本发明涉及一种除草剂，具体涉及一种用于防除稻田杂草的除草组合物。
背景技术：
：双唑草腈（cas登录号为158353-15-2）为一种双吡唑类除草剂，其化学名称为1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-腈。双唑草腈属于原卟啉原氧化酶抑制剂，使用安全，残效期适中，对后茬作物无影响。茚草酮（cas登录号为133220-30-1）为一种茚满类除草剂，适用于水稻、小麦、大麦、草坪等多种作物，可苗前或苗后使用，对作物安全。但是茚草酮使用剂量同样较大，用药成本较高。目前尚未发现双唑草腈与茚草酮复配的文献报道。在除草剂领域，为了扩大杀草谱，通常会将两种或两种以上除草剂进行复配。但是，许多除草剂在复配后会表现为加和作用，甚至拮抗作用，只有极少数才会表现出增效作用。技术实现要素：本发明的目的在于解决上述问题，提供一种在扩大杀草谱的同时还具有增效作用的用于防除稻田杂草的除草组合物。实现本发明目的的技术方案是：一种用于防除稻田杂草的除草组合物，其活性组分由双唑草腈与茚草酮按照1∶0.01～1∶100的重量比组成，活性组分的重量为除草组合物总重量的1%～95%。所述双唑草腈与所述茚草酮的重量比优选为1∶0.04～1∶25，更优选为1∶0.4～1∶6.4。所述活性组分的重量优选为除草组合物总重量的10%～70%。所述除草组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、颗粒剂、乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮乳剂、泡腾粒剂或者泡腾片剂；优选为可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂或者油悬浮剂。当所述除草组合物的剂型为可湿性粉剂时，其由下述重量份的组分组成：双唑草腈0.5～60重量份、茚草酮1～80重量份、润湿剂0.1～10重量份、分散剂0.1～10重量份、固体载体5～90重量份。当所述除草组合物的剂型为水分散粒剂时，其由下述重量份的组分组成：双唑草腈0.5～60重量份、茚草酮1～80重量份、润湿剂0.1～10重量份、分散剂0.1～10重量份、崩解剂0.1～5重量份、固体载体5～85重量份。当所述除草组合物的剂型为水悬浮剂时，其由下述重量份的组分组成：双唑草腈0.2～40重量份、茚草酮1～50重量份、润湿剂0.1～10重量份、分散剂0.1～10重量份、增稠剂0.1～5重量份、消泡剂0.1～5重量份、悬浮稳定剂0.1～5重量份、防冻剂1～20重量份、水10～85重量份。当所述除草组合物的剂型为油悬浮剂时，其由下述重量份的组分组成：双唑草腈0.2～60重量份、茚草酮1～60重量份、乳化剂0.1～10重量份、润湿剂0.1～10重量份、分散剂0.1～10重量份、增稠剂0.1～5重量份、消泡剂0.1～5重量份、液体载体10～90重量份。上述润湿剂为烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐、烷基硫酸盐、烷基丁二酸酯磺酰钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚及其硫酸盐或丁二酸半酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物及其硫酸盐或丁二酸半酯磺酸盐、烷基联苯醚磺酸钠、二甲基辛二醇及其环氧乙烷加成物、四甲基癸二醇及其环氧乙烷加成物、有机硅聚醚中的一种或者两种或者三种；优选为烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或者两种。上述分散剂为木质素磺酸盐、有机磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、聚羧酸盐、芳烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物、芳烷基萘磺酸甲醛缩合物、芳烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、植物油环氧乙烷加成物、植物油环氧乙烷加成物衍生物中的一种或者两种或者三种；优选为木质素磺酸盐、有机磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐中的一种或者两种。上述固体载体为高岭土、硅藻土、凹凸棒土、粘土、陶土、滑石、浮石、白炭黑、轻质碳酸钙、谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉、玉米棒粉、硫酸钠中的一种或者两种。上述崩解剂为淀粉、淀粉衍生物、硫酸铵、氯化钠、尿素中的一种或者两种。上述乳化剂为多元醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、蓖麻油聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚衍生物、烷基酚聚氧乙烯醚、芳烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯醚、聚乙二醇脂肪酸酯中的一种或者两种。上述增稠剂为阿拉伯胶、有机膨润土、海藻酸钠、黄原胶、明胶、瓜胶、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺中的一种或者两种。