本发明涉及粒状农药组合物及其制造方法，更详细地，涉及例如通过在水田等的水面上局部地直接散布少量就能够均匀地分散农药活性成分的水面浮游性大型粒状农药组合物及其制造方法。
背景技术：
以往，在水田等中使用的农药组合物一般为粒剂、粉剂、乳剂、可湿性粉剂、和悬浮剂。这些农药组合物中，粒剂和粉剂通常相对于10a水田以1～4kg的量不在水中稀释而直接散布，近年来，提倡农药散布的省力化，为了应对这一策略，寻求一种提高农药组合物中的农药活性成分含量而降低作为农药组合物的散布量，或者可不进入水田而仅通过从堤畔投入来散布的、应对省力散布的农药组合物。
对于这样的要求，研究了各种省力化的农药组合物，公开了其技术，作为特别有效的农药组合物，例如，在专利文献1中，公开了一种粒状农药组合物，其特征在于，含有农药活性成分，具有粒径3mm以上的粒子为80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，而且在30分钟内在水面崩解。上述农药组合物具有高的自扩散性，由于通过相对于10a水田直接散布250～500g左右的少量的农药组合物，农药活性成分在整个水田上均匀地分布，由此可以从堤畔来投入散布，可称之为理想的应对省力散布的农药组合物。
但是，上述粒状农药组合物在投入到水面后不立即沉淀，而且是不立即崩解而是通过仅以规定的适度的时间一边漂浮在水面一边缓慢地崩解而使含有的农药活性成分从处理地点向广范围扩散的水面浮游型自扩散性农药制剂。因此，上述粒状农药组合物具备的水面浮游性和水面上显示的适度的崩解性从作为该组合物而发挥期望的自扩散性的方面考虑，可称之为极其重要的性能。
这样，作为为了得到具有良好的自扩散性的粒状农药组合物的尝试，例如，在专利文献2中，公开了一种粒状农药组合物，其含有农药有效成分、分子量50万～600万的聚丙烯酸钠、比重为1以下且粒径为10μm～600μm的中空体水浮游性载体以及表面张力为50dyne/cm以上的表面活性剂，比重为1以下。另外，在专利文献3中，公开了一种粒状农药组合物，其含有农药活性成分、以及相对于粒状农药组合物的短径具有1/10～1/2的粒径的水溶性物质。
以上介绍的现有技术均有助于提高粒状农药组合物的自扩散性，但仍然需要用于实现粒状农药组合物在水面上的理想举动，即，使自扩散性达到最大的最佳崩解性的进一步的技术的提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2002-179507号公报
专利文献2：特开平9-295903号公报
专利文献3：特开2001-114603号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
本发明的目的在于，提供在水面的崩解性优异、品质良好的粒状农药组合物及其制造方法。
解决课题的手段
本发明人进行了深入研究，结果发现，将构成粒状农药组合物的原料的一部分进行造粒、干燥而得到的粒体解碎(破碎)，将该解碎物(解碎物)与剩余的原料混合，再次进行造粒、干燥而得到的粒状农药组合物能够解决上述课题，至此完成了本发明。
即，本发明为以下的内容。
(1)粒状农药组合物的制造方法，其中，所述粒状农药组合物的特征在于，含有农药活性成分、表面活性剂、中空体和固体载体，具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，而且在30分钟内在水面上崩解，
所述制造方法的特征在于，包括以下步骤：
(a)将含有农药活性成分的一部分、表面活性剂的一部分、中空体的一部分、固体载体的一部分和水的混合物进行捏合的步骤，
(b)将上述(a)步骤得到的捏合物使用挤出造粒机进行造粒的步骤，
(c)将上述(b)步骤得到的造粒物进行干燥，得到粒体的步骤，
(d)将上述(c)步骤得到的粒体进行解碎的步骤，
(e)将含有上述(d)步骤得到的解碎物、农药活性成分的剩余部分、表面活性剂的剩余部分、中空体的剩余部分、固体载体的剩余部分和水的混合物进行捏合的步骤，
(f)将上述(e)步骤得到的捏合物使用挤出造粒机从孔径3mm以上的筛网排出而进行造粒的步骤，和
(g)将上述(f)步骤得到的造粒物进行干燥的步骤。
(2)上述(1)所述的粒状农药组合物的制造方法，其中，中空体为以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球。
(3)上述(1)或(2)所述的粒状农药组合物的制造方法，其特征在于，粒体的解碎物具有体积平均粒径10μm以下的粒子占20％以下的粒度分布。
(4)上述(1)～(3)任一项所述的粒状农药组合物的制造方法，其中，以粒状农药组合物的总量为基准，粒体的解碎物的配合量为1～70质量％。
(5)上述(1)～(3)任一项所述的粒状农药组合物的制造方法，其中，以粒状农药组合物的总量为基准，粒体的解碎物的配合量为5～30质量％。
(6)上述(1)～(5)任一项所述的粒状农药组合物的制造方法，其中，(b)步骤中的通过挤出造粒机进行的造粒是将捏合物从孔径3mm以上的筛网排出而进行造粒的。
(7)上述(1)～(6)任一项所述的粒状农药组合物的制造方法，其特征在于，解碎前的粒体具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，而且在60分钟内在水面上崩解。
(8)粒状农药组合物，由上述(1)～(7)任一项所述的方法制造。
(9)上述(8)所述的粒状农药组合物，其特征在于，在20分钟内在水面上崩解。
具体实施方式
本说明书中，在提及粒体或粒状农药组合物的粒径或粒度分布时，“粒径”是指使用规定网眼的筛通过筛分法求得的粒径，“粒度分布”是指通过筛分法求得的规定粒径范围的累计重量百分比。另外，本说明书中提及的“崩解性”是指粒状组合物在水面上崩解的性质，“崩解时间”是指将粒状农药组合物投入水面后直至该组合物在水面上崩解完成所需要的时间，具体地说，通过以下方法测定。
(崩解时间的测定方法)
向200ml容量的高脚烧杯中加入预先调温至20℃的自来水，放入搅拌器，使用磁力搅拌器，以300rpm搅拌。在向该烧杯中投入1粒粒状农药组合物的同时，开始计测时间，记录直至粒状农药组合物的崩解完成所需的时间。
本发明的粒状农药组合物(以下，有时简称为“组合物”)是含有农药活性成分、表面活性剂、中空体和固体载体、经过挤出、造粒而成的粒状农药组合物，其特征在于，构成该粒状农药组合物的原料的一部分经历多次造粒工序，具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，崩解时间在30分钟内。这样的粒状农药组合物通过如下方法获得：首先将构成该粒状农药组合物的原料的一部分混合，加入规定量的水进行捏合、挤出造粒、干燥，制造粒体，然后将该粒体解碎，与剩余的原料混合，加入规定量的水，进行捏合，从孔径3mm以上的筛网挤出造粒，干燥，例如使用网眼大小不同的2个筛，取出期望粒度的粒状物。
可用于本发明的粒状农药组合物的农药活性成分没有特殊限定，在常温下既可以为固体也可以为液体。可用于本发明的农药活性成分如下述所列，但并不限定于此。
[除草活性成分]
碘苯腈(ioxynil)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、唑啶草酮(azafenidin)、三氟羧草醚(acifluorfen)(包括与钠等的盐)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、磺草灵(asulam)、乙草胺(acetochlor)、莠去津(atrazine)、莎稗磷(anilofos)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、杀草强(amitrole)、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、莠灭净(ametryn)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、异噁隆(isouron)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁酰草胺(isoxaben)、异丙隆(isoproturon)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、甲咪唑烟酸(imazapic)(包括与胺等的盐)、咪唑烟酸(imazapyr)(包括与异丙胺等的盐)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、茚草酮(indanofan)、甘草津(eglinazine-ethyl)、戊草丹(esprocarb)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、磺噻隆(ethidimuron)、乙氧磺隆(ethoxysulfuron)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、内氧草索钠盐(endothal-disodium)、噁草酮(oxadiazon)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、氨磺乐灵(oryzalin)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、坪草丹(orbencarb)、唑草胺(cafenstrole)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、特胺灵(karbutilate)、双酰草胺(carbetamide)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-p-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-p-tefuryl)、灭藻醌(quinoclamine)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、苄草隆(cumyluron)、氯酰草膦(clacyfos)、草甘膦(glyphosate)(包括与钠、钾、铵、胺、丙胺、异丙胺、二甲胺或三甲基硫(trimesium)等的盐)、草铵膦(glufosinate)(包括与胺或钠等的盐)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop-propargyl)、二氯吡啶酸(clopyralid)、异噁草松(clomazone)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯甲酰草胺(clomeprop)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、草灭畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、氯硫酰草胺(chlorthiamid)、氯酞亚胺(chlorphthalim)、整形醇(chlorflurenol-methyl)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯溴隆(chlorbromuron