本发明涉及一种含有环酰菌胺和啶菌噁唑的杀菌组合物，是以环酰菌胺和啶菌噁唑为有效成分，用于防治番茄灰霉病。
背景技术：
农业病害的抗性问题是一个全球性的问题，一直是农业科技工作者关注的重点课题。随着病害化学防治的一年又一年的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，病菌抗性日益严重，产生抗性的病菌种类不断增多。同时，高强度的使用农药，导致农产品农药残留超标、环境污染和农民用药成本增加等，不利于农业可持续发展。因此，研究开发高效、低毒、环保的杀菌剂农药对农业可持续发展具有积极意义。
环酰菌胺，英文名称：fenhexamid，化学名称：N(2,3-二氧-4-羚基苯基)-1-甲基环己基甲酰胺。环酰菌胺是酰胺类杀菌剂，具有内吸和保护作用，目前其作用机理尚不清楚，使用剂量为500-1000ga.i./ha，对灰霉病效果优异。
啶菌噁唑，化学名称：N-甲基-3-(4-氯)苯基-5-甲基-5-吡啶-3-甲基-噁唑啉。啶菌噁唑是甾醇合成抑制性杀菌剂，通过根部施药能有效地控制地上叶不病害的发生与危害，也可以用于喷雾。啶菌噁唑具有广谱的杀菌活性，同时具有保护和治疗作用以及良好的内吸性，对多种作物的灰霉病、白粉病效果优异。
不同农药品种的混配，是防治农业病虫害的常见方法。通过农药配方筛选，筛选出合理的配方，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病虫害抗药性的产生，是农业综合治理的重要手段。本发明人对环酰菌胺和啶菌噁唑的配方筛选进行了深入研究，发现环酰菌胺和啶菌噁唑进行混配在一定的混配比例范围对番茄灰霉病病菌有明显的增效作用，经进一步研究，完成了本发明。
环酰菌胺和啶菌噁唑的组合物应用目前尚无报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于是提供一种高效、低毒且持效期长，可有效防治农业真菌性病害的一种含有环酰菌胺和啶菌噁唑的杀菌组合物。
本发明所采用的技术方案是：一种含有环酰菌胺和啶菌噁唑的杀菌组合物有效成分为环酰菌胺和啶菌噁唑，环酰菌胺和啶菌噁唑在组合物中的重量份数比为1：20～20：1，环酰菌胺和啶菌噁唑重量总和在组合物中重量百分比为5％～90％。
进一步，环酰菌胺和啶菌噁唑在组合物中的优选重量份数比为1：10～10：1，环酰菌胺和啶菌噁唑重量总和在组合物中的优选重量百分比为10％～70％。
所述的一种含有环酰菌胺和啶菌噁唑的杀菌组合物可按照本领域技术人员公知的方法，配置成水悬浮剂、微胶囊悬浮剂、水乳剂、微乳剂、超低容量液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂中的一种。
所述的一种含有环酰菌胺和啶菌噁唑的杀菌组合物还含有配制农药制剂所需的助剂，助剂是溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂等中的一种或几种的混合，均为已知物质，是农药制剂中常用的各种助剂，根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。
所述的一种含有环酰菌胺和啶菌噁唑的杀菌组合物，用于防治番茄灰霉病。
本发明提供的一种含有环酰菌胺和啶菌噁唑的杀菌组合物，通常采用喷雾方法使用。
本发明提供的一种含有环酰菌胺和啶菌噁唑组合物有如下有益效果：
1、本发明提供的杀菌组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物对病菌的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。
2、本发明提供的杀菌组合物，两种有效成份作用机制不完全一致，可以克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对病菌抗性的综合治理有着重要意义。
3、本发明提供的杀菌组合物，药效发挥迅速，持效期长，使用成本低，使用方便，省时省力，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些实施例。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含有在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
实施例中所述的含有量均为重量百分比。
实施例1： 18％环酰菌胺·啶菌噁唑水悬浮剂
具体操作步骤为：先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入环酰菌胺和啶菌噁唑，在磨球机中研磨2～3h，使粒直径均在5mm以下，即可制得18％环酰菌胺·啶菌噁唑水悬浮剂。
实施例2： 21％环酰菌胺·啶菌噁唑水乳剂
