本发明涉及农药应用技术领域，具体是一种适用于防治黄瓜霜霉病的杀菌组合物。
背景技术：
双炔酰菌胺，英文名称：mandipropamid，属酰胺类杀菌剂，纯品外观为浅褐色无味粉末。其作用机理为抑制磷脂的生物合成，对绝大数由卵菌引起的叶部和果实病害均有很好的防效。对处于萌发阶段的孢子具有较高的活性，并可抑制菌丝成长和孢子形成。可以通过叶片被迅速吸收，并停留在叶表蜡质层中，对叶片起保护作用。双炔酰菌胺对黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病等有特效。
桔梗多糖是桔梗(platycodongrandiflorus)主要有效成分之一。现代药理学研究发现桔梗多糖具有很多种生物活性，如免疫调节、抗肿瘤、抗氧化、袪痰、消炎、保肝、抗衰老、增强机体免疫功能及改善胰岛素等作用，因此，对于桔梗多糖的研究，将具有很高的药用价值。中国专利201410628520.7公开了一种桔梗多糖的提取方法，包括步骤：选择晒干的桔梗，粉碎后过40-80目筛，得桔梗粉，在桔梗粉中加水并搅拌均匀，桔梗粉与水的重量比例为1∶5-10，在水中浸泡8-16小时，加入纤维素酶酶解，再加入无花果蛋白酶和菠萝蛋白酶，在微波条件下酶解，酶解后浓缩并脱色，离心，取上清液浓缩醇沉，再离心，采用乙醇清洗沉淀，冷冻干燥后并粉碎，得桔梗多糖。目前，关于桔梗多糖的抑菌及抗氧化性研究鲜见报道。齐齐哈尔大学的杨晓杰、董亚楠、李娜等人发表的《桔梗多糖的抑菌性和抗氧化性研究》证实桔梗多糖对黑根霉、青霉等具有抑菌活性。
黄瓜霜霉病，主要为害叶片和茎，卷须及花梗受害较少。黄瓜霜霉病是黄瓜栽培中发生最普遍、为害最严重的病害。病情来势猛，发病重，传播快，如不及时防治，将给黄瓜造成毁灭性的损失。目前，由于长期使用单一杀菌剂，病原菌能进化产生了大量抗药性菌种。为降低抗性风险和延缓抗性产生，将不同作用机理的有效成分进行复配使用是行之有效的方法之一。以桔梗多糖、双炔酰菌胺为有效成分的组合物应用于黄瓜霜霉病的研究尚未有相关报道。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是，提供一种能够延缓病菌抗药性产生，安全有效，低残留，适用于防治黄瓜霜霉病的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现：一种适用于防治黄瓜霜霉病的杀菌组合物，有效成分由桔梗多糖和双炔酰菌胺组成，桔梗多糖和双炔酰菌胺的重量比为5-30:1。优选地，桔梗多糖和双炔酰菌胺的重量比为20:1。
所述的杀菌组合物有效成分占杀菌组合物总重量的1-50％，余量为农药上可接受的助剂。
所述的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应辅助助剂制成的剂型是悬浮剂或水分散粒剂。
本发明杀菌组合物使用的辅助助剂包括分散剂、湿润剂、粘结剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、溶剂等或其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂领域中常用或允许使用的各种成分。
本发明有益效果：
(1)本发明通过桔梗多糖和双炔酰菌胺进行合理混配的杀菌组合物用于黄瓜霜霉病的防治，防效显著高于单用桔梗多糖和双炔酰菌胺的防效，节省防治成本。
(2)本发明杀菌组合物还可延缓病原菌对杀菌剂抗药性的产生，减少化学合成杀菌剂的用量，降低农产品中的农药残留。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明的技术方案和技术效果作进一步说明，本发明所述的百分比均为重量百分比。
一、室内毒力测定试验
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量梯度处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜霜霉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的ec50值。同时根据孙云沛法的共毒系数法(ctc)来评价药剂混用的增效作用，即ctc≤80，组合物表现为拮抗作用，当80<ctc<120，组合物表现为相加作用，当ctc≥120，组合物表现为增效作用。结果如表1。
