本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含有啶酰菌胺和嘧霉胺的杀菌组合物及其用途。
技术背景
啶酰菌胺是由德国巴斯夫公司开发的新型烟酰胺类杀菌剂,主要用于防治白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病等,已于2004年在英国、德国和瑞士登记。啶酰菌胺属于线粒体呼吸链中琥珀酸辅酶Q还原酶抑制剂,对孢子的萌发有很强的抑制能力。
啶酰菌胺作用方式是通过叶面渗透在植物中转移，抑制线粒体琥珀酸酯脱氢酶，阻碍三羧酸循环，使氨基酸、糖缺乏、能量减少，干扰细胞的分裂和生长，对病害有神经活性，具有保护和治疗作用。抑制孢子萌发、细菌管延伸、菌丝生长和孢子母细胞形成真菌生长和繁殖的主要阶段，杀菌作用由母体活性物质直接引起，没有相应代谢活性。
嘧霉胺(Pyrimethanil)属苯胺基嘧啶类杀菌剂。也是目前防治蔬菜等多种植物灰霉病活性最高的杀菌剂。其作用机理独特，通过抑制病菌浸染酶的产生从而阻止病菌的侵染并杀死病菌。同时具有内吸传导和熏蒸作用，施药后迅速达到植株的花、幼果等喷雾无法达到的部位杀死病菌，药效快、持效期较长。该药对温度不敏感，在相对较低的温度下施用不影响药效。常用于防治黄瓜、番茄、葡萄、草莓、豌豆、韭菜等作物灰霉病以及果树黑星病、斑点落叶病等。
黄瓜灰霉病多从开败的雌花开始侵入，初始在花蒂产生水渍状病斑，逐渐长出灰褐色霉层，引起花器变软、萎缩和腐烂，并逐步向幼瓜扩展，瓜条病部先发黄，后期产生白霉并逐渐变为淡灰色，导致病瓜生长停止，变软、腐烂和萎缩，最后腐烂脱落。叶片染病，病斑初为水渍状，后变为不规则形的淡褐色病斑，边缘明显，有时病斑长出少量灰褐色霉层。高湿条件下，病斑迅速扩展，形成直径15-20毫米的大型病斑。茎蔓染病后，茎部腐烂，瓜蔓折断，引起烂秧。
技术实现要素：
本发明的目的在于提出一种能够防治黄瓜病害，并兼具协同增效作用的杀菌组合物，主要成分为啶酰菌胺和嘧霉胺，可用于防治黄瓜灰霉病等黄瓜作物病害，协同增效作用显著，防效好，持效期长，同时减缓抗药性。
本杀菌剂组合物有效成分为啶酰菌胺和嘧霉胺，再配入相应剂型的农药助剂可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。
有效成分啶酰菌胺和嘧霉胺的重量比为1-80：80-1，优选为1：1-5。
本发明提供的含啶酰菌胺与嘧霉胺的杀菌组合物能用于防治黄瓜灰霉病，及在制备防治黄瓜灰霉病农药中应用。
组成物制成可湿性粉剂时包含以下组成含量：啶酰菌胺1％-80％、嘧霉胺1％-80％，润湿剂1-10％，分散剂1-10％，填料补足100％。
将啶酰菌胺、嘧霉胺、润湿剂、分散剂、填料在双螺旋混合机中混合均匀后，经气流粉碎机粉碎至800目以下，制得啶酰菌胺嘧霉胺可湿性粉剂产品。
组成物制成水分散粒剂时包含以下组成含量：啶酰菌胺1-80％、嘧霉胺1％-80％，润湿剂1-10％，分散剂1-10％，崩解剂1-10％，填料补足100％。
将啶酰菌胺、嘧霉胺、润湿剂、分散剂、崩解剂、填料在双螺旋混合机中混合、气流粉碎至需要粒径，得到制粒用料，经流化床制粒干燥机造粒干燥后，制得啶酰菌胺嘧霉胺水分散粒剂产品。
组成物制成悬浮剂时包含以下组成含量：啶酰菌胺1-80％、嘧霉胺1％-80％、润湿剂1％-10％、分散剂1-10％、消泡剂0.1-1％、增稠剂0.1-2％、防冻剂1-8％、去离子水补足100％。
以上百分比均为质量百分比。
将啶酰菌胺、嘧霉胺、润湿分散剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、水混合均匀后，经胶体磨、砂磨机磨至粒径5微米以下，制得啶酰菌胺嘧霉胺悬浮剂产品。
所述的润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、拉开粉、辛(壬)基酚聚氧乙烯基醚、月桂醇硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、拉开粉、茶皂素、烷基萘磺酸钠、蚕沙中的一种或多种。