)、枯草隆(chloroxuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、氰草津(cyanazine)、氰胺(cyanamide)、敌草隆(diuron)、乙酰甲草胺(diethatyl-ethyl)、麦草畏(dicamba)(包括与胺、二乙胺、异丙胺、二甘醇胺、钠或锂等的盐)、环草敌(cycloate)、噻草酮(cycloxydim)、双氯磺草胺(diclosulam)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、cyclopyrimorate、敌草腈(dichlobenil)、精禾草灵(diclofop-p-methyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-p)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、环草隆(siduron)、氨氟灵(dinitramine)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、醚磺隆(cinosulfuron)、特乐酚(dinoterb)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、双苯酰草胺(diphenamid)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、西玛津(simazine)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-p)、西草净(simetryn)、哌草丹(dimepiperate)、噁唑隆(dimefuron)、环庚草醚(cinmethylin)、灭草灵(swep)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、烯禾定(sethoxydim)、特草定(terbacil)、杀草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、噻唑烟酸(thiazopyr)、tiafenacil、噻酮磺隆(thiencarbazone)(包括钠盐、甲酯等)、仲草丹(tiocarbazil)、禾草丹(thiobencarb)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryne)、噻吩草胺(thenylchlor)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、特丁通(terbumeton)、苯唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、三嗪氟草胺(triaziflam)、醚苯磺隆(triasulfuron)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、草达津(trietazine)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯(triclopyr-butotyl)、trifludimoxazin、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、氟乐灵(trifluralin)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron-sodium)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、tolpyralate、萘草胺(naptalam)(包括与钠等的盐)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、敌草胺-m(napropamide-m)、草不隆(neburon)、哒草伏(norflurazon)、灭草敌(vernolate)、百草枯(paraquat)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-p)、氟吡乙禾灵(haloxyfop-etotyl)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、双草醚(bispyribac-sodium)、唑啉草酯(pinoxaden)、甲羧除草醚(bifenox)、哌草磷(piperophos)、双唑草腈(pyraclonil)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、双丙氨膦(bilanafos)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、氯苯哒醇(pyridafol)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、稗草丹(pyributicarb)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、pyrimisulfan、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、棉胺宁(phenisopham)、非草隆(fenuron)、fenoxasulfone、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-p-ethyl)、fenquinotrione、噻唑禾草灵(fenthiaprop-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、甜菜宁(phenmedipham)、甲酰氨基嘧磺隆(foramsulfuron)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁草敌(butylate)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、麦草氟(flamprop)(包括甲酯、乙酯、异丙酯)、氟燕灵(flamprop-m)(包括甲酯、乙酯、异丙酯)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟草隆(fluometuron)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟唑磺隆(flucarbazone-sodium)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟胺草唑(flupoxame)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟啶草酮(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氟咯草酮(flurochloridone)、丙草胺(pretilachlor)、丙苯磺隆钠(procarbazone-sodium)、氨氟乐灵(prodiamine)、苄草丹(prosulfocarb)、喔草酸(propaquizafop)、毒草胺(propachlor)、扑灭津(propazine)、敌稗(propanil)、炔苯酰草胺(propyzamide)、异丙草胺(propisochlor)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、苯胺灵(propham)、氟唑草胺(profluazol)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、环苯草酮(profoxydim)、除草定(bromacil)、溴草敏(brompyrazon)、扑草净(prometryn)、扑灭通(prometon)、溴苯腈(bromoxynil)(包括丁酸、辛酸或庚酸等的酯体)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴丁酰草胺(bromobutide)、双氟磺草胺(florasulam)、烯草胺(pethoxamid)、草除灵(benazolin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、胺苯吡菌酮(heptamaloxyloglucan)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、克草敌(pebulate)、苯唑磺隆(bencarbazone)、二甲戊灵(pendimethalin)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、灭草松(bentazone)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、环戊噁草酮(pentoxazone)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、蔓草磷(fosamine)、氟磺胺草醚(fomesafen)、2甲4氯丙酸(mecoprop)(包括与钠、钾、异丙胺、三乙醇胺、二甲胺等的盐)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-p-potassium)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、吡草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、苯嗪草酮(metamitron)、噁唑酰草胺(metamifop)、methiozolin、甲基杀草隆(methyldymuron)、甲氧隆(metoxuron)、磺草唑胺(metosulam)、溴谷隆(metobromuron)、吡喃隆(metobenzuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、嗪草酮(metribuzin)、苯噻酰草胺(mefenacet)、绿谷隆(monolinuron)、禾草敌(molinate)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfulon-methyl-sodium)、iofensulfuron、iofensulfuron-sodium、乳氟禾草灵(lactofen)、利谷隆(linuron)、环草定(lenacil)、草芽畏(2,3,6-tba)、2,4,5-三氯苯氧乙酸(2,4,5-t)、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-d)(包括与胺、二乙胺、三乙醇胺、异丙胺、钠或锂等的盐)、2,4-滴丁酸(2,4-db)、ae-f-150944(代号)、二硝酚(dnoc)(包括与胺或钠等的盐)、茵草敌(eptc)、2甲4氯(mcpa)、2甲4氯硫代乙酯(mcpa-thioethyl)、2甲4氯丁酸(mcpb)(包括钠盐、乙酯等)、syp-298(代号)、syp-300(代号)、精异丙甲草胺(s-metolachlor)、2,2,2-三氯醋酸(tca)(包括钠、钙或氨等的盐)。