上述消泡剂为有机硅消泡剂、聚甘油消泡剂、脂肪酸消泡剂中的一种或者两种。上述悬浮稳定剂为硅酸铝镁或者轻质碳酸钙。上述防冻剂为丙三醇、乙二醇、丙二醇、氯化钙中的一种或者两种。上述液体载体为植物油（如环氧稻油、环氧大豆油、甲基化大豆油、菜籽油、棉籽油、蓖麻仁油、葵花油、松节油等）、矿物油（如石腊系油的essobayol、kawasol、甲基萘高级脂肪烃油等）、脂肪酸酯类（如芳香酸酯、油酸甲酯等）、n-长链烷基吡咯烷酮及其混合溶剂中的一种或者两种。本发明具有的积极效果：（1）本发明的除草组合物复配后，不仅能够扩大杀草谱，一次防除禾本科、莎草科以及阔叶杂草，而且具有明显增效作用，尤其对抗磺酰脲类除草剂杂草雨久花等有很好防效。（2）本发明的除草组合物对环境影响小，对当茬和后茬作物十分安全，尤其是对水稻安全性高。（3）本发明的除草组合物的使用剂量与茚草酮单剂相比，大大减少了用量，从而大大降低了使用成本。（4）本发明的除草组合物应用范围广，可用于移栽田、秧田、抛秧田、直播田，尤其适合直播田，符合现代水稻栽培方式的发展方向。具体实施方式（实验例）采用温室盆栽法测定双唑草腈与茚草酮复配对杂草（本实验例以藨草为例）的活性，同时与双唑草腈单剂以及茚草酮单剂进行对比，活性组分用0.1%的吐温-80水溶液处理。用直径9cm的塑料营养钵，内装从农田采集经风干的表层土壤，以底部供水的方法使土壤保持湿润，播种籽粒饱满均一的杂草种子，覆土0.5cm。待杂草长至3叶期，置于pwt-510型喷雾塔内进行喷雾（精确喷雾面积为0.2m2，喷药液10ml，对照喷0.1%的吐温-80水溶液）。处理后15天称量杂草地上部分鲜重，计算鲜重防效，按gowing法进行评价，结果为4次重复的平均数，实验结果见表1。gowing法计算公式为：e0=x+y(100-x)/100，其中x为以pkg/ha的施用率施用单剂a的防效(%)，y为以qkg/ha的施用率施用单剂b的防效(%)，e0为当以p+qkg/ha的施用率施用除草剂a+b相混时的理论防效(%)，e为除草剂a+b相混时的实际防效(%)，当e-e0＞10%时为增效作用，e-e0＜-10%时为减效作用，e-e0介于±10%时为相加作用。表1由表1可以看出：双唑草腈与茚草酮复配后，e-e0值均大于10，具有明显增效作用。（实施例1）本实施例的除草组合物的剂型为可湿性粉剂，由下述重量份的组分组成：10重量份的双唑草腈、5重量份的茚草酮、3重量份的作为润湿剂的烷基苯磺酸盐、2重量份的作为分散剂的木质素磺酸盐、80重量份的作为固体载体的高岭土。其中，上述双唑草腈和茚草酮均来源于江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司；上述作为润湿剂的烷基苯磺酸盐来源于stepan公司的stepwetdf-95；上述作为分散剂的木质素磺酸盐来源于stepan公司的stepspersedf-200；上述作为固体载体的高岭土来源于中国高岭土有限公司。制备方法为：按照上述配方，将双唑草腈和茚草酮粗粉碎成粒径≤420微米的粉状物体，然后与润湿剂、分散剂以及固体载体混合搅拌均匀，经气流粉碎的方法制得粒径≤44微米的混合物料，该混合物料即为除草组合物的可湿性粉剂。（实施例2～实施例5）各实施例与实施例1基本相同，不同之处见表2。表2实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5双唑草腈101015258茚草酮52025402烷基苯磺酸盐33352木质素磺酸盐23342高岭土8064542686（实施例6）本实施例的除草组合物的剂型为水分散粒剂，由下述重量份的组分组成：15重量份的双唑草腈、20重量份的茚草酮、2.5重量份的作为润湿剂的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、3重量份的作为分散剂的木质素磺酸盐、1重量份的作为崩解剂的淀粉衍生物、58.5重量份的作为固体载体的高岭土。上述作为润湿剂的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠来源于东邦公司的akyposal100deg；上述作为崩解剂的淀粉衍生物为羧甲基淀粉钠，来源于烟台永盛化工有限公司农业级产品；其余组分来源与实施例1相同。制备方法为：按照上述配方，将双唑草腈、茚草酮、润湿剂、分散剂、崩解剂以及固体载体混合粉碎，用水润湿后，通过挤压造粒机造粒，再进行干燥、筛分制得粒径为200微米～5000微米的呈颗粒状的混合物料，该混合物料即为除草组合物的水分散粒剂。（实施例7～实施例10）各实施例与实施例6基本相同，不同之处见表3。表3实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10双唑草腈151554016.7茚草酮2015153033.3脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠2.52.52.543.5木质素磺酸盐332.532.5淀粉衍生物1111.51高岭土58.563.57421.543（实施例11）本实施例的除草组合物的剂型为水悬浮剂，由下述重量份的组分组成：5重量份的双唑草腈、5重量份的茚草酮、2重量份的作为润湿剂的烷基萘磺酸盐、2重量份的作为分散剂的有机磷酸酯、0.5重量份的作为增稠剂的阿拉伯胶、0.2重量份的作为消泡剂的有机硅消泡剂、0.8重量份的作为悬浮稳定剂的硅酸铝镁、3重量份的作为防冻剂的丙三醇、81.5重量份的水。