具体操作步骤为：先将环酰菌胺和啶菌噁唑、三甲苯、失水山梨脂肪酸酯混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得21％环酰菌胺·啶菌噁唑水乳剂。
实施例3： 21％环酰菌胺·啶菌噁唑微乳剂
具体操作步骤为：先将环酰菌胺和啶菌噁唑用脂肪酸甲酯完全溶解，然后再加入其它助剂，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得21％环酰菌胺·啶菌噁唑微乳剂。
实施例4： 44％环酰菌胺·啶菌噁唑可湿性粉剂
具体操作步骤为：将环酰菌胺和啶菌噁唑、其它助剂在搅拌釜中充分搅拌，经气流粉碎机粉碎后混合均匀，即可制得44％环酰菌胺·啶菌噁唑可湿性粉剂。
实施例5： 66％环酰菌胺·啶菌噁唑水分散粒剂
具体操作步骤为：将有环酰菌胺和啶菌噁唑、其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即可制得66％环酰菌胺·啶菌噁唑水分散粒剂。
实施例6： 16％环酰菌胺·啶菌噁唑微胶囊悬浮剂
具体操作步骤为：将环酰菌胺和啶菌噁唑、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有有乳化剂、分散剂的水相溶液中，再加入甘露醇调节pH值至6.5，余量用去离子水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得16％环酰菌胺·啶菌噁唑微胶囊悬浮剂。
实施例7: 16％环酰菌胺·啶菌噁唑超低容量液剂
具体操作步骤为：将环酰菌胺和啶菌噁唑用溶剂搅拌溶解后，再加入其它助剂，充分搅拌混合均匀，即可制得16％环酰菌胺·啶菌噁唑超低容量液剂。
实施例8： 24％环酰菌胺·啶菌噁唑水悬浮剂
具体操作步骤为：先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入环酰菌胺和啶菌噁唑，在磨球机中研磨2～3h，使粒直径均在5mm以下，即可制得24％环酰菌胺·啶菌噁唑水悬浮剂。
实施例9： 20％环酰菌胺·啶菌噁唑微乳剂
具体操作步骤为：先将环酰菌胺和啶菌噁唑用脂肪酸甲酯完全溶解，然后再加入其它助剂，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得20％环酰菌胺·啶菌噁唑微乳剂。
实施例10： 16％环酰菌胺·啶菌噁唑水乳剂
具体操作步骤为：先将环酰菌胺和啶菌噁唑、三甲苯、失水山梨脂肪酸酯混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得16％环酰菌胺·啶菌噁唑水乳剂。
实施例11： 60％环酰菌胺·啶菌噁唑水分散粒剂
具体操作步骤为：将有环酰菌胺和啶菌噁唑、其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即可制得60％环酰菌胺·啶菌噁唑水分散粒剂。
实施例12：联合作用测定试验
试验参照生测标准方法NY/T1156.2-2006，采用含药培养基法：取各单剂和混剂系列浓度的药液6mL，加入冷却至45℃的54mL的PDA培养基中，制成所需要终浓度的含药培养基平板。然后从培养7天的目标菌菌落边缘制取6mm直径菌丝块，移至各系列含药培养基上，菌丝面朝下，每个处理4次重复。处理完毕，置于25±1℃的恒温生化培养箱中培养。
3天后取出培养基平板，用十字交叉法测量各处理菌落直径，计算各处理的菌丝生长抑制率。根据药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量x，以校正死亡率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的EC50及其混剂共毒系数。共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100。理论毒力指数(TTI)＝(A的毒力指数×混剂中A的百分含量)+(B的毒力指数×混剂中B的百分含量)。共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
表1、环酰菌胺与啶菌噁唑对番茄灰霉病病菌的联合作用测定结果
由表1可以看出，环酰菌胺与啶菌噁唑在1：20～20：1的重量比例范围内复配，对番茄灰霉病病菌表现为增效作用。
实施例13：防治番茄灰霉病田间试验
试验地点位于广东省惠州市仲恺石圳村，用50％环酰菌胺悬浮剂、25％啶菌噁唑乳油作对照药，制剂实施例采用喷雾法，试验共设13个药剂处理，每个处理4次重复，于施药后7天、15天各调查一次防治效果，记录病株数，统计番茄灰霉病发病率，计算防效，试验结果如表2所示。
表2、环酰菌胺和啶菌噁唑组合防治番茄灰霉病田间试验结果
由表2可以看出，本发明的制剂实施例1-11，环酰菌胺和啶菌噁唑复配对番茄灰霉病防治的效果优于各对照单剂处理，说明环酰菌胺和啶菌噁唑复配能降低番茄灰霉病发病率，降低了农药的使用剂量，减少了农药对环境的影响，降低了用药成本。