[杀虫活性成分]
氟丙菊酯(acrinathrin)、印楝素(azadirachtin)、甲基吡噁磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、乙酰虫腈(acetoprole)、乙酰甲胺磷(acephate)、三唑锡(azocyclotin)、阿维菌素(abamectin)、afidopyropen、磺胺螨酯(amidoflumet)、双甲脒(amitraz)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、烯丙菊酯(allethrin)[包括d-顺式-反式-型、d-反式-型]、氯唑磷(isazophos)、isamidofos、水胺硫磷(isocarbophos)、噁唑磷(isoxathion)、甲基异柳磷(isofenphos-methyl)、异丙威(isoprocarb)、伊维菌素(ivermectin)、新烟磷(imicyafos)、吡虫啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、s-氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、二溴乙烷(ethylenedibromide)、乙螨唑(etoxazole)、醚菊酯(etofenprox)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectinbenzoate)、硫丹(endosulfan)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、杀线威(oxamyl)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、氧乐果(omethoate)、硫线磷(cadusafos)、七氟菊酯(kappa-tefluthrin)、联苯菊酯(kappa-bifenthrin)、水黄皮素(karanjin)、杀螟丹(cartap)、甲萘威(carbaryl)、丁硫克百威(carbosulfan)、克百威(carbofuran)、林丹(gamma-bhc)、灭杀威(xylylcarb)、喹硫磷(quinalphos)、烯虫炔酯(kinoprene)、灭螨猛(chinomethionat)、蝇毒磷(coumaphos)、冰晶石(cryolite)、噻虫胺(clothianidin)、四螨嗪(clofentezine)、环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、氯丹(chlordane)、氯化苦(chloropicrin)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、虫螨腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、杀螟腈(cyanophos)、丁醚脲(diafenthiuron)、除线特(diamidafos)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、遍地克(dienochlor)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、蔬果磷(dioxabenzofos)、苯虫醚(diofenolan)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、百治磷(dicrotophos)、除线磷(dichlofenthion)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、敌敌畏(dichlorvos)、dicloromezotiaz、1,3-滴·滴混剂(1,3-dichloropropene)、三氯杀螨醇(dicofol)、环虫腈(dicyclanil)、乙拌磷(disulfoton)、呋虫胺(dinotefuran)、消螨通(dinobuton)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)[包括γ-型，λ-型]、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)[包括(1r)-反式-型]、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)[包括β-型]、除虫脲(diflubenzuron)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟螨嗪(diflovidazin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)[包括α-型，β-型，θ-型，ζ-型]、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、乐果(dimethoate)、氟硅菊酯(silafluofen)、灭蝇胺(cyromazine)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀霉素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、螺甲螨酯(spiromesifen)、磺苯醚隆钠(sulcofuron-sodium)、氟虫胺(sulfluramid)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、治螟磷(sulfotep)、二嗪磷(diazinon)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、tioxazafen、硫双威(thiodicarb)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap)、虫线磷(thionazin)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、七氟菊酯(tefluthrin)、氟苯脲(teflubenzuron)、甲基内吸磷(demeton-s-methyl)、双硫磷(temephos)、溴氰菊酯(deltamethrin)、特丁硫磷(terbufos)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、杀铃脲(triflumuron)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、混杀威(trimethacarb)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、二溴磷(naled)、烯啶虫胺(nitenpyram)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、蜡蚧轮枝菌(verticilliumlecanii)、烯虫乙酯(hydroprene)、穿刺芽孢杆菌(pasteuriapenetrans)、蚜灭磷(vamidothion)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、苄螨醚(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrins-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、双二氟虫脲(bistrifluron)、氟蚁腙(hydramethylnon)、联苯肼酯(bifenazate)、联苯菊酯(bifenthrin)、pyflubumide、增效醚(piperonylbutoxide)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒螨灵(pyridaben)、啶虫醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、pyriprole、吡丙醚(pyriproxyfen)、抗蚜威(pirimicarb)、嘧螨醚(pyrimidifen)、嘧螨胺(pyriminostrobin)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、除虫菊素(pyrethrine)、伐灭磷(famphur)、氟虫腈(fipronil)、喹螨醚(fenazaquin)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、苯氧威(fenoxycarb)、苯硫威(fenothiocarb)、苯醚菊酯(phenothrin)[包括(1r)-反式-型]、仲丁威(fenobucarb)、倍硫磷(fenthion)、稻丰散(phenthoate)、氰戊菊酯(fenvalerate)、唑螨酯(fenpyroximate)、苯丁锡(fenbutatinoxide)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、地虫硫磷(fonofos)、硫酰氟(sulfurylfluoride)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、噻嗪酮(buprofezin)、呋线威(furathiocarb)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、啶蜱脲(fluazuron)、联氟砜(fluensulfone)、氟乙酸钠(sodiumfluoroacetate)、氟环脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、磺菌胺(flusulfamide)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)[包括tau-型]、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁虫腈(flufiprole)、嘧虫胺(flufenerim)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟虫脲(flufenoxuron)、fluhexafon、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、丙苯烃菊酯(protrifenbute)、丙硫磷(prothiofos)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、丙虫磷(propaphos)、炔螨特(propargite)、丙溴磷(profenofos)、broflanilide