本发明属于农药除草剂技术领域，具体涉及一种含喹草酮和精喹禾灵二元除草剂组合物及其制剂和应用。
背景技术：
大豆是一年生草本植物，是世界上最重要的豆类。由于它的营养价值很高，被称为“豆中之王”、“田中之肉”、“绿色的牛乳”等，是数百种天然食物中最受营养学家推崇的食物。苗前除草，生产上最常用的光谱性除草剂有普施特和广灭灵，这两种除草剂对大豆田的多种禾草科杂草和阔叶杂草都有效。普施特、豆磺隆、广灭灵都可以在土壤中保留较长时间，要特别注意对后茬作物的药害。苗后除草，出苗早期适用的除草剂，目前生产上使用最普遍的是普施特。在杂草刚出土时施药，一般不晚于大豆2片复叶期。出苗后期可以用拿捕净乳剂、精禾草克乳油、克阔乐乳油。
向日葵，是菊科向日葵属的一年生草本植物。它的种子更具经济价值，不但可作成受人喜爱的葵瓜子，更可榨出低胆固醇的高级食用葵花油。施田补、精禾草克和收乐通属适于向日葵使用的除草剂，正常使用剂量，仅收乐通在施药3天后，向日葵子叶产生接触性药害斑，但很快恢复正常生长；施药7天后，新叶生长正常。施田补和精禾草克对向日葵无明显药害症状。使用上述3种除草剂，向日葵均能正常生长和开花结实。利收和乙草胺使用正常剂量可使向日葵产生药害，但影响不明显。利收施用1天后，向日葵叶片产生接触性灼烧型药害斑，第4天老叶上药害斑转为棕褐色干枯状，嫩叶展开后也产生药害斑，心叶皱缩，但新生叶生长正常。乙草胺对向日葵药害发展较慢，施药7天后心叶皱缩，叶脉呈抽丝状，叶尖向内抽缩，新叶生长亦无药害影响。
杂草对大豆和向日葵生产具有重大的威胁。除草剂是目前杂草防治的常用措施，对促进产量提高和节约种植成本具有重要的作用。但是除草剂的长期、大面积推广应用，使农田杂草化学防除存在杂草抗性、种群演替和药害问题日趋严重，严重影响作物的丰产与丰收和后茬作物的安全。长期使用单一除草剂防除会导致敏感杂草数量下降，不敏感或是恶性杂草数量上升，引起杂草群落发生变化，严重影响了作物产量。
精喹禾灵，苯氧脂肪酸类除草剂，选择性内吸传导型茎叶处理剂。药剂在禾本科杂草与双子叶作物间有高度选择性，茎叶可在几小时内完成对药剂的吸收，一年生杂草在24h内可传遍全株。适用于棉花、大豆、油菜、花生、亚麻、苹果、葡萄、甜菜及多种宽叶蔬菜作物地防除单子叶杂草。提高剂量时，对狗牙根、白茅、芦苇等多年生杂草也有作用。旱田芽后施用。对马唐、狗尾草、野燕麦、雀麦、白茅等一年生禾本科杂草效果明显，对阔叶杂草无效。
喹草酮为新近开发的新型化合物，是羟苯基丙酮酸双氧化酶（hppd）抑制剂,干扰叶绿体的合成和功能。茎叶吸收后，上下传导，使杂草茎叶白化，生长受到抑制，通常杂草7天后死亡。对多种阔叶杂草及禾本科杂草均表现出高效除草活性、良好的速效性，可防除大部分阔叶杂草，但对禾本科杂草效果较差。
精喹禾灵、喹草酮均有自己特有的除草谱以及不能防除的杂草，单独使用除草效果不是很理想。
开发新品除草剂价格昂贵、周期长，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短。合理的化学除草剂复配或混配具有扩大杀草谱，提高防治效果、延长施药时期、减少用药量、降低药害风险、减少残留、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等优点，所以选择合适的除草剂复配或混配是解决上述问题的最为有效和经济的方法之一；然而因为农药混配之间作用机理复杂，组合后是否增效受到多种因素的影响，只有依赖实验结果加以验证，无法进行预期。
技术实现要素：
为解决现有技术上的不足，本发明提供了一种含喹草酮和精喹禾灵二元除草剂组合物及其制剂和应用。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种二元除草剂组合物，包括喹草酮和精喹禾灵，喹草酮：精喹禾灵质量比为：1.125~72:1。
作为本发明优选的一个技术方案，喹草酮：精喹禾灵质量比为：6~12:1。
作为本发明优选的一个技术方案，喹草酮：精喹禾灵质量比为：10~12:1。
作为本发明优选的一个技术方案，喹草酮：精喹禾灵质量比为：1.125:1或2.25:1、4.5:1、9:1、18:1、36:1、72:1。
作为本发明优选的一个技术方案，喹草酮：精喹禾灵质量比为：6:1或8:1、10:1、12:1。
一种除草制剂，包括上述除草剂组合物作为活性成分，还包括一种或多种农药上可接受的辅料。
一种除草制剂，将除草剂组合物作为活性成分加上辅料制成乳油、水悬浮剂、油悬浮剂、可湿性粉剂、颗粒剂或水分散粒剂等农药可接受的剂型，活性成分占除草制剂重量的20-40%。
一种二元除草剂组合物的应用，用于防除大豆、向日葵田的禾本科和阔叶杂草。
本发明的有益效果是：
1.本发明二元除草剂组合物通过将两种除草剂进行科学配比，不仅可以扩大杀草谱，用于大豆、向日葵田一次性防除一年生及多年生禾本科、阔叶杂草，尤其是禾本科杂草马唐、稗草和阔叶杂草龙葵、藜和青葙均有很好的效果，且对杂草具有良好的总体防除效果，杂草总株防效及鲜重防效均在90％以上，两种除草剂搭配起来可起到增效的作用。