所述的分散剂为聚羧酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸盐、羧甲基纤维素、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、环己酮甲醛缩聚物、烷基苯磺酸盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚甲醛缩聚物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中的一种或多种。
所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂为硅油、有机硅酮类、C8-10的脂肪醇、C10-20饱和脂肪族羧酸及其酯类、酯-醚型化合物的一种或多种。
所述的增稠剂为阿拉伯胶、黄原胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、硅酸镁铝的一种或多种。
所述的崩解剂为膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、硝酸钙，硝酸镁中的一种或多种。
所述的填料为高岭土、硅藻土、白炭黑、凹凸棒土、淀粉、轻质碳酸钙、凹凸棒土、膨润土中的一种或多种。
本发明所提供的含有啶酰菌胺和嘧霉胺的杀菌组合物能够防治黄瓜病害，并兼具协同增效作用，防效好，持效期长，同时减缓抗药性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不局限于实施例表述的范围。
实施例1：40％啶酰菌胺嘧霉胺悬浮剂
组分包括：啶酰菌胺10％，嘧霉胺30％，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯4％，拉开粉2.5％，乙二醇4％，硅酸镁铝1％，黄原胶0.12％，有机硅消泡剂0.3％，水补足100％。
制备工艺为：按上述质量百分比的称取物料，将水，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯，拉开粉，乙二醇，硅酸镁铝，黄原胶，消泡剂混合均匀，然后边搅拌边加入啶酰菌胺和嘧霉胺。将上述物料混合剪切30分钟，使物料混合均匀。在砂磨机中研磨至粒径D90小于5微米，即得40％啶酰菌胺嘧霉胺悬浮剂。
实施例2：40％啶酰菌胺嘧霉胺悬浮剂
组分包括：啶酰菌胺15％，嘧霉胺25％，环己酮甲醛缩聚物3％，烷基酚聚氧乙烯醚3％，尿素4％，硅酸镁铝0.5％，黄原胶0.1％，有机硅消泡剂0.3％，水补足100％。
制备工艺为：按上述质量百分比的称取物料，将水，环己酮甲醛缩聚物，烷基酚聚氧乙烯醚，尿素，硅酸镁铝，黄原胶，有机硅消泡剂混合均匀，然后边搅拌边加入啶酰菌胺和嘧霉胺。将上述物料混合剪切30分钟，使物料混合均匀。在砂磨机中研磨至粒径D90小于5微米，即得40％啶酰菌胺嘧霉胺悬浮剂。
实施例3：40％啶酰菌胺嘧霉胺悬浮剂
组分包括：啶酰菌胺20％，嘧霉胺20％，木质素磺酸盐5％，辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐2％，尿素4％，硅酸镁铝0.5％，黄原胶0.1％，有机硅消泡剂0.3％，水补足100％。
制备工艺为：按上述质量百分比的称取物料，将水，木质素磺酸盐，辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐，尿素，硅酸镁铝，黄原胶，有机硅消泡剂混合均匀，然后边搅拌边加入啶酰菌胺和嘧霉胺。将上述物料混合剪切30分钟，使物料混合均匀。在砂磨机中研磨至粒径D90小于5微米，即得40％啶酰菌胺嘧霉胺悬浮剂。
实施例4：80％啶酰菌胺嘧霉胺可湿性粉剂
组分包括：啶酰菌胺10％，嘧霉胺70％，月桂醇硫酸钠8％，萘磺酸盐甲醛缩合物5％，白炭黑4％，高岭土补足100％。
