剂如脂肪酸皂类)。合适的化合物可以是阳离子性、离子性和非离子性的。合适的乳化化合物包括烷基芳基磺酸盐基乳化剂、聚氧乙烯和长链醇。在一个实施方案中，该杀虫组合物包装在加压容器如常规气雾剂容器等中。该组合物可以利用任何合适的挥发剂加压。合适挥发剂的实例包括可膨胀气体如二氧化碳、氮气、丙烷、正丁烷、异丁烷、丙烷和丁烷的共混物、HFC-152a(二氟乙烷)、HFC-134a(I, I, I, 2-四氟乙烷)及其组合。可以使用任何常规技术来用二氧化碳或其他可膨胀气体对气雾剂容器加料。在一个实施方案中，可以使用气井-振摇器方法。该方法涉及在将通过阀将二氧化碳(或其他气体)压入容器中时振摇或搅动该容器及其内容物，其中该组合物的其余组分已经在安装阀之前引入该容器中。气体的注入速率取决于阀的孔度，并且振摇时间取决于容器大小、液体量和搅动程度以及温度。或者，该杀虫组合物可以在引入容器中之前用二氧化碳饱和，然后在加压下泵入旋转罩下(undercap)填充器并如正常罩下操作中一样填充，或者压入已经装有阀的容器中。还可以使用本领域已知的其他合适方法。可以使用的合适挥发剂的其他实例在本领域是已知的且例如包括二甲醚、甲基乙
基酿、一氧化_.氣等等。该组合物通常以约2%(基于该组合物的重量)至约90%(基于该组合物的重量)，更典型的是约2%(基于该组合物的重量)至约10%(基于该组合物的重量)的量包含挥发剂。如上所述，本发明的杀虫组合物可以喷雾或与昆虫或其他害虫接触，以有效防治昆虫或其他害虫种群。因此，在一个实施方案中，本发明涉及一种防治昆虫和害虫的方法。该方法包括使昆虫和害虫与杀虫有效量的本发明组合物接触。在一个实施方案中，使节肢动物与该杀虫组合物以杀虫有效量接触。对本发明而言，组合物的“杀虫有效量”包括驱除节肢动物或其他害虫的量并且在另一实施方案中可以包括杀灭节肢动物或其他害虫的组合物量。本发明实施方案的杀虫组合物可以用于防治节肢动物，在另一实施方案中用于防治昆虫。在一个实施方案中，该杀虫组合物用于防治蟑螂。害虫(例如节肢动物、昆虫、蟑螂等)的防治可以包括使害虫与该杀虫组合物接触。在一个实施方案中，通过将该杀虫组合物直接喷雾于爬行节肢动物、飞虫或其他害虫上而使害虫与该杀虫组合物接触。该组合物可以以足以引起死亡的量喷雾。该杀虫组合物还可以在害虫可能与该组合物接触的场所喷雾。杀灭昆虫或其他害虫所需的杀虫组合物量和害虫死亡所需时间取决于组合物的组分、昆虫种类及其生命阶段等而变化。杀灭与本发明杀虫组合物接触的害虫所需时间通常为仅几秒至几小时。本发明杀虫组合物对包括美洲大蠊(Periplaneta Americana(美洲蟑螂))、德国小蠊(Blattella germanica(德国蟑螂))、亚洲蜚蠊(Blattella asahinai (亚洲蟑螂))和东方蜚蠊(Blatta orientalis(东方蟑螂))在内的蟑螂特别有效。然而，该杀虫组合物还可以用于宽范围的其他爬行昆虫或其他节肢动物，如蚂蚁、水蝽、衣鱼、蟋蟀、蜘蛛、壁虱、螨、潮虫、鼠妇虫、甲虫、蠼螋、百足虫等。本文所用术语“水蝽”指半翅目(Hemiptera)水生昆虫。水蝽的实例包括田鳖、爬水蝽、水蝎、划蝽、仰泳蝽等。在一个实施方案中，该杀虫组合物对包括苍蝇、蚊子、蚋、蛾、黄蜂、大黄蜂、蜜蜂等在内的各种飞虫有效。本发明杀虫组合物通常在接触时导致至少80%的昆虫死亡率，优选至少95%的昆虫死亡率,更优选100%的昆虫死亡率，这取决于具体的组合物、施用于昆虫的组合物量以及昆虫种类和生命阶段。已经详细描述了本发明，显而易见的是在不背离所附权利要求书所定义的本发明范围的情况下可能存在改变和变化。
实施例提供下列非限制性实施例以进一步说明本发明。除非另有指明，下列实施例中所用矿物油为ro-23 (购自Chemtura Corporation,Middlebury，CT)， 其为轻质石油馏出物，由ASTM D-92测量的闪点为230° F(110° C)且在20° C下的蒸气压小于0.1mmHg。PD-23为高度精制的石油馏出物，与非常透明的油类似且通过将油分馏至窄沸程，然后催化氢化以除去所有芳族和其他不饱和烃而制备。PD-23是疏水的、无色、无味、基本无臭且颜色耐久。实施例1在该实施例中，测试包含各种浓度矿物油和/或乳酸乙酯的组合物对杀灭德国蟑螂的效力。