表1桔梗多糖、双炔酰菌胺及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表
由表1可知，桔梗多糖与双炔酰菌胺的重量比在5-30:1范围内混配对黄瓜霜霉病均表现出明显的增效作用。其中，当桔梗多糖与双炔酰菌胺重量比为20:1时增效作用尤为显著。
二：产品制备实施例
实施例1：21％桔梗多糖·双炔酰菌胺悬浮剂(20:1)
桔梗多糖(有效成分)20％、双炔酰菌胺(有效成分)1％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)3.5％、聚羧酸盐(分散剂)2％、烷基萘磺酸钠(分散剂)2％、黄原胶(增稠剂)2％、丙二醇(防冻剂)2％、有机硅油(消泡剂)0.1％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入桔梗多糖和双炔酰菌胺，在磨球机中研磨2h，即可制得21％桔梗多糖·双炔酰菌胺悬浮剂。
实施例2：32％桔梗多糖·双炔酰菌胺悬浮剂(15:1)
桔梗多糖(有效成分)30％、双炔酰菌胺(有效成分)2％、拉开粉(湿润剂)3％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散剂)5.5％、阿拉伯胶(增稠剂)2.5％、乙二醇(防冻剂)3％、有机硅油(消泡剂)0.3％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入桔梗多糖和双炔酰菌胺，在磨球机中研磨2h，即可制得32％桔梗多糖·双炔酰菌胺悬浮剂。
实施例3：24％桔梗多糖·双炔酰菌胺水分散粒剂(5:1)
桔梗多糖(有效成分)20％、双炔酰菌胺(有效成分)4％、烷基酚聚氧乙烯醚(分散剂)4％、十二烷基硫酸钠(湿润剂)3.5％、淀粉(粘结剂)2％、碳酸钠(崩解剂)2％、硅藻土(填料)补足至100％；将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即制得24％桔梗多糖·双炔酰菌胺水分散粒剂。
实施例4：22％桔梗多糖·双炔酰菌胺水分散粒剂(10:1)
桔梗多糖(有效成分)20％、双炔酰菌胺(有效成分)2％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散剂)3.5％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)3％、聚乙烯醇(粘结剂)2％、碳酸钠(崩解剂)2％、白炭黑(填料)8％、高岭土(填料)补足至100％；将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即制得22％桔梗多糖·双炔酰菌胺水分散粒剂。
三、实施例应用于防治黄瓜霜霉病大田药效试验
试验方法：参照《gb/t17980.26-2000农药田间药效试验准则(一)：杀菌剂防治黄瓜霜霉病》。本试验安排在广西贵港市，试验共设7个处理，每处理4次重复，每小区面积45m2，共28个小区，随机区组排列。采用常规喷雾，均匀喷湿，在病发前期进行第一次施药，7天后第二次施药，共施药两次。
调查方法：在施药前，第二次施药后7天、14天调查各小区，每小区对角线5点取样，每点调查3株，每株调查全部叶片。根据相关资料调查分级标准，记录总叶数、各级病叶数和病级数，计算病情指数和防治防效。
病情指数及防治效果计算方法：
病情指数计算公式：
式中：
x——病情指数；
ni——各级病叶数；
i——相对级数值；
n——调查总叶数。
防治效果公式：
式中：
p——防治效果，单位为百分数(％)；
ck0——空白对照区施药前病情指数；
ck1——空白对照区施药后病情指数；
pt0——药剂处理区施药前病情指数；
pt1——药剂处理区施药后病情指数。
表2桔梗多糖、双炔酰菌胺及其复配防治黄瓜霜霉病大田药效试验
由表2可以看出，桔梗多糖和双炔酰菌胺复配的杀菌组合物能有效防治黄瓜霜霉病，防效显著高于单用桔梗多糖和双炔酰菌胺的防效，节省防治成本。本发明杀菌组合物对试验作物均无明显不良影响，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。