本发明涉及杀菌剂领域，具体涉及一种用于生物滤池填料的杀菌剂及其制备方法。
背景技术：
生物滤池是由碎石或塑料制品填料构成的生物处理构筑物，污水与填料表面上生长的微生物膜间隙接触，使污水得到净化。生物滤池的优点为：1)处理效果非常好，在任何季节都能满足各地最严格的环保要求。2)不产生二次污染。3)微生物能够依靠填料中的有机质生长，无须另外投加营养剂。因此停工后再使用启动速度快，周末停机或停工1至2周后再启动能立即达到很好的处理效果，几小时后就能达到最佳处理效果。停止运行3至4周再启动立即有很好的处理效果，几天内恢复最佳的处理效果。4)生物滤池缓冲容量大，能自动调节浓度高峰使微生物始终正常工作，耐冲击负荷的能力强。5)运行采用全自动控制，非常稳定，无须人工操作。易损部件少，维护管理非常简单，基本可以实现无人管理，工人只需巡视是否有机器发生故障。6)生物滤池的池体采用组装式，便于运输和安装；在增加处理容量时只需添加组件，易于实施；也便于气源分散条件下的分别处理。
生物滤池处理污水依赖于其中的填料，在填料制备过程中，往往由于杀菌不彻底，致使填料中的某些微生物在接触污水时大量繁殖，给污水造成二次污染，影响污水净化效果。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种用于生物滤池填料的杀菌剂及其制备方法，制备的杀菌剂在合成填料的过程中能对填料进行有害菌群伤害，使得制备的填料无菌化程度高，不会给水体造成二次污染。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
一种用于生物滤池填料的杀菌剂，由以下重量份的原料组成：枫香脂50-70份、苦楝皮30-40份、土荆芥15-25份、白苏子30-50份、胆矾15-35份、氢氧化铜12-15份、木瓜蛋白酶4-6份、春雷霉素1-2份、重铬酸钾15-35份、碘酸钾8-10份、十二烷基苯磺酸钠18-22份、三甲氧苄氨嘧啶1-2份、去离子水700-800份、甘油100-120份。
所述的用于生物滤池填料的杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将枫香脂、苦楝皮、土荆芥和白苏子混合均匀，粉碎，加入5-7％质量浓度的氢氧化钠溶液中，然后放入反应釜中在120-150℃下保温4-5h，冷却后过滤，清洗滤渣至中性，将滤渣和硅藻土混合均匀，放入高速搅拌机中在500-600r/min转速下搅拌40min，用水清洗混合物至清洗水澄清，放入烘箱中烘干；
(2)将上述步骤制备的混合物加入4，4-二氨基二苯醚混合均匀，在120-140℃下静置2h，冷却，将混合物加入异丁醇中，在130-140℃下回流60-70min，减压浓缩回收异丁醇，制得提取液；
(3)将胆矾、氢氧化铜、重铬酸钾、碘酸钾、十二烷基苯磺酸钠溶于去离子水和甘油中，溶解完全后，加入步骤(2)制备的提取液混合均匀，再加入木瓜蛋白酶、春雷霉素和三甲氧苄氨嘧啶，混合均匀，制得杀菌剂。
所述4，4-二氨基二苯醚在使用前经过活化处理，具体方法为：
(1)将4，4-二氨基二苯醚在氢气气氛炉中300-400℃下烧结2-3h，冷却后加入到9-10％质量浓度的醋酸钠溶液中超声30min，超声后离心，清洗离心上层液并干燥；
(2)将上述步骤处理后的4，4-二氨基二苯醚和碳酸氢铵混合均匀，加热到70-80℃保温20min，冷却后加入去离子水中，离心分离，取上层液；
(3)将上述步骤处理后的4，4-二氨基二苯醚放入120-140℃、0.2-0.36mpa高温高压蒸汽中处理2-3h，冷却，烘干，制得活化4，4-二氨基二苯醚。
所述4，4-二氨基二苯醚和碳酸氢铵的质量比为5-7:1-2。
所述的用于生物滤池填料的杀菌剂应用于制备生物滤池填料。
