本发明涉及一种利用麦饭石制备果蔬缓释杀菌剂的方法，属于农业技术领域。
背景技术：
纵观世界农药市场，随着转基因作物的迅速发展， 导致了化学农药连续五年下滑，但是农用杀菌剂却在当今低迷的农药市场稳步增长，这主要得益于欧洲市场的发展及种子事业的发展，更得益于新颖杀菌剂的问世。20 世纪 70 年代前使用的杀菌剂基本上都是传统的保护性杀菌剂，大多数保护性杀菌剂表现为杀菌作用，作用位点多，不易引发病原菌产生抗药性，但随着选择性强、高效的现代杀菌剂的开发和大规模应用，杀菌剂的抗性越来越严重，常导致植物病害防治失败，而且农用杀菌剂本身对人类活动和其他生物产生毒性，残留部分污染环境。
天然麦饭石的孔隙中填充有各种杂质，降低了麦饭石的吸附能力，为了去除这些杂质，疏通麦饭石的孔隙，增大麦饭石的比表面积，有效改善其吸附性能和吸附效率，需要对麦饭石进行改性处理。麦饭石是一种对生物无毒无害、具有一定生物活性的矿物保健药石, 它具有良好的溶出、吸附能力和较高的生物活性 。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对目前传统农用杀菌剂的抗性越来越严重，常导致植物病害防治失败，而且农用杀菌剂本身对人类活动和其他生物产生毒性，残留部分污染环境的问题，本发明首先通过碱浸去除麦饭石内部杂质，扩大其比表面积，再通过高温进行活化，随后通过将活性炭固定于麦饭石内部，增加其吸附性能，然后通过藻酸丙二醇酯，将天蚕素固定于固定活性炭后的麦饭石内，增加其抗菌性能，再使用淀粉接枝聚乳酸包裹麦饭石，从而制备出果蔬缓释杀菌剂，本发明利用麦饭石自然抗菌性，再通过负载天蚕素，制备得果蔬缓释杀菌剂具有抗菌性能好，时效长，无残留，对人体无害。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
（1）按固液比1:2，取麦饭石和质量分数为10％的氢氧化钠溶液，以120r/min搅拌30～40min，再进行过滤，收集过滤物，将过滤物放入煅烧炉中，在600～700℃下，煅烧1～2h后，自然冷却至60～70℃，将煅烧物取出浸泡于无水乙醇中静置10～12min，进行过滤，将过滤物放入90℃烘箱中干燥过夜，将干燥后过滤物放入粉碎机中进行粉碎，过150目筛，得预处理活化麦饭石颗粒；
（2）按质量比4:1，取上述所得的预处理活化麦饭石颗粒和活性炭，混合均匀，形成混合物，按固液比1:3，将所得的混合物与蒸馏水混合均匀，使用质量分数为20％的磷酸溶液调节pH至4.0～4.5，并将其放入胶体磨中，设定转速为2800r/min，碾磨1～2h；
（3）在上述碾磨结束后进行过滤，将过滤物放入高温热解炉中，在800～900℃下进行热解30～50min，随后冷却至室温，按质量比5:1:2，取热解后的剩余物、天蚕素和1.5mol/L的藻酸丙二醇酯放入混合机中，搅拌混合均匀后静置10～15min，随后进行喷雾干燥，收集干燥物进行粉碎，过200目筛，得果蔬缓释杀菌剂基体；
（4）按固液比1:2，取淀粉和蒸馏水放入容器中，搅拌均匀，再向容器中加入碳酸钠直至混合物pH至6.0～6.5，对容器进行加热至85～90℃，搅拌糊化1～2h，得糊化淀粉，按重量份数计，取20～25份糊化淀粉、50～60份果蔬缓释杀菌剂基体、30～35份乳酸及3～5份乙醇钠放入反应釜内，抽真空至100～150Pa，加热至80～95℃，搅拌反应4～5h；
（5）在上述反应结束后，升压至标准大气压，自然冷却至室温，出料并过滤，使用蒸馏水冲洗过滤物3～5次，将过滤物放入风干机中风干，再将风干后的过滤物进行粉碎，过250目筛，即可得到果蔬缓释杀菌剂。
本发明的应用方法：将本发明所得的果蔬缓释杀菌剂与水按固液比1:10进行混合，形成混浊液，使用喷雾器将混浊液喷于果树或蔬菜，每公顷喷洒1～2L混浊液，在20～25天后检测得，果蔬农药残留量≦0.04mg/kg，EC50≧10.32mg/L，与传统杀菌剂相比，时效增加了1～2倍，且易被冲洗掉，对人体无害。