、丙氟菊酯(profluthrin)、胺丙畏(propetamphos)、残杀威(propoxur)、flometoquin、溴螨酯(bromopropylate)、噻螨酮(hexythiazox)、氟铃脲(hexaflumuron)、细脚拟青霉(paecilomycestenuipes)、玫烟色拟青霉(paecilomycesfumosoroceus)、heptafluthrin、庚烯磷(heptenophos)、氯菊酯(permethrin)、benclothiaz、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、纤细白僵菌(beauveriatenella)、蚕白僵菌(beauveriabassiana)、布氏白僵菌(beauveriabrongniartii)、辛硫磷(phoxim)、伏杀硫磷(phosalone)、噻唑磷(fosthiazate)、丁硫环磷(fosthietan)、磷胺(phosphamidon)、亚胺硫磷(phosmet)、浏阳霉素(polynactins)、伐虫脒(formetanate)、甲拌磷(phorate)、马拉硫磷(malathion)、弥拜菌素(milbemectin)、灭蚜磷(mecarbam)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、灭多威(methomyl)、氰氟虫腙(metaflumizone)、甲胺磷(methamidophos)、威百亩(metham)、甲硫威(methiocarb)、杀扑磷(methidathion)、敌线酯(methylisothiocyanate)、溴甲烷(methylbromide)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、甲醚菊酯(methothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、烯虫酯(methoprene)、速灭威(metolcarb)、速灭磷(mevinphos)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、monacrosporiumphymatophagum、久效磷(monocrotophos)、momfluorothrin、litlure-a、litlure-b、磷化铝(aluminiumphosphide)、磷化锌(zincphosphide)、磷化氢(phosphine)、虱螨脲(lufenuron)、rescalure、苄呋菊酯(resmethrin)、雷皮菌素(lepimectin)、鱼藤酮(rotenone)、苯丁锡(fenbutatinoxide)、氰化钙(calciumcyanide)、硫酸烟碱(nicotine-sulfate)、(z)-11-十四碳烯＝乙酸酯、(z)-11-十六碳醛、(z)-11-十六碳烯＝乙酸酯、(z)-9,12-十四碳二烯＝乙酸酯、(z)-9-十四碳烯-1-醇、(z,e)-9,11-十四碳二烯＝乙酸酯、(z,e)-9,12-十四碳二烯＝乙酸酯、日本甲虫芽孢杆菌(bacilluspopilliae)、枯草芽孢杆菌(bacillussubtillis)、球形芽孢杆菌(bacillussphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种菌株(bacillusthuringiensissubsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌以色列亚种菌株(bacillusthuringiensissubsp.israelensis)、苏云金芽孢杆菌塔克亚种菌株(bacillusthuringiensissubsp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种菌株(bacillusthuringiensissubsp.tenebrionis)、bt蛋白质(cry1ab，cry1ac，cry1fa，cry2ab，mcry3a，cry3ab，cry3bb，cry34/35ab1)、cl900167(代号)、二氯异丙醚(dcip)、滴滴涕(ddt)、二甲基-2,2,2-三氯-1-羟乙基膦酸酯(dep)、二硝酚(dnoc)、o,o-二乙基-o-[4-(二甲基氨磺酰基)苯基]-硫代磷酸酯(dsp)、苯硫膦(epn)、na-85(代号)、na-89(代号)、nc-515(代号)、ru15525(代号)、zdi-2501(代号)、xmc(xmc)、z-13-二十碳烯-10-酮、zxi8901(代号)、me5382。
[杀菌活性成分]
氧环唑(azaconazole)、活化酯(acibenzolar-s-methyl)、嘧菌酯(azoxystrobin)、敌菌灵(anilazine)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、艾敌吗啉(aldimorph)、异噻菌胺(isotianil)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、异丙噻菌胺(isofetamid)、稻瘟灵(isoprothiolane)、种菌唑(ipconazole)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、抑霉唑(imazalil)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine-albesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、亚胺唑(imibenconazole)、敌瘟磷(edifenphos)、乙环唑(etaconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、土菌灵(etridiazole)、烯肟菌酯(enestroburin)、enoxastrobin、、氟环唑(epoxiconazole)、有机油(organicoils)、噁霜灵(oxadixyl)、oxazinylazole、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、喹啉铜(oxine-copper)、土霉素(oxytetracycline)、噁咪唑(oxpoconazole-fumarate)、喹菌酮(oxolinicacid)、辛酸铜(copperdioctanoate)、辛噻酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、邻苯基苯酚(o-phenylphenol)、春雷霉素(kasugamycin)、敌菌丹(captafol)、环丙酰菌胺(carpropamid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、香芹酮(carvone)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、灭螨猛(chinomethionat)、克菌丹(captan)、quinconazole、五氯硝基苯(quintozene)、双辛胍胺(guazatine)、硫杂灵(cufraneb)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、clozylacon、乙菌利(chlozolinate)、百菌清(chlorothalonil)、地茂散(chloroneb)、氰霜唑(cyazofamid)、乙霉威(diethofencarb)、双氯氰菌胺(diclocymet)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、双氯酚(dichlorophen)、二氰蒽醌(dithianon)、烯唑醇(diniconazole)、r-烯唑醇(diniconazole-m)、代森锌(zineb)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、dipymetitrone、二苯胺(diphenylamine)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、环氟苄酰胺(cyflufenamid)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、环菌唑(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、硅氟唑(simeconazole)、二甲嘧酚(dimethirimol)、二甲基二硫(dimethyldisulfide)、烯酰吗啉(dimethomorph)、霜脲氰(cymoxanil)、醚菌胺(dimoxystrobin)、福美锌(ziram)、硅噻菌胺(silthiofam)、链霉素(streptomycin)、螺环菌胺(spiroxamine)、氟唑环菌胺(sedaxane)、苯酰菌胺(zoxamide)、棉隆(dazomet)、噻酰菌胺(tiadinil)、噻菌灵(thiabendazole)、福美双(thiram)、硫菌灵(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、噻氟菌胺(thifluzamide)、四氯硝基苯(tecnazene)、叶枯酞(tecloftalam)、四氟醚唑(tetraconazole)、咪菌威(debacarb)、戊唑醇(tebuconazole)、tebufloquin、特比萘芬(terbinafine)、多果定(dodine)、十二环吗啉(dodemorph)、三唑醇(triadimenol)、三唑酮(triadimefon)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、三环唑(tricyclazole)、灭菌唑(triticonazole)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、肟菌酯(trifloxystrobin)、嗪氨灵(triforine)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲磺菌胺(tolnifanide)、tolprocarb、代森钠(nabam)、纳他霉素(natamycin)、萘替芬(naftifine)、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、壬基苯酚磺酸铜(coppernonylphenolsulphonate)、枯草芽孢杆菌(bacillussubtilis)(菌株：qst713)、井冈霉素(validamycin)、缬菌胺(valifenalate)、picarbutrazox、联苯吡菌胺(bixafen)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、联苯三唑醇(bitertanol)、