上述作为润湿剂的烷基萘磺酸盐来源于阿克苏诺贝尔公司的morwetefw；上述作为分散剂的有机磷酸酯为罗地亚公司的soprophorsc；上述作为增稠剂的阿拉伯胶来源于南京捷润科技有限公司；上述作为消泡剂的有机硅消泡剂为聚二甲基硅氧烷，来源于dowcorning公司的dsp；上述作为悬浮稳定剂的硅酸铝镁来源于r.t.vanderbit公司的vangelb；上述作为防冻剂的丙三醇来源于泰兴市博润化工有限公司；其余组分来源与实施例1相同。制备方法为：按照上述配方，将双唑草腈、茚草酮、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、悬浮稳定剂、防冻剂以及水经湿法超微粉碎，制得平均粒径为1微米～5微米的分散在软化水中的混合物料，该混合物料即为除草组合物的水悬浮剂。（实施例12～实施例15）各实施例与实施例11基本相同，不同之处见表4。表4实施例11实施例12实施例13实施例14实施例15双唑草腈51510108茚草酮52622032烷基萘磺酸盐22.5234.5有机磷酸酯22.522.53.5阿拉伯胶0.50.50.50.20.2聚二甲基硅氧烷0.20.30.20.40.7硅酸铝镁0.80.81.20.60.6丙三醇35538水81.547.477.160.342.5（实施例16）本实施例的除草组合物的剂型为油悬浮剂，由下述重量份的组分组成：2重量份的双唑草腈、28重量份的茚草酮、4重量份的作为乳化剂的多元醇脂肪酸酯、4重量份的作为润湿剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、1.5重量份的作为分散剂的烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、0.8重量份的作为增稠剂的有机膨润土、0.2重量份的作为消泡剂的有机硅消泡剂、59.5重量份的作为液体载体的环氧大豆油。上述作为乳化剂的多元醇脂肪酸酯来源于stepan公司的乙氧基化山梨醇三油酸酯toximulsee-340；上述作为润湿剂的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物来源于omnichem公司的tensiofixdb08；上述作为分散剂的烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐（sopa）来源于南京捷润科技有限公司；上述作为增稠剂的有机膨润土来源于浙江安吉天龙有机膨润土有限公司；上述作为液体载体的环氧大豆油来源于上海久邦化工有限公司；其余组分的来源与实施例11相同。制备方法为：按照上述配方，将双唑草腈、茚草酮、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂和部分乳化剂以及部分液体载体加入砂磨釜中，研磨至一定细度后，将物料输送至均质混合器中，再加入剩余的乳化剂和液体载体，经均质混合器混匀后，即为除草组合物的油悬浮剂。（实施例17～实施例20）各实施例与实施例16基本相同，不同之处见表5。表5实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20双唑草腈291512.510茚草酮281102540多元醇脂肪酸酯444.556聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物412.533烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐1.511.522.5有机膨润土0.80.80.50.70.6聚二甲基硅氧烷0.20.20.50.50.2环氧大豆油59.58365.551.337.7（应用例1）本应用例为验证双唑草腈和茚草酮复配制剂对水稻的安全性。采用温室盆栽法测定实施例1的除草组合物对水稻的安全性。用15cm×25cm×7cm塑料盒，内装从未用药地块采集的试验专用土，加水待土壤完全湿润后，播种籽粒饱满均一的水稻种子30粒，覆盖0.2cm左右厚混沙细土，在培养室培养至适龄期进行药剂处理。处理后定时观察植株反应，15天称量杂草地上部分鲜重，计算鲜重，计算药剂对水稻的生长抑制率。采用dmrt方法进行分析，结果为4次重复的平均数，试验结果见表6。表6由表6可以看出：双唑草腈和茚草酮复配制剂对水稻没有抑制作用。（应用例2）对实施例1、6、11、16的除草组合物进行小区田间药效试验，同时以自制10%茚草酮可湿性粉剂，市售2%双唑草腈颗粒剂，10%苄嘧磺隆可湿性粉剂进行对照。试验作物为水稻，土壤类型为粘壤土。田间优势杂草种群为稗草、异型莎草、旱稗、双穗雀稗、千金子、马唐、碎米莎草、鸭舌草、雨久花、藨草、草龙等。各药剂用量为大田推荐用量，设人工除草组与空白组，共8个处理，每处理4次重复，共32个处理小区，随机区组排列，施药前排干田水，于水稻一叶一心期茎叶喷雾。药后20天，40天后，分别每小区取4点，每点0.25m2，调查杂草种类，数量，计算防效。水稻收获时，各小区单独采收10m2测产，计算增产率。试验结果见表7。表7由表7可以看出：双唑草腈和茚草酮复配制剂对杂草防效显著，高于对照药剂，尤其对雨久花的防效明显高于市面上常用药10%苄嘧磺隆可湿性粉剂，水稻产量增产明显。当前第1页12