本发明与其他方法相比，有益技术效果： （1）本发明所得的果蔬缓释杀菌剂抗菌性能好，时效长，无残留，对人体无害；
（2）本发明所得的果蔬缓释杀菌剂充分利用麦饭石，同时可分解果蔬表面农药的残留，制备成本低，易于操作。
具体实施方式
按固液比1:2，取麦饭石和质量分数为10％的氢氧化钠溶液，以120r/min搅拌30～40min，再进行过滤，收集过滤物，将过滤物放入煅烧炉中，在600～700℃下，煅烧1～2h后，自然冷却至60～70℃，将煅烧物取出浸泡于无水乙醇中静置10～12min，进行过滤，将过滤物放入90℃烘箱中干燥过夜，将干燥后过滤物放入粉碎机中进行粉碎，过150目筛，得预处理活化麦饭石颗粒；按质量比4:1，取上述所得的预处理活化麦饭石颗粒和活性炭，混合均匀，形成混合物，按固液比1:3，将所得的混合物与蒸馏水混合均匀，使用质量分数为20％的磷酸溶液调节pH至4.0～4.5，并将其放入胶体磨中，设定转速为2800r/min，碾磨1～2h；
在上述碾磨结束后进行过滤，将过滤物放入高温热解炉中，在800～900℃下进行热解30～50min，随后冷却至室温，按质量比5:1:2，取热解后的剩余物、天蚕素和1.5mol/L的藻酸丙二醇酯放入混合机中，搅拌混合均匀后静置10～15min，随后进行喷雾干燥，收集干燥物进行粉碎，过200目筛，得果蔬缓释杀菌剂基体；按固液比1:2，取淀粉和蒸馏水放入容器中，搅拌均匀，再向容器中加入碳酸钠直至混合物pH至6.0～6.5，对容器进行加热至85～90℃，搅拌糊化1～2h，得糊化淀粉，按重量份数计，取20～25份糊化淀粉、50～60份果蔬缓释杀菌剂基体、30～35份乳酸及3～5份乙醇钠放入反应釜内，抽真空至100～150Pa，加热至80～95℃，搅拌反应4～5h；在上述反应结束后，升压至标准大气压，自然冷却至室温，出料并过滤，使用蒸馏水冲洗过滤物3～5次，将过滤物放入风干机中风干，再将风干后的过滤物进行粉碎，过250目筛，即可得到果蔬缓释杀菌剂。
实例1
按固液比1:2，取麦饭石和质量分数为10％的氢氧化钠溶液，以120r/min搅拌35min，再进行过滤，收集过滤物，将过滤物放入煅烧炉中，在650℃下，煅烧1h后，自然冷却至65℃，将煅烧物取出浸泡于无水乙醇中静置11min，进行过滤，将过滤物放入90℃烘箱中干燥过夜，将干燥后过滤物放入粉碎机中进行粉碎，过150目筛，得预处理活化麦饭石颗粒；按质量比4:1，取上述所得的预处理活化麦饭石颗粒和活性炭，混合均匀，形成混合物，按固液比1:3，将所得的混合物与蒸馏水混合均匀，使用质量分数为20％的磷酸溶液调节pH至4.0，并将其放入胶体磨中，设定转速为2800r/min，碾磨1.5h；在上述碾磨结束后进行过滤，将过滤物放入高温热解炉中，在850℃下进行热解40min，随后冷却至室温，按质量比5:1:2，取热解后的剩余物、天蚕素和1.5mol/L的藻酸丙二醇酯放入混合机中，搅拌混合均匀后静置12min，随后进行喷雾干燥，收集干燥物进行粉碎，过200目筛，得果蔬缓释杀菌剂基体；按固液比1:2，取淀粉和蒸馏水放入容器中，搅拌均匀，再向容器中加入碳酸钠直至混合物pH至6.0，对容器进行加热至85℃，搅拌糊化2h，得糊化淀粉，按重量份数计，取24份糊化淀粉、55份果蔬缓释杀菌剂基体、34份乳酸及4份乙醇钠放入反应釜内，抽真空至130Pa，加热至88℃，搅拌反应4h；在上述反应结束后，升压至标准大气压，自然冷却至室温，出料并过滤，使用蒸馏水冲洗过滤物4次，将过滤物放入风干机中风干，再将风干后的过滤物进行粉碎，过250目筛，即可得到果蔬缓释杀菌剂。
将本发明所得的果蔬缓释杀菌剂与水按固液比1:10进行混合，形成混浊液，使用喷雾器将混浊液喷于果树或蔬菜，每公顷喷洒1L混浊液，在20天后检测得，果蔬农药残留量0.04mg/kg，EC50为10.32mg/L，与传统杀菌剂相比，时效增加了1倍，且易被冲洗掉，对人体无害。