乐杀螨(binapacryl)、联苯(biphenyl)、病花灵(piperalin)、噁霉灵(hymexazol)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、pyraziflumid、吡菌磷(pyrazophos)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、pyriofenone、啶菌噁唑(pyrisoxazole)、啶斑肟(pyrifenox)、稗草丹(pyributicarb)、吡菌苯威(pyribencarb)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、乙烯菌核利(vinclozolin)、福美铁(ferbam)、噁唑菌酮(famoxadone)、叶枯净(phenazineoxide)、咪唑菌酮(fenamidone)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、拌种咯(fenpiclonil)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、环酰菌胺(fenhexamid)、灭菌丹(folpet)、四氯苯酞(phthalide)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、麦穗宁(fuberidazole)、灭瘟素(blasticidin-s)、呋吡菌胺(furametpyr)、呋霜灵(furalaxyl)、呋喃甲酸(furancarboxylicacid)、氟啶胺(fluazinam)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟氯菌核利(fluoroimide)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、咯菌腈(fludioxonil)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻菌净(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、丙氧喹啉(proquinazid)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、硫菌威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、溴硝醇(bronopol)、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、烯丙苯噻唑(probenazole)、糠菌唑(bromuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-m)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、苯噻硫氰(benthiazole)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟唑菌苯胺(penflufen)、烟酰胺(boscalid)、三乙膦酸(fosetyl)(铝、钙、钠)、多抗霉素(polyoxin)、代森福美锌(polycarbamate)、波尔多液(bordeauxmixture)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、mandestrobin、代森锰(maneb)、腈菌唑(myclobutanil)、机油(mineraloils)、米多霉素(mildiomycin)、磺菌威(methasulfocarb)、威百亩(metam)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-m)、代森联(metiram)、叶菌唑(metconazole)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二硝巴豆酸酯(meptyldinocap)、灭锈胺(mepronil)、碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)、昆布多糖(laminarin)、亚磷酸及盐(phosphorousacidandsalts)、王铜(copperoxychloride)、银(silver)、氧化亚铜(cuprousoxide)、氢氧化铜(copperhydroxide)、碳酸氢钾(potassiumbicarbonate)、碳酸氢钠(sodiumbicarbonate)、硫(sulfur)、硫酸羟基喹啉(oxyquinolinesulfate)、硫酸铜(coppersulfate)、4-(叔丁基)苯甲酸(3,4-二氯异噻唑-5-基)甲酯(化学名，cas登录号：1231214-23-5)、3-((3,4-二氯异噻唑-5-基)甲氧基)苯并[d]异噻唑-1,1-二氧化物(化学名，cas登录号：957144-77-3)、baf-045(代号)、bag-010(代号)、十二烷基苯磺酸双乙二胺铜络盐[ii](dbedc)、mif-1002(代号)、乙酸三苯基锡(tpta)、三苯基氯化锡(tptc)、氢氧化三苯基锡(tpth)。
[植物生育调节活性成分]
1-甲基环丙烯(1-methylcyclopropene)、1-萘基乙酰胺(1-naphthylacetamide)、2,6-二异丙基萘(2,6-diisopropylnaphthalene)、4-cpa(4-cpa)、苄基氨基嘌呤(benzylaminopurine)、环丙嘧啶醇(ancymidol)、艾维激素(aviglycine)、香芹酮(carvone)、矮壮素(chlormequat)、调果酸(cloprop)、坐果酸(cloxyfonac)、坐果酸钾盐(cloxyfonac-potassium)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、细胞分裂素(cytokinins)、丁酰肼(daminozide)、调呋酸(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、乙烯利(ethephon)、丙酰芸薹素内酯(epocholeone)、吲熟酯(ethychlozate)、氟节胺(flumetralin)、芴丁酯(flurenol)、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉素(gibberellin)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚乙酸(indoleaceticacid)、吲哚丁酸(indolebutyricacid)、抑芽丹(maleichydrazide)、氟磺酰草胺(mefluidide)、甲哌鎓(mepiquatchloride)、正癸醇(n-decanol)、多效唑(paclobutrazol)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmon)、杀雄啉(sintofen)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-p)或4-氧代-4-(2-苯基乙基)氨基丁酸(化学名，cas登录号：1083-55-2)。
上述农药活性成分中，四唑嘧磺隆、嘧菌酯、莎稗磷、稻瘟灵、三唑酰草胺、唑吡嘧磺隆、吡虫啉、茚草酮、乙虫腈、乙氧磺隆、丙炔噁草酮、噁嗪草酮、唑草胺、杀螟丹、唑酮草酯、灭藻醌、苄草隆、氯甲酰草胺、氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺、环丙嘧磺隆、乙氰菊酯、呋虫胺、氰氟草酯、异戊净、氟啶虫胺腈、杀草隆、禾草丹、噻吩草胺、特糠酯酮、氟酮磺草胺、三环唑、三氟苯嘧啶、氯吡嘧磺隆、双唑草腈、苄草唑、吡嘧磺隆、吡唑特、环酯草醚、稗草丹、pyrimisulfan(磺酰胺类除草剂)、嘧草醚、咯喹酮、fenoxasulfone、fenquinotrione、四唑酰草胺、丁草胺、氟吡磺隆、丙草胺、丙嗪嘧磺隆、烯丙苯噻唑、溴丁酰草胺、杀虫磺、苄嘧磺隆、双环磺草酮、吡草酮、环戊噁草酮、嗪吡嘧磺隆、苯氧菌胺和苯噻酰草胺作为水面浮游型自扩散性农药制剂已经进行了研究，或者已经具有实用化的成果，向如本发明这样的粒状农药组合物中的使用能力特别高，可优选使用。
上述农药活性成分既可以直接使用纯品或原体，也可以以农药活性成分预先与固体或液体的副原料混合而得的预混物的形态使用。进而，也可以以用壁材覆盖农药活性成分的储库型微囊、或者以将农药活性成分分散在芯材基质中而成的整块型微囊的形态来使用。关于以以上例示的方法为代表的农药活性成分的制剂化前处理技术的适用，没有特殊限定，可以根据期望任意使用公知的方法和材料。
上述农药活性成分可以单独或混合使用2种以上。另外，这些农药活性成分的配比的合计没有特殊限定，以粒状农药组合物的总量为基准，通常为0.1～65质量％，优选为0.5～60质量％，更优选为1～50质量％。
进而，在本发明的粒状农药组合物中，也可以与上述农药活性成分一起，配合药害减轻化合物。以下记载了可配合的药害减轻化合物的例子，但本发明并不限定于这些药害减轻化合物。
[药害减轻化合物]
解草嗪(benoxacor)、解草噁唑(furilazole)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonone、n1,n2-二烯丙基-n2-二氯乙酰基甘氨酰胺(dka-24)、解草达(ad-67)、2,2-二氯-n-(1,3-二噁烷-2-基甲基)-n-(2-丙烯基)乙酰胺(ppg-1292)、3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷(r-29148)、解草酯(cloquintcet-mexyl)、萘二甲酸酐(1,8-naphthalicanhydride)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、吡唑解草酸(mefenpyr)、mefenpyr-ethyl、解草唑(fenchlorazole-o-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草烷(mg-191)、解草胺腈(cyometrinil)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、双苯噁唑酸(isoxadifen)、双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、mon4660(代号)、解草腈(oxabetrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、低级烷基取代的苯甲酸、ti-35(代号)或n-(2-甲氧基苯甲酰)-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺(化学名，cas登录号：129531-12-0)。
