本发明涉及一种农用杀菌剂，这种农用杀菌剂有效成分包括四霉素、王铜。
背景技术：
四霉素制剂中含有多种抗菌素，其中大环内酯四烯抗生素，防治细菌病害；肽嘧啶核苷酸类抗生素，防治真菌病害；含氮杂环芳香族衍生物抗生素，提高作物免疫力作用，在作物茎叶遭到暴风雨袭击时，互相磨擦造成伤口，也是病菌进入重要途径，四霉素具有内吸抑菌活性，阻止病菌侵入和扩展。药剂发酵生产过程中形成多种可被作物吸收利用的营养元素，有促进作物组织受到外伤后的愈合再生功能，增强植物的光合作用，提高产量。同时能明显促进愈伤组织愈合，促进弱苗根系发达、老化根系复苏，提高作物抗病能力和优化作物品质。
王铜为无机铜保护性杀菌剂，为铜制剂中药害最小的药剂。施用后迅速破坏病菌蛋白酶而使病菌死亡，能在植物表面形成一层保护膜。用在马铃薯、花生、向日葵等作物上具有刺激生长、增产的效果。
黄瓜细菌性角斑病是一种世界性病害，在各蔬菜种植区均有分布，该病可侵害黄瓜植株地上部叶片。黄瓜细菌性角斑病在黄瓜各个生育期都有可能发生，病菌主要危害叶片，严重时也可为害叶鞘、茎秆和穗部。病部最初出现白色失水点，以后逐渐扩大成白色斑，病斑近圆形或长椭圆形，后期造成穿孔。
黄瓜细菌性角斑病发生的适宜温度为15-20℃，低于10℃发病缓慢，相对湿度大于70％有可能造成病害流行。特别是4月份雨量较多的年份，田间湿度大，5月上旬阴雨连绵极易造成黄瓜细菌性角斑病流行，如果又碰上黄瓜生长后期雨量偏多分布均匀，将延长细菌性角斑病的流行期，加重病情。
在实际调查研究中，我们发现，将四霉素、王铜进行复配，对黄瓜细菌性角斑病有非常明显的防治作用，根据长期的跟踪试验，该复配剂型，在实际应用过程中很难产生抗性。并且在使用过程中，用量非常低，对环境的负面影响很小。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种含有四霉素和王铜的杀菌组合物，组合物具有显著增效作用，明显提高使用效果，延缓抗性产生。
本发明的另一目的是将该杀菌组合物用于防治黄瓜细菌性角斑病。
本发明技术方案：一种含有四霉素和王铜的杀菌组合物,包含有效成分四霉素和王铜以及常用的农药助剂；四霉素和王铜在组合物中的重量份数比为1：10-10：1，四霉素和王铜的重量总和在组合物中的重量百分比为1％-80％，余量为农业上可接受的农药助剂。
组合物通过农药剂型工艺技术可以赋型为农业上常用的剂型，包括水分散粒剂、悬浮剂。
组合物用于防治农作物病害，包括黄瓜细菌性角斑病。
本发明的农药剂型含有常用的助剂成分，包括润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、填料等中的一种或几种混合。助剂品种均为农药制剂制备所需的已知物质，在此不明确描述。助剂品种和使用量根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。
本发明通常采用喷雾方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。
本发明可以是成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以单剂形式提供，即根据各单剂所需比例在使用前混合。
本发明的有益效果：
1、配比新颖，均是选用害菌较难产生抗性的农药单剂品种。
2、加工剂型环保，成本低廉。
3、使用浓度低，防治效果显著，从而降低了生产成本和减少对环境的负面影响。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
实施例1：室内活性测定试验
黄瓜细菌性角斑病室内菌落生长抑制试验。
试验方法参照吴文君《植物化学保护实验技术导论》(1993)进行。将95％的四霉素、95.4％王铜原药折百后分别用丙酮、吐温-80制成1.0μg/mL母液，利用母液配制成王铜、四霉素质量比例分别为1:10-10:1，梯度分别为0.01μg/mL、0.02μg/mL、0.04μg/mL、0.08μg/mL的PDA平板。试验结果具体数据如表1。
根据孙云沛方法计算各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数(CTC值)，当CTC≤80为拮抗作用，80﹤CTC﹤120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
通过室内菌落抑制生长试验发现，王铜、四霉素按照1:10-10:1的比例复配后对黄瓜细菌性角斑病菌落生长均具有增效抑制作用，能够更加有效的抑制菌落的扩展。
表1、室内盆栽防效试验数据
实施例2：12％四霉素·王铜悬浮剂
称取3％四霉素、9％王铜、2％农乳602、4％农乳2201、3％木质素磺酸盐、0.2％黄原胶、4％乙二醇、0.5％有机硅消泡剂，加去离子水补至100％。将上述原料混合后，经过高速剪切乳化制得12％四霉素·王铜悬浮剂。
实施例3：24％四霉素·王铜水分散粒剂
称取6％四霉素、18％王铜、6％农乳600、2％吐温-60#、10％二甲苯、1％亚磷酸三苯酯、1.5％黄原胶、0.8％聚乙烯醇、0.2％苯甲酸、高岭土补至100％。将上述原料充分溶解混匀剪切制得24％四霉素·王铜水分散粒剂。
实施例4：四霉素与王铜混配组合物防治黄瓜细菌性角斑病的田间药效试验
供试药剂及施药剂量：
(1)12％四霉素·王铜悬浮剂(1:3)，亩用制剂90克；
(2)24％四霉素·王铜水分散粒剂剂(1:3)，亩用制剂45克；
对照药剂及施药剂量：
(3)20％四霉素可湿性粉剂，亩用制剂40克；
(4)10％王铜可湿性粉剂，亩用制剂20克；
施药时间及施药方法：黄瓜细菌性角斑病发病初期施药，兑水均匀喷雾。
试验结果：见表2；从试验结果可以看出：施药后7天，本发明的四霉素与王铜混配组合物对黄瓜细菌性角斑病防效都在70％以上，明显好于对照的单剂；施药后14天，本发明的四霉素与王铜混配组合物对黄瓜细菌性角斑病防效都在80％以上，也明显好于对照的单剂；试验过程中各药剂均未见药害产生，对作物安全。说明本发明的四霉素与王铜混配组合物优于单剂，提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，降低药剂对环境的不利影响，延缓病害抗药性的产生，对农业综合治理有着重要的意义。
表2、防治黄瓜细菌性角斑病的田间药效试验结果