一开始制备以下列浓度包含矿物油和/或乳酸乙酯的组合物:100重量％矿物油/0重量％乳酸乙酯；90重量％矿物油/10重量％乳酸乙酯；75重量％矿物油/25重量％乳酸乙酯；50重量％矿物油/50重量％乳酸乙酯；25重量％矿物油/75重量％乳酸乙酯；10重量％矿物油/90重量％乳酸乙酯；0重量％矿物油/100重量％乳酸乙酯。乳酸乙酯得自Vertech Biosolvents, Inc.，Downers Grove, IL0在测试之前，将含有矿物油、乳酸乙酯或矿物油与乳酸乙酯的组合的各组合物通过将该组合物与丙酮以1:1的比例(重量)混合而稀释50%，以在将该组合物施用于蟑螂之前降低粘度。矿物油、乳酸乙酯和丙酮在最终组合物(A-G)中的存在量如下表I所述。对7-14天龄雄性和雌性德国蟑螂成虫(SCJStrain, S.C.Johnson & Son, Racine,WI)进行毒性评价。将约12只蟑螂转移到单独的100X20mm聚苯乙烯陪替氏皿中并通过暴露于二氧化碳15-25秒而麻醉。将各陪替氏皿的内侧轻轻涂抹比例为1:3(重量)的矿物油/凡士林，以最大程度地减少逃逸。使麻醉的蟑螂腹侧朝上并使用Rainin L-1O—容量为10 μ I的移液管(Rainin Instrument, LLC, Oakland, CA)将1μ I的稀释测试组合物液滴应用于中足和后足之间的区域。对各测试组合物用12只雄性蟑螂重复5次。使用雌性蟑螂进行单独测试。结果在处理后24小时进行评价。将蟑螂分为存活(背侧朝上，当腹部用解剖探针刺戳时出现积极移动)或垂死/死亡(背部朝上且当刺戳时不移动或腹部朝上且昆虫自身不能恢复)。结果示于
图1和表I中，该表对使用稀释测试组合物(A-G)进行的各测试列出了60只总蟑螂中的死蟑螂数。表I
权利要求
1.包含第一活性成分和第二活性成分的杀虫组合物，其中所述第一活性成分为矿物油且所述第二活性成分选自己二醇、二巧恶烷、硝基甲烧、乙酰苯、吡唳及其组合。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述第二活性成分选自己二醇、二烷及其组合。
3.根据权利要求1的组合物，其中所述第二活性成分为己二醇。
4.根据权利要求1的组合物，其中所述第二活性成分为二I恶烷。
5.根据权利要求1的组合物，其中所述第二活性成分为硝基甲烷。
6.根据权利要求1的组合物，其中所述第二活性成分为乙酰苯。
7.根据权利要求1的组合物，其中所述第二活性成分为吡啶。
8.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其中所述组合物基于该组合物的重量包含至少约3%所述第二活性成分和至少约30%矿物油。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，其中所述组合物进一步包含香叶醇。
10.一种防治节肢动物的方法，该方法包括使节肢动物与杀虫有效量的包含第一活性成分和第二活性成分的组合物接触，其中所述第一活性成分为矿物油且所述第二活性成分选自己二醇、二遞、烧、d-苧烯、硝基甲烧、乙酰苯、吡啶及其组合。
11.根据权利要求10的方法，其中所述昆虫或害虫为蟑螂。
12.根据权利要求10-11中任一项的方法，包括用水稀释浓缩物组合物以产生所述组合物。
13.根据权利要求10的方法，其中所述第二活性成分选自己二醇、二_，烧、硝基甲烷、乙酰苯、吡啶及其组合。
14.根据权利要求10的方法，其中所述第二活性成分选自己二醇、二-恶烷、d-苧烯及其组合。
15.根据权利要求10-14中任一项的方法，其中所述组合物基于该组合物的重量包含至少约3%所述第二活性成分和至少约30%矿物油。
16.根据权利要求10-15中任一项的方法，其中所述组合物进一步包含香叶醇。
17.根据权利要求10-16中任一项的方法，其中使所述节肢动物与所述杀虫组合物以弓I起所述节肢动物死亡的量接触。
全文摘要
本发明涉及杀虫组合物和防治害虫如昆虫和其他节肢动物的方法。更具体而言，本发明涉及含有矿物油和一种或多种额外组分的杀虫组合物，其中矿物油和所述额外组分组合使用时协同增效地防治昆虫和害虫种群。
文档编号A01N31/02GK103210959SQ201310132718
公开日2013年7月24日 申请日期2009年4月6日 优先权日2008年4月11日
发明者S·R·西姆斯 申请人:巴斯夫公司