上述药害减轻化合物可以单独或混合使用2种以上。另外，在配合这些药害减轻化合物时，以粒状农药组合物的总量为基准，其配比的合计通常为0.1～40质量％，优选为0.5～30质量％，更优选为1～25质量％。
另外，在本发明的粒状农药组合物中，为了使颗粒在水面上崩解，使农药活性成分在水中扩散，可配合表面活性剂。作为可使用的表面活性剂，可使用农药组合物中一般使用的表面活性剂。
作为具体的表面活性剂的例子，可举出聚乙二醇高级脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚、山梨糖醇酐单烷基酯、乙炔醇和乙炔二醇以及它们的环氧化物加成物等非离子性表面活性剂；烷基芳基磺酸盐、二烷基磺酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸盐及其缩合物、烷基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基硫酸酯盐、烷基芳基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯盐、聚羧酸型高分子活性剂等阴离子性表面活性剂；四烷基铵盐、烷基胺、烷基嘧啶鎓盐等阳离子性表面活性剂；烷基甜菜碱、烷基胺氧化物、烷基咪唑啉甜菜碱、氨基酸等两性表面活性剂；以及，有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂等。予以说明，在常温下为液体的表面活性剂可吸附于白炭黑或硅藻土等固体载体中使用。
上述表面活性剂可以单独或混合使用2种以上。另外，这些表面活性剂的配比的合计没有特殊限定，以粒状农药组合物的总量为基准，通常为0.1～15质量％，优选为0.5～12.5质量％、更优选为1～10质量％。
本发明的粒状农药组合物必须浮游在水面。作为向粒状农药组合物赋予水面浮游性的方法，例如可举出以下方法：使之含有以下物质的方法：由珍珠岩或黑曜石构成的珍珠岩、由白砂构成的发泡白砂、由铝硅酸盐系烧结而成的铝硅酸镁盐(フィライト)、使硅酸钠或硼砂发泡而成的微球、浮石、粒状硅藻土、粒状活性炭、木粉、软木粉、红麻片、由酚醛树脂构成的苯酚微球、由环氧树脂构成的生态球、由聚氨酯系树脂构成的聚氨酯泡沫、由聚丙烯腈系树脂构成的塑料微球、作为火力发电时的灰而产生的飞灰等具有独立的1个或多个气室的中空体的方法，使之含有硬脂酸及其盐、疏水性白炭黑等疏水性物质的方法，更优选前者的含有独立的1个或多个气室的中空体的方法，由于作为该中空体的塑料微球以粒状组合物总量为基准，为小于5质量％的少量，因而可确保粒状农药组合物的水面浮游性，而且还起到了改善在将原料捏合物挤出造粒时的造粒性的副生效果，从这些方面考虑是特别优选的。
上述中空体可以单独或混合使用2种以上。另外，这些中空体的配合量只要是能使粒状农药组合物获得水面浮游性的量，就没有特殊限定，但配合的量达到必要以上时，存在中空体变成脆的颗粒，保存中、输送时或使用时解碎，或者制造时的粉尘发生量增多等不利的情况，因而期望配合必要最少量。因此，以粒状农药组合物总量为基准，中空体的配合量的上限一般为30质量％左右即可，优选小于15质量％，更优选小于5质量％。另外，下限为0.3质量％，优选为0.5质量％以上。在小于0.3质量％的配比下，有时组合物不显示水面浮游性。
另外，本发明的粒状农药组合物中，为了提高上述中空体的效果，期望在组合物中含有微量的水。该水的含量没有特殊限制，以粒状农药组合物的总量为基准，通常为0.3～3质量％左右，优选为0.3～1.5质量％左右。当水为0.3质量％以下时，由于成为水容易浸入到组合物内部的结构，因此，向水中投入组合物时，存在虽然暂时浮游在水面上，随后组合物内部的空气被抽出而沉降的情况，存在必须使上述的浮游性载体含有至必要以上的不优选的情况。另外，水为3质量％以上时，有时发生粒状物之间粘连而难以播撒散布，或者组合物变脆、散布时产生微粉等问题，因而有时是不优选的。
作为在本发明的粒状农药组合物中含有规定量的水的方法，也有暂时将组合物完全干燥后，喷雾加水的方法，但通常，一边测定水分含量一边干燥，在达到规定量的水分含量的时间点停止干燥即可。予以说明，本发明的粒状农药组合物中的水的含量例如可以使用卡尔·费歇尔(karlfischer)方式的水分测定装置或红外线水分测定装置等测定。
进而，在本发明的粒状农药组合物中可配合固体载体。作为固体载体，可使用水溶性载体或非水溶性载体，也可以将它们组合使用。水溶性载体例如可举出硫酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、氯化铵、氯化钾、硫酸钠、硫酸镁、柠檬酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠等有机或无机酸盐类、柠檬酸、琥珀酸等有机酸类、蔗糖、乳糖等糖类、尿素等。另外，非水溶性载体一般使用矿物质微粉，例如可举出粘土类、碳酸钙、膨润土、滑石粉、硅藻土、硬脂酸钙、白炭黑等。
上述固体载体可以单独使用或混合使用2种以上。另外，这些固体载体的配比的合计没有特殊限定，以粒状农药组合物的总量为基准，通常为0.1～99.2质量％，优选为10～70质量％。
本发明的粒状农药组合物中，作为其他成分，可根据需要配合助剂。作为该任意成分的助剂的例子，可举出粘合剂、崩解剂、农药活性成分的防分解剂等。
作为粘合剂的具体例，可举出羧甲基纤维素钠盐、糊精、水溶性淀粉、黄原胶、瓜尔豆胶(guseedgum)、蔗糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠盐、平均分子量6000～20000的聚乙二醇、平均分子量10万～500万的聚环氧乙烷等。
作为崩解剂的具体例，可举出三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、硬脂酸金属盐、纤维素粉末、糊精、甲基丙烯酸酯系共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨基羧酸螯合化合物、磺化苯乙烯-异丁烯-马来酸酐共聚物、淀粉-聚丙烯腈接枝共聚物等。
作为防分解剂的具体例，可举出沸石、生石灰、氧化镁这样的干燥剂、苯酚化合物、胺化合物、硫化合物、磷酸化合物等抗氧化剂、水杨酸化合物、二苯甲酮化合物等紫外线吸收剂等。
上述助剂可以单独使用或混合使用2种以上。另外，在配合这些助剂时，以粒状农药组合物的总量为基准，助剂的配比的合计通常为0.01～10质量％，优选为0.1～6质量％。
进而，在本发明的粒状农药组合物中，在溶解或分散农药活性成分时，可以使用有机溶剂。作为该有机溶剂，例如可以使用邻苯二甲酸二辛酯、甲基萘、烷基吡咯烷酮、苯基二甲苯基乙烷、甘油、亚烷基二醇、机油、甲烷类烃、脂肪酸酯、多元酸、椰子油、大豆油、菜籽油、有机硅油等，但优选高沸点溶剂。
上述有机溶剂可以单独使用或混合使用2种以上。在配合这些有机溶剂时，相对于农药活性成分100重量份，有机溶剂的配比的合计通常为10～200重量份。
本发明的粒状农药组合物通常是含有以上说明的成分而成的、浮游在水面上的粒状组合物，将上述的各成分和配合量调整至使得：在制成粒径为3mm以上的组合物时，崩解时间在30分钟内，优选在20分钟内。崩解时间超过30分钟时，由于风将组合物吹聚在一起而不优选。为了进一步减小吹聚的影响，期望以组合物浮游在水面时，露出水面的部分占组合物总量的40％以下、优选20％以下的方式，调整上述各成分的配合量。
对于上述崩解时间的调整来说，以往，通过在粒状农药组合物中配合的表面活性剂的质的和量的的最优化、水溶性物质的配合、粘合剂的配合量的调整等来进行。这样的崩解时间的调整技术可以说是根据配合的特点来进行的，但未必是万能的。
因此，对于本发明的粒状农药组合物来说，采用了与以往技术完全不同的方案来调整崩解时间。即，代替将构成粒状农药组合物的全部原料一次性混合、捏合、造粒、干燥的以往的制造方法，采用如下的新的粒状农药组合物的制造方法：将构成粒状农药组合物的原料的一部分混合、捏合、造粒、干燥，得到粒体，然后解碎该粒体，与剩余的原料混合、捏合、造粒、干燥，由此制造粒状农药组合物。
具体地，本发明的粒状农药组合物经过以下步骤制备：
(a)将含有农药活性成分的一部分、表面活性剂的一部分、中空体的一部分、固体载体的一部分和水的混合物进行捏合的步骤，
(b)将上述(a)步骤得到的捏合物使用挤出造粒机进行造粒的步骤，
(c)将上述(b)步骤得到的造粒物进行干燥，得到粒体的步骤，
(d)将上述(c)步骤得到的粒体进行解碎的步骤，
(e)将含有上述(d)步骤得到的解碎物、农药活性成分的剩余部分、表面活性剂的剩余部分、中空体的剩余部分、固体载体的剩余部分和水的混合物进行捏合的步骤，
(f)将上述(e)步骤得到的捏合物使用挤出造粒机从孔径3mm以上的筛网排出而进行造粒的步骤，和
(g)将上述(f)步骤得到的造粒物进行干燥的步骤。
首先，通过步骤(a)～(d)，制备粒体的解碎物。上述粒体至少含有农药活性成分的一部分、表面活性剂的一部分、中空体的一部分和固体载体的一部分。根据需要，可以配合上述助剂。粒体中和粒状农药组合物中的各成分的配合重量比优选为1：99～70：30，更优选为5：95～30：70。对于该配合重量比，各成分可以相同或不同，如果相同，步骤(e)中除了粒体以外的各原料的配合重量比与步骤(a)中的相同，因此可抽取混合的原料的一部分供用于步骤(a)，将剩余部分作为步骤(e)的除了粒体以外的部分提供，由于可以一次性完成原料的计量，从制造的效率化的角度考虑优选。
在步骤(a)中，至少向农药活性成分、表面活性剂、中空体和固体载体的各成分的一部分中加入水，进行捏合。捏合时，可以使用捏合机、螺带式混合机、立式混合机等公知的捏合机。添加的水的量没有特殊限定，向混合物中通常以外部比例计添加10～15质量％左右即可。通过将该混合物在上述捏合机中捏合规定时间，得到捏合物。
将该捏合物使用挤出造粒机造粒(步骤(b))，然后将得到的造粒物干燥，得到粒体(步骤(c))。制成粒体本身具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布，具备在水面上浮游的性质和60分钟以内的崩解时间的组合物，从提高粒状农药组合物的崩解性的效果特别高的角度考虑，是优选的，为了得到这样的粒体，在造粒时，经由孔径3mm以上、更优选3～10mm的筛网进行挤出造粒即可。另外，对于造粒物的干燥来说，在40～95℃左右的干燥温度下，干燥至按粒体基准计，水分含量通常为0.3～3质量％左右，优选为0.3～1.5质量％左右即可。
得到的粒体随后赋予至解碎的步骤(步骤(d))。本发明不限于以下记载的机制，但认为如下所述：粒体的制造工序中形成的、构成粒体的各原料的粒子复合而成的团粒结构也被维持在粒体的解碎物中，由此，粒状农药组合物被投入水面时，粒体的解碎物在粒状农药组合物的内部迅速崩解，由此，粒状农药组合物整体的崩解性提高，即，起到了本发明的效果。这样，在该解碎的步骤中，无需过度的微粉碎，反而是从上述团粒结构的保存的观点考虑，期望粒体的解碎物具有一定程度的粗的粒径。具体地，优选粒体的解碎物的粒径大于上述说明的粒体或构成粒状农药组合物的各成分的粒径。更具体地，在此所说的粒体或构成粒状农药组合物的各成分的体积平均粒径通常为10μm左右，因此，粒体的解碎物优选具有体积平均粒径10μm以下的粒子占20％以下的粒度分布。作为用于得到这样的粒度分布的解碎物的手段，可考虑使用冲击式粉碎机、振荡器、辊压制粒机等解碎装置的方法，总之，只要能得到期望粒度的解碎物即可，其手段没有限定。体积平均粒径是通过以激光衍射法和本法为测定原理的测定装置，例如株式会社セイシン企业制的制品名“レーザーマイクロンサイザ-lms-2000e”测定的值。