制备工艺为：按上述质量百分比称取物料，将啶酰菌胺，嘧霉胺，月桂醇硫酸钠，萘磺酸盐甲醛缩合物，白炭黑，高岭土投入混合搅拌机搅拌均匀，气流粉碎至细度过800目筛即得80％啶酰菌胺嘧霉胺可湿性粉剂。
实施例5：80％啶酰菌胺嘧霉胺可湿性粉剂
组分包括：啶酰菌胺30％，嘧霉胺50％，木质素磺酸盐3％，环己酮甲醛缩聚物5％，十二烷基硫酸钠2％，白炭黑2％，轻质碳酸钙补足100％。
制备工艺为：按上述质量百分比称取物料，将啶酰菌胺，嘧霉胺，木质素磺酸盐，环己酮甲醛缩聚物，十二烷基硫酸钠，白炭黑，高岭土投入混合搅拌机搅拌均匀，气流粉碎至细度过800目筛即得80％啶酰菌胺嘧霉胺可湿性粉剂。
实施例6：80％啶酰菌胺嘧霉胺可湿性粉剂
组分包括：啶酰菌胺40％，嘧霉胺40％，木质素磺酸盐3％，十二烷基硫酸钠8％，聚羧酸盐5.5％，白炭黑2％，硅藻土补足100％。
制备工艺为：按上述质量百分比称取物料，将啶酰菌胺，嘧霉胺，十二烷基硫酸钠，聚羧酸盐，白炭黑，高岭土投入混合搅拌机搅拌均匀，气流粉碎至细度过800目筛即得80％啶酰菌胺嘧霉胺可湿性粉剂。
实施例7：60％啶酰菌胺嘧霉胺水分散粒剂
组分包括：啶酰菌胺10％，嘧霉胺50％，木质素磺酸盐2％，聚羧酸盐6％，十二烷基硫酸钠3％，白炭黑2％，高岭土10％，聚乙烯醇0.1％，硫酸铵补足100％。
制备工艺为：按上述质量百分比称取物料，将啶酰菌胺，嘧霉胺，木质素磺酸盐，聚羧酸盐，十二烷基硫酸钠，白炭黑，硫酸铵，高岭土投入混合机中混合均匀，然后进行气流粉碎。在混合机中加入气流粉碎好的物料，喷人含聚乙烯醇的水溶液进行流化床造粒，在50-80度条件下烘干至水分合格，即得60％啶酰菌胺嘧霉胺水分散粒剂。
实施例8：60％啶酰菌胺嘧霉胺水分散粒剂
组分包括：啶酰菌胺20％，嘧霉胺40％，环己酮甲醛缩聚物4％，聚羧酸盐6％，十二烷基硫酸钠3％，白炭黑2％，硫酸钠10％，淀粉4％，硅藻土补足100％。
制备工艺为：按上述质量百分比称取物料，将啶酰菌胺，嘧霉胺，环己酮甲醛缩聚物，聚羧酸盐，十二烷基硫酸钠，白炭黑，硫酸钠，硅藻土投入混合机中混合均匀，然后进行气流粉碎。在混合机中加入气流粉碎好的物料，喷人含淀粉的水溶液进行流化床造粒，在50-80度条件下烘干至水分合格，即得60％啶酰菌胺嘧霉胺水分散粒剂。
实施例9：60％啶酰菌胺嘧霉胺水分散粒剂
组分包括：啶酰菌胺30％，嘧霉胺30％，十二烷基硫酸钠4％、聚羧酸盐6％、轻质碳酸钙10％、硫酸铵15％、淀粉补百。
制备工艺为：按上述质量百分比称取物料，将啶酰菌胺，嘧霉胺，十二烷基硫酸钠，聚羧酸盐，轻质碳酸钙，硫酸铵，淀粉投入混合机中混合均匀，然后进行气流粉碎。在混合机中加入气流粉碎好的物料，喷人含聚乙二醇的水溶液进行流化床造粒，在50-80度条件下烘干至水分合格，即得60％啶酰菌胺嘧霉胺水分散粒剂。
应用实施例1
本实验采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，确定两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC≥120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。
表1啶酰菌胺和嘧霉胺及其复配对黄瓜灰霉病菌的毒力测定结果分析表
由测定结果表1可知：啶酰菌胺和嘧霉胺按有效成分质量比1：80-80：1比例混配后对黄瓜灰霉病均有增效作用，共毒系数(CTC)均大于120，其中当两者按1：1-1：5比例复配后对灰霉病的增效作用尤为显著。
应用实施例2
啶酰菌胺和嘧霉胺复配制剂防治黄瓜灰霉病田间药效试验
本实验安排在陕西省泾阳县，试验药剂由陕西西大华特科技实业有限公司研发提供对照药剂300g/L啶酰菌胺悬浮剂，40％嘧霉胺悬浮剂。
药前分别调查黄瓜灰霉病病情，于病情初期第一次用药，每七天施药一次，共施药三次。第三次施药后7天、14天分别调查黄瓜灰霉病病情并计算防效。实验结果如下所示：
表2啶酰菌胺和嘧霉胺复配制剂防治黄瓜灰霉病药效试验
由表2可以看出啶酰菌胺和嘧霉胺复配制剂能有效防治黄瓜灰霉病，相比两种单剂复配制剂防治效果显著，说明两种有效成分复配后有很好的增效作用，持效期长。