实例2
按固液比1:2，取麦饭石和质量分数为10％的氢氧化钠溶液，以120r/min搅拌40min，再进行过滤，收集过滤物，将过滤物放入煅烧炉中，在700℃下，煅烧2h后，自然冷却至70℃，将煅烧物取出浸泡于无水乙醇中静置12min，进行过滤，将过滤物放入90℃烘箱中干燥过夜，将干燥后过滤物放入粉碎机中进行粉碎，过150目筛，得预处理活化麦饭石颗粒；按质量比4:1，取上述所得的预处理活化麦饭石颗粒和活性炭，混合均匀，形成混合物，按固液比1:3，将所得的混合物与蒸馏水混合均匀，使用质量分数为20％的磷酸溶液调节pH至4.5，并将其放入胶体磨中，设定转速为2800r/min，碾磨2h；在上述碾磨结束后进行过滤，将过滤物放入高温热解炉中，在900℃下进行热解50min，随后冷却至室温，按质量比5:1:2，取热解后的剩余物、天蚕素和1.5mol/L的藻酸丙二醇酯放入混合机中，搅拌混合均匀后静置15min，随后进行喷雾干燥，收集干燥物进行粉碎，过200目筛，得果蔬缓释杀菌剂基体；按固液比1:2，取淀粉和蒸馏水放入容器中，搅拌均匀，再向容器中加入碳酸钠直至混合物pH至6.5，对容器进行加热至90℃，搅拌糊化2h，得糊化淀粉，按重量份数计，取25份糊化淀粉、50份果蔬缓释杀菌剂基体、30份乳酸及3份乙醇钠放入反应釜内，抽真空至150Pa，加热至95℃，搅拌反应5h；在上述反应结束后，升压至标准大气压，自然冷却至室温，出料并过滤，使用蒸馏水冲洗过滤物5次，将过滤物放入风干机中风干，再将风干后的过滤物进行粉碎，过250目筛，即可得到果蔬缓释杀菌剂。
将本发明所得的果蔬缓释杀菌剂与水按固液比1:10进行混合，形成混浊液，使用喷雾器将混浊液喷于果树或蔬菜，每公顷喷洒2L混浊液，在25天后检测得，果蔬农药残留量0.01mg/kg，EC50为10.62mg/L，与传统杀菌剂相比，时效增加了2倍，且易被冲洗掉，对人体无害。
实例3
按固液比1:2，取麦饭石和质量分数为10％的氢氧化钠溶液，以120r/min搅拌30min，再进行过滤，收集过滤物，将过滤物放入煅烧炉中，在600℃下，煅烧1h后，自然冷却至60℃，将煅烧物取出浸泡于无水乙醇中静置10min，进行过滤，将过滤物放入90℃烘箱中干燥过夜，将干燥后过滤物放入粉碎机中进行粉碎，过150目筛，得预处理活化麦饭石颗粒；按质量比4:1，取上述所得的预处理活化麦饭石颗粒和活性炭，混合均匀，形成混合物，按固液比1:3，将所得的混合物与蒸馏水混合均匀，使用质量分数为20％的磷酸溶液调节pH至4.0，并将其放入胶体磨中，设定转速为2800r/min，碾磨1h；在上述碾磨结束后进行过滤，将过滤物放入高温热解炉中，在800℃下进行热解30min，随后冷却至室温，按质量比5:1:2，取热解后的剩余物、天蚕素和1.5mol/L的藻酸丙二醇酯放入混合机中，搅拌混合均匀后静置10min，随后进行喷雾干燥，收集干燥物进行粉碎，过200目筛，得果蔬缓释杀菌剂基体；按固液比1:2，取淀粉和蒸馏水放入容器中，搅拌均匀，再向容器中加入碳酸钠直至混合物pH至6.0，对容器进行加热至85℃，搅拌糊化1h，得糊化淀粉，按重量份数计，取20份糊化淀粉、60份果蔬缓释杀菌剂基体、35份乳酸及5份乙醇钠放入反应釜内，抽真空至100Pa，加热至80℃，搅拌反应4h；在上述反应结束后，升压至标准大气压，自然冷却至室温，出料并过滤，使用蒸馏水冲洗过滤物3次，将过滤物放入风干机中风干，再将风干后的过滤物进行粉碎，过250目筛，即可得到果蔬缓释杀菌剂。
将本发明所得的果蔬缓释杀菌剂与水按固液比1:10进行混合，形成混浊液，使用喷雾器将混浊液喷于果树或蔬菜，每公顷喷洒1.5L混浊液，在23天后检测得，果蔬农药残留量0.01mg/kg，EC50为11.08mg/L，与传统杀菌剂相比，时效增加了1.5倍，且易被冲洗掉，对人体无害。