然后，将上述粒体的解碎物与构成粒状农药组合物的剩余的原料混合，再度捏合、造粒、干燥，得到本发明的粒状农药组合物。即，在步骤(e)中，将含有上述步骤(d)中得到的解碎物、农药活性成分的剩余部分、表面活性剂的剩余部分、中空体的剩余部分、固体载体的剩余部分和水的混合物进行捏合，得到捏合物。根据需要，可以配合上述助剂。解碎物的配比没有特殊限定，根据期望，将粒状农药组合物的全部原料制成基本上为粒体的解碎物即可，但从生产率的观点考虑，成为负担。优选以粒状农药组合物的总量为基准，解碎物的配比为1～70质量％，特别优选为5～30质量％。捏合与上述步骤(a)同样地进行即可。
将该捏合物使用挤出造粒机从孔径3mm以上、优选3～10mm的筛网排出而造粒(步骤(f))，然后将得到的造粒物进行干燥(步骤(g))。另外，干燥造粒物时的干燥温度没有特殊限定，为40～95℃左右，如上所述，以粒状农药组合物的总量为基准，通常干燥至水分含量为0.3～3质量％左右，优选为0.3～1.5质量％左右。将水分设定在这样的范围时，粉化和粘性均得以抑制。其比重也没有特殊限定，但从水面浮游性、包装容易性和确保粒数的观点考虑，优选为0.3～1，更优选为0.3～0.5。这样制造的粒状农药组合物的崩解性极其良好，例如，对于同一组成来说，与由不形成解碎物而将构成的全部原料一次性混合、捏合、造粒、干燥的以往的制造方法得到的粒状农药组合物相比，通过扫描型电子显微镜或利用显微镜的镜检等方法可确认存在解碎物的粒子，因此，可将本发明的粒状农药组合物与以往的制造方法制造的组合物相辨别。
作为本发明的粒状农药组合物的优选的组合物的例子，例如可举出含有具有水面施用效果的有效成分作为成分，其粒径为3～8mm、比重为0.3～1、在水面散布后在5～20分钟内崩解的组合物。
本发明的粒状农药组合物的必须要素是：较多地含有粒径为3mm以上的粒子，即，具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布，进而，优选粒径3～10mm的粒子占80％以上，特别优选3～8mm的粒子占80％以上。通过将制剂设定在上述的粒度分布，即使在从堤畔散布的情况下，在从堤畔至1m以上的距离，可容易地得到总水田面积的5～50％的散布面积。予以说明，作为将粒径设定为3mm以上的副生的效果，可举出如下优点：由于可以容易地判别大量含有通常粒径为0.8mm左右的粒子的水稻育苗箱施用粒剂，从而可防止误用。即使假设在水稻育苗箱中处理后注意到误用的情况下，也可以通过向该育苗箱中注入水，由于只有本发明的制剂漂浮在水面上，从而可将误用的损害程度降低至最小限。
作为将以上说明的本发明的粒状农药组合物散布在水田等水面上的方法，没有特殊限制，例如可举出以下方法：用带有乙烯手套的手握着组合物来投掷的方法，使用动力散布机连续地从喷头喷出而散布的方法，或者瞬间开闭闸门调杆，断续地喷出而散布的方法，使用瓢来投掷的方法，振动筒状容器而投入的方法，使用手摇式散粒机的方法、以及使用直升机以条状或点状散布的方法。或者，可以将得到的粒状农药组合物的规定量用聚乙烯醇等水溶性膜包装，以所谓的大型制剂的形态，将每个该包装体投入到水田等中。
以往，在水田的稻作中，在移植时期早的所谓早期栽培的情况下，即使在移植后1～2周的期间内局部地散布水面浮游性的粒状农药组合物，水田上也几乎不产生藻类，农药活性成分的扩散性良好，得到期望的效果。但是，在移植时期为5个月以后的所谓普通期栽培中，水温上升，在农药散布的合适期一般会产生藻类，该藻类显著阻碍农药活性成分的扩散，因此大多情况下得不到期望的农药的效果。特别是，在藻类被风吹聚的水田上局部地散布水面浮游性的粒状农药组合物的情况下，在藻类聚集的部分几乎得不到农药的效果，这是实情。另外，移植数周后，水稻的生长进行，即使在水稻株长大后再局部散布水面浮游性的农药组合物的情况下，也会阻碍农药活性成分的扩散。这样，以局部散布为前提的省力散布组合物是在稻株小的时候散布的组合物。
对此，本发明的粒状农药组合物在产生藻类的水田中、或者在稻株生长到一定程度的水田中，可以说是农药活性成分的扩散良好，可得到期望的农药效果的水面浮游性的粒状农药组合物，通过将其散布在水田的特定的位置、且特定的面积内，可在几乎不妨碍农药散布时的省力性的情况下均匀地散布农药活性成分。即，本发明的粒径为3mm以上的粒子占80％以上、浮游在水面上、而且30分钟内在水面上崩解的扩散性粒状农药组合物通过以从充满水的水田的堤畔至1m以上的距离，优选从堤畔至2m以上的距离，在水田总面积的5～50％的面积，优选10～50％的面积上散撒而散布，可在水田中均匀地散布农药活性成分。
予以说明，即使将本发明的粒状农药组合物散布在水田总面积的50％以上也没有问题，但从省力的农药散布的目的考虑，是没有意义的，优选散布在50％以下的面积上。进而，当然，即使在不产生藻类的水田、移植前的水田、以及稻株小的水田中，本发明的粒状农药组合物的农药活性成分的扩散也良好，得到期望的农药效果。
实施例
以下，通过实施例详细说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。予以说明，以下的实施例中，份表示重量份。
(实施例1)
将pyrimisulfan0.4份、四唑酰草胺2.4份、芳基磺酸盐甲醛缩合物2份、聚丙烯酸盐0.5份、磷酸交联淀粉1份、聚亚烷基二醇1份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球0.4份、硅藻土4份、碳酸钙1.2份、白炭黑0.5份和粘土6.6份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径1mm的筛网挤出造粒，将造粒物在60℃下干燥，得到短径1mm的粒体。该粒体具有浮游在水面上的性质，其崩解时间为53分钟。然后，使用冲击式粉碎机，解碎粒体。粒体的解碎物中的体积平均粒径10μm以下的粒子为4％。将该解碎物20份、pyrimisulfan1.6份、四唑酰草胺9.6份、芳基磺酸盐甲醛缩合物8份、聚丙烯酸盐2份、磷酸交联淀粉4份、聚亚烷基二醇4份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球1.6份、硅藻土16份、碳酸钙4.8份、白炭黑2份和粘土26.4份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径3mm的筛网挤出造粒，将造粒物在60℃下干燥，得到含有pyrimisulfan2％、四唑酰草胺12％的短径3mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为18分钟。
(实施例2)
将pyrimisulfan0.4份、四唑酰草胺2.4份、芳基磺酸盐甲醛缩合物2份、聚丙烯酸盐0.5份、磷酸交联淀粉1份、聚亚烷基二醇1份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球0.4份、硅藻土4份、碳酸钙1.2份、白炭黑0.5份和粘土6.6份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径3mm的筛网挤出造粒，将造粒物在60℃下干燥，得到短径3mm的粒体。该粒体具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为31分钟。然后，使用冲击式粉碎机，解碎粒体。粒体的解碎物中的体积平均粒径10μm以下的粒子为9％。将该解碎物20份、pyrimisulfan1.6份、四唑酰草胺9.6份、芳基磺酸盐甲醛缩合物8份、聚丙烯酸盐2份、磷酸交联淀粉4份、聚亚烷基二醇4份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球1.6份、硅藻土16份、碳酸钙4.8份、白炭黑2份和粘土26.4份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径3mm的筛网挤出造粒，将造粒物在60℃下干燥，得到含有pyrimisulfan2％、四唑酰草胺12％的、短径3mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为14分钟。
(实施例3)
将溴丁酰草胺10.8份、环戊噁草酮2.4份、嘧草醚0.54份、苄嘧磺隆0.9份、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物0.9份、烷基芳基磺酸盐1.5份、聚氧化烯芳基醚硫酸盐0.3份、聚氧化烯烷基醚0.3份、聚丙烯酸盐1.5份、白炭黑0.6份、聚氧化烯炔基二醇醚0.3份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球0.6份、膨润土0.6份、尿素3份和碳酸钙5.76份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在65℃下干燥，得到短径5mm的粒体。该粒体具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为36分钟。然后，使用冲击式粉碎机，解碎粒体。粒体的解碎物中的体积平均粒径10μm以下的粒子为13％。将该解碎物30份、溴丁酰草胺25.2份、环戊噁草酮5.6份、嘧草醚1.26份、苄嘧磺隆2.1份、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物2.1份、烷基芳基磺酸盐3.5份、聚氧化烯芳基醚硫酸盐0.7份、聚氧化烯烷基醚0.7份、聚丙烯酸盐3.5份、白炭黑1.4份、聚氧化烯炔基二醇醚0.7份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球1.4份、膨润土1.4份、尿素7份和碳酸钙13.44份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在65℃下干燥，得到含有溴丁酰草胺36％、环戊噁草酮8％、嘧草醚1.8％、苄嘧磺隆3％的、短径5mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为19分钟。
(实施例4)