本发明提供了一种用于生物滤池填料的杀菌剂及其制备方法，其有益效果为：
(1)杀菌剂能够将填料杀菌较彻底，使得填料作用于水体时不会对水体造成二次污染，木瓜蛋白酶能够分解填料原料中的蛋白质类污染物，十二烷基苯磺酸钠不仅能够去除填料中的油污，而且能减小杀菌剂的表面张力，有利于杀菌剂更好的浸润填料，杀菌剂各原料无毒，非常适合用于填料；
(2)在杀菌剂制备方法中，将枫香脂、苦楝皮、土荆芥和白苏子混合粉末先用反应釜处理，再和硅藻土混合处理，能软化混合粉末，分解粉末内部纤维组织，和4，4-二氨基二苯醚混合有利于将有效成分高效快速的提取出来，两个步骤相结合使得枫香脂、苦楝皮、土荆芥和白苏子的提取工艺变的简单、高效；
(3)4，4-二氨基二苯醚的活化工艺能够加快枫香脂、苦楝皮、土荆芥和白苏子有效成分的提取，提高提取效率。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1：
一种用于生物滤池填料的杀菌剂，由以下重量份的原料组成：枫香脂50份、苦楝皮30份、土荆芥15份、白苏子30份、胆矾15份、氢氧化铜12份、木瓜蛋白酶4份、春雷霉素1份、重铬酸钾15份、碘酸钾8份、十二烷基苯磺酸钠18份、三甲氧苄氨嘧啶1份、去离子水700份、甘油100份。
实施例2：
一种用于生物滤池填料的杀菌剂，由以下重量份的原料组成：枫香脂70份、苦楝皮40份、土荆芥25份、白苏子50份、胆矾35份、氢氧化铜15份、木瓜蛋白酶6份、春雷霉素2份、重铬酸钾35份、碘酸钾10份、十二烷基苯磺酸钠22份、三甲氧苄氨嘧啶2份、去离子水800份、甘油120份。
所述的用于生物滤池填料的杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将枫香脂、苦楝皮、土荆芥和白苏子混合均匀，粉碎，加入6％质量浓度的氢氧化钠溶液中，然后放入反应釜中在140℃下保温4h，冷却后过滤，清洗滤渣至中性，将滤渣和硅藻土混合均匀，放入高速搅拌机中在550r/min转速下搅拌40min，用水清洗混合物至清洗水澄清，放入烘箱中烘干；
(2)将上述步骤制备的混合物加入4，4-二氨基二苯醚混合均匀，在120℃下静置2h，冷却，将混合物加入异丁醇中，在135℃下回流60min，减压浓缩回收异丁醇，制得提取液；
(3)将胆矾、氢氧化铜、重铬酸钾、碘酸钾、十二烷基苯磺酸钠溶于去离子水和甘油中，溶解完全后，加入步骤(2)制备的提取液混合均匀，再加入木瓜蛋白酶、春雷霉素和三甲氧苄氨嘧啶，混合均匀，制得杀菌剂。
实施例3：
一种用于生物滤池填料的杀菌剂，由以下重量份的原料组成：枫香脂60份、苦楝皮35份、土荆芥20份、白苏子40份、胆矾25份、氢氧化铜13份、木瓜蛋白酶5份、春雷霉素1份、重铬酸钾25份、碘酸钾9份、十二烷基苯磺酸钠20份、三甲氧苄氨嘧啶1份、去离子水750份、甘油110份。
所述的用于生物滤池填料的杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将枫香脂、苦楝皮、土荆芥和白苏子混合均匀，粉碎，加入7％质量浓度的氢氧化钠溶液中，然后放入反应釜中在150℃下保温5h，冷却后过滤，清洗滤渣至中性，将滤渣和硅藻土混合均匀，放入高速搅拌机中在600r/min转速下搅拌40min，用水清洗混合物至清洗水澄清，放入烘箱中烘干；
(2)将上述步骤制备的混合物加入4，4-二氨基二苯醚混合均匀，在130℃下静置2h，冷却，将混合物加入异丁醇中，在140℃下回流65min，减压浓缩回收异丁醇，制得提取液；
(3)将胆矾、氢氧化铜、重铬酸钾、碘酸钾、十二烷基苯磺酸钠溶于去离子水和甘油中，溶解完全后，加入步骤(2)制备的提取液混合均匀，再加入木瓜蛋白酶、春雷霉素和三甲氧苄氨嘧啶，混合均匀，制得杀菌剂。
所述4，4-二氨基二苯醚在使用前经过活化处理，具体方法为：