将溴丁酰草胺10.8份、环戊噁草酮2.4份、嘧草醚0.54份、苄嘧磺隆0.6份、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物0.9份、烷基芳基磺酸盐1.5份、聚氧化烯芳基醚硫酸盐0.3份、聚氧化烯烷基醚0.3份、聚丙烯酸盐1.5份、白炭黑0.6份、聚氧化烯炔基二醇醚0.3份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球0.6份、膨润土0.6份、尿素3份和碳酸钙6.06份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在65℃下干燥，得到短径5mm的粒体。该粒体具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为35分钟。然后，使用冲击式粉碎机，解碎粒体。粒体的解碎物中的体积平均粒径10μm以下的粒子为11％。将该解碎物30份、溴丁酰草胺25.2份、环戊噁草酮5.6份、嘧草醚1.26份、苄嘧磺隆2.4份、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物2.1份、烷基芳基磺酸盐3.5份、聚氧化烯芳基醚硫酸盐0.7份、聚氧化烯烷基醚0.7份、聚丙烯酸盐3.5份、白炭黑1.4份、聚氧化烯炔基二醇醚0.7份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球1.4份、膨润土1.4份、尿素7份和碳酸钙13.14份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在65℃下干燥，得到含有溴丁酰草胺36％、环戊噁草酮8％、嘧草醚1.8％、苄嘧磺隆3％的、短径5mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为17分钟。
(实施例5)
将呋虫胺2份、烷基芳基磺酸盐0.3份、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物0.5份、聚氧化烯炔基二醇醚0.1份、麦芽糊精0.2份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球0.2份、聚丙烯酸盐0.5份、碳酸钙4份和尿素2.2份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在55℃下干燥，得到短径5mm的粒体。该粒体具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为40分钟。然后，使用冲击式粉碎机，解碎粒体。粒体的解碎物中的体积平均粒径10μm以下的粒子为17％。将该解碎物10份、呋虫胺18份、烷基芳基磺酸盐2.7份、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物4.5份、聚氧化烯炔基二醇醚0.9份、麦芽糊精1.8份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球1.8份、聚丙烯酸盐4.5份、碳酸钙36份和尿素19.8份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在55℃下干燥，得到含有呋虫胺20％的、短径5mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为17分钟。
(实施例6)
将呋虫胺12份、烷基芳基磺酸盐1.8份、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物3份、聚氧化烯炔基二醇醚0.6份、麦芽糊精1.2份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球1.2份、聚丙烯酸盐3份、碳酸钙24份和尿素13.2份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在55℃下干燥，得到含有短径5mm的粒体。该粒体具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为40分钟。然后，使用冲击式粉碎机，解碎粒体。粒体的解碎物中的体积平均粒径10μm以下的粒子为17％。将该解碎物60份、呋虫胺8份、烷基芳基磺酸盐1.2份、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物2份、聚氧化烯炔基二醇醚0.4份、麦芽糊精0.8份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球0.8份、聚丙烯酸盐2份、碳酸钙16份和尿素8.8份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在55℃下干燥，得到含有呋虫胺20％的、短径5mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为6分钟。
(实施例7)
将氰虫酰胺(cyantraniliprole)5份、烷基芳基磺酸盐2.5份、聚氧化烯芳基醚硫酸盐0.5份、聚氧化烯烷基醚0.5份、聚氧化烯炔基二醇醚1份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球1.35份、海藻糖10份、羧甲基纤维素钠2.5份、白炭黑1.5份和粘土25.15份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径1mm的筛网挤出造粒，将造粒物在60℃下干燥，得到短径1mm的粒体。该粒体具有浮游在水面上的性质，其崩解时间为48分钟。然后，使用冲击式粉碎机，解碎粒体。粒体的解碎物中的体积平均粒径10μm以下的粒子为2％。将该解碎物50份、氰虫酰胺5份、烷基芳基磺酸盐2.5份、聚氧化烯芳基醚硫酸盐0.5份、聚氧化烯烷基醚0.5份、聚氧化烯炔基二醇醚1份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球0.65份、海藻糖10份、羧甲基纤维素钠2.5份、白炭黑1.5份和粘土25.85份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在60℃下干燥，得到含有氰虫酰胺10％的、短径5mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为15分钟。
(实施例8)
将氰虫酰胺5份、烷基芳基磺酸盐2.5份、聚氧化烯芳基醚硫酸盐0.5份、聚氧化烯烷基醚0.5份、聚氧化烯炔基二醇醚1份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球1份、海藻糖10份、羧甲基纤维素钠2.5份、白炭黑1.5份和粘土25.5份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径1mm的筛网挤出造粒，将造粒物在60℃下干燥，得到短径5mm的粒体。该粒体具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为33分钟。然后，使用冲击式粉碎机，解碎粒体。粒体的解碎物中的体积平均粒径10μm以下的粒子为15％。将该解碎物50份、氰虫酰胺5份、三氟苯嘧啶10份、烷基芳基磺酸盐2.5份、聚氧化烯芳基醚硫酸盐0.5份、聚氧化烯烷基醚0.5份、聚氧化烯炔基二醇醚1份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球1份、海藻糖10份、羧甲基纤维素钠2.5份、白炭黑1.5份和粘土15.5份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在60℃下干燥，得到含有氰虫酰胺10％、三氟苯嘧啶10％的、短径5mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为12分钟。
(比较例1)
将pyrimisulfan2份、四唑酰草胺12份、芳基磺酸盐甲醛缩合物10份、聚丙烯酸盐2.5份、磷酸交联淀粉5份、聚亚烷基二醇5份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球2份、硅藻土20份、碳酸钙6份、白炭黑2.5份和粘土33份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径3mm的筛网挤出造粒，将造粒物在60℃下干燥，得到含有pyrimisulfan2％、四唑酰草胺12％的、短径3mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为31分钟。
(比较例2)
将溴丁酰草胺36份、环戊噁草酮8份、嘧草醚1.8份、苄嘧磺隆3份、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物3份、烷基芳基磺酸盐5份、聚氧化烯芳基醚硫酸盐1份、聚氧化烯烷基醚1份、聚丙烯酸盐5份、白炭黑2份、聚氧化烯炔基二醇醚1份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球2份、膨润土2份、尿素10份和碳酸钙19.2份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在65℃下干燥，得到含有溴丁酰草胺36％、环戊噁草酮8％、嘧草醚1.8％、苄嘧磺隆3％的、短径5mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为36分钟。
(比较例3)
将呋虫胺20份、烷基芳基磺酸盐3份、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物5份、聚氧化烯炔基二醇醚1份、麦芽糊精2份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球2份、聚丙烯酸盐5份、碳酸钙40份和尿素22份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在55℃下干燥，得到含有呋虫胺20％的、短径5mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为40分钟。
(比较例4)
将氰虫酰胺10份、烷基芳基磺酸盐5份、聚氧化烯芳基醚硫酸盐1份、聚氧化烯烷基醚1份、聚氧化烯炔基二醇醚2份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球2份、海藻糖20份、羧甲基纤维素钠5份、白炭黑3份和粘土51份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在60℃下干燥，得到含有氰虫酰胺10％的、短径5mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为33分钟。
(比较例5)
将氰虫酰胺10份、三氟苯嘧啶10份、烷基芳基磺酸盐5份、聚氧化烯芳基醚硫酸盐1份、聚氧化烯烷基醚1份、聚氧化烯炔基二醇醚2份、以聚丙烯腈系共聚物为壁材的塑料微球2份、海藻糖20份、羧甲基纤维素钠5份、白炭黑3份和粘土41份混合，再加入适量的水捏合后，使用前挤型挤出式造粒机，通过网孔直径5mm的筛网挤出造粒，将造粒物在60℃下干燥，得到含有氰虫酰胺10％、三氟苯嘧啶10％的、短径5mm的粒状农药组合物。该粒状农药组合物具有粒径3mm以上的粒子占80％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，其崩解时间为32分钟。
产业实用性
根据本发明的制造方法，能够在发挥粒状农药组合物的自扩散性的基础上，显著提高作为极其重要的性能的崩解性，缩短崩解时间。因此，该制造方法作为粒状农药组合物的制造方法是极其有用的。