(1)将4，4-二氨基二苯醚在氢气气氛炉中400℃下烧结2h，冷却后加入到10％质量浓度的醋酸钠溶液中超声30min，超声后离心，清洗离心上层液并干燥；
(2)将上述步骤处理后的4，4-二氨基二苯醚和碳酸氢铵按照质量比为5:1混合均匀，加热到80℃保温20min，冷却后加入去离子水中，离心分离，取上层液；
(3)将上述步骤处理后的4，4-二氨基二苯醚放入120℃、0.2mpa高温高压蒸汽中处理3h，冷却，烘干，制得活化4，4-二氨基二苯醚。
实施例4：
一种用于生物滤池填料的杀菌剂，由以下重量份的原料组成：枫香脂65份、苦楝皮35份、土荆芥15份、白苏子50份、胆矾20份、氢氧化铜12份、木瓜蛋白酶5份、春雷霉素2份、重铬酸钾25份、碘酸钾8份、十二烷基苯磺酸钠20份、三甲氧苄氨嘧啶2份、去离子水800份、甘油120份。
所述的用于生物滤池填料的杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将枫香脂、苦楝皮、土荆芥和白苏子混合均匀，粉碎，加入5％质量浓度的氢氧化钠溶液中，然后放入反应釜中在120℃下保温4h，冷却后过滤，清洗滤渣至中性，将滤渣和硅藻土混合均匀，放入高速搅拌机中在500r/min转速下搅拌40min，用水清洗混合物至清洗水澄清，放入烘箱中烘干；
(2)将上述步骤制备的混合物加入4，4-二氨基二苯醚混合均匀，在140℃下静置2h，冷却，将混合物加入异丁醇中，在130℃下回流70min，减压浓缩回收异丁醇，制得提取液；
(3)将胆矾、氢氧化铜、重铬酸钾、碘酸钾、十二烷基苯磺酸钠溶于去离子水和甘油中，溶解完全后，加入步骤(2)制备的提取液混合均匀，再加入木瓜蛋白酶、春雷霉素和三甲氧苄氨嘧啶，混合均匀，制得杀菌剂。
所述4，4-二氨基二苯醚在使用前经过活化处理，具体方法为：
(1)将4，4-二氨基二苯醚在氢气气氛炉中300℃下烧结3h，冷却后加入到9％质量浓度的醋酸钠溶液中超声30min，超声后离心，清洗离心上层液并干燥；
(2)将上述步骤处理后的4，4-二氨基二苯醚和碳酸氢铵按照质量比为7:2混合均匀，加热到70℃保温20min，冷却后加入去离子水中，离心分离，取上层液；
(3)将上述步骤处理后的4，4-二氨基二苯醚放入140℃、0.36mpa高温高压蒸汽中处理2h，冷却，烘干，制得活化4，4-二氨基二苯醚。
对比例：
一种用于生物滤池填料的杀菌剂，由以下重量份的原料组成：枫香脂70份、苦楝皮40份、土荆芥25份、白苏子50份、胆矾35份、氢氧化铜15份、春雷霉素2份、重铬酸钾35份、碘酸钾10份、三甲氧苄氨嘧啶2份、去离子水800份、甘油120份。
所述的用于生物滤池填料的杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将枫香脂、苦楝皮、土荆芥和白苏子混合均匀，粉碎，加入6％质量浓度的氢氧化钠溶液中，然后放入反应釜中在140℃下保温4h，冷却后过滤，清洗滤渣至中性，将滤渣和硅藻土混合均匀，放入高速搅拌机中在550r/min转速下搅拌40min，用水清洗混合物至清洗水澄清，放入烘箱中烘干；
(2)将上述步骤制备的混合物加入4，4-二氨基二苯醚混合均匀，在120℃下静置2h，冷却，将混合物加入异丁醇中，在135℃下回流60min，减压浓缩回收异丁醇，制得提取液；
(3)将胆矾、氢氧化铜、重铬酸钾、碘酸钾溶于去离子水和甘油中，溶解完全后，加入步骤(2)制备的提取液混合均匀，再加入春雷霉素和三甲氧苄氨嘧啶，混合均匀，制得杀菌剂。
对以上各实施例和对比例制备的杀菌剂作用于相同的生物滤池填料，检测对填料的杀菌效果，结果如下：
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。