2.两种有效成分复配，降低了农药使用量，从而降低了成本和减少了对环境的污染。
3.本发明二元除草剂组合物作为活性成分的制剂的制备方法生产，工艺简单，生产成本低。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步说明，但本发明不应解释为局限于这些实施例。
实施例中91％喹草酮原药、93％精喹禾灵原药为市购产品。
实施例1
一种二元除草剂组合物，包括喹草酮和精喹禾灵，喹草酮：精喹禾灵质量比为：6:1。
用电子天平分别称取定量的原药，先加入专用乳化剂溶解后，再加入2倍的n,n-二甲基甲酰胺至完全溶解，用0.1％的吐温-80水溶液稀释成1%母液备用。
实施例2
一种二元除草剂组合物，包括喹草酮和精喹禾灵，喹草酮：精喹禾灵质量比为：8:1。
配置方法同实施例1。
实施例3
一种二元除草剂组合物，包括喹草酮和精喹禾灵，喹草酮：精喹禾灵质量比为：10:1。
配置方法同实施例1。
实施例4
一种二元除草剂组合物，包括喹草酮和精喹禾灵，喹草酮：精喹禾灵质量比为：12:1。
配置方法同实施例1。
一、室内防效实验
1.1试验条件
供试杂草为马唐、稗草、青葙、藜。在玻璃温室中进行试验试材的培养，温度25~35℃，自然光照。将定量的马唐、稗草、青葙、藜种子播于直径为9cm的塑料盆中，杂草覆土1~2mm，放入装有水的搪瓷盘中，让水逐渐渗入，等水渗到土表后转移入人工气候室待用。
除喷药后1~2天不能浇水外，定期以底部渗灌方式补水，以保持土壤湿度。
1.2试验设计
供试药剂为91％喹草酮原药、93％精喹禾灵原药。用电子天平分别称取定量的喹草酮、精喹禾灵原药，先加入专用乳化剂溶解后，再加入2倍的n,n-二甲基甲酰胺至完全溶解，用0.1％的吐温-80水溶液稀释成1%母液备用。
喹草酮设22.5、45、90、180ga.i./ha，精喹禾灵设2.5、5、10、20ga.i./ha。每个药剂不同剂量两两混用得不同混配剂量。
试验于马唐、稗草2叶1心期，青葙、藜3~5叶期茎叶均匀喷雾处理。
采用ass-4型自动控制喷洒系统，扇形喷头，结合喷头压力、流量等，按实际喷药面积（1.1m2）喷洒50ml药液（折合亩用水量30l），调试好运行速度，将待处理的塑料盆均匀排列在喷雾台上，均匀喷雾处理。喷雾压力0.4mpa，扇形喷头流量800ml/min。由低量至高量依次喷施。每处理重复4次。
1.3试验结果计算
用gowing法评价混用后的联合作用类型。
gowing法理论防效计算式为：
式中x、y分别为两单剂的实测防效值（％），e为不同配比混用的实测防效值（％），e0为理论防效值（％）。当e-e0介于-5~5时为加成作用、e-e0>5时为增效作用、e-e0<-5时为拮抗作用。实验结果见表1。
表1喹草酮与精喹禾灵混配联合作用室内测定-gowing法
表1表明，喹草酮+精喹禾灵复配施用于马唐时，剂量为22.5+5、22.5+10、45+2.5、45+5、45+10、90+5、180+2.5达到了增效作用；施用于稗草时，剂量22.5+2.5、22.5+10、45+2.5、45+5、90+2.5、180+2.5达到了增效作用；施用于青葙时，剂量45+5达到了增效作用；施用于藜时，剂量22.5+20达到了增效作用。
表1结果表明，喹草酮对阔叶杂草青葙和藜有很好的效果，对禾本科杂草马唐、稗草有一定效果，但白化后后期返青；另一种药剂精喹禾灵对禾本科杂草马唐、稗草效果优，对阔叶杂草青葙和藜无效。
喹草酮与精喹禾灵复配后，杂草防除谱优势互补，对马唐、稗草、青葙和藜均有很好的效果，且复配效果对禾本科杂草马唐、稗草属于明显的增效作用，对阔叶杂草青葙和藜属于加成作用。推荐喹草酮90~180ga.i./ha和精喹禾灵10~20ga.i./ha复配，即喹草酮：精喹禾灵为4.5~18:1。
二、大田防效实验1
2.1试验条件
2.1.1作物和栽培品种的选择
大豆品种为中黄19，2017年6月14日种植，每亩播种量5公斤，行距35cm，株距5.5cm。
2.1.2试验对象杂草的选择
马唐、狗尾草、龙葵、藜、青葙。
2.1.3栽培条件
试验于2017年6月28日进行，共施药一次。施药时大豆1~2复叶期，长势良好；杂草基本出齐，杂草2~5叶期；
大豆播种同时每亩施用10kg二铵。出芽后浇水1次。
试验地前茬种植小麦，所用除草剂为唑草酮。
2.2试验设计
2.2.1试验药剂
10%喹草酮悬浮剂，5%精喹禾灵乳油，10%喹草酮▪精喹禾灵悬浮剂（通过室内试验推荐配比设计四个配比制成10%喹草酮▪精喹禾灵悬浮剂，喹草酮：精喹禾灵分别为6:1、8:1、10:1、12:1）。
2.2.2使用方法
喷雾器械为没得比高级背负式喷雾器，试验各处理按每公顷兑水450升均匀喷雾。于冬越冬前一年生杂草2~5叶期茎叶均匀喷雾处理。
2.2.3施药时间和次数
试验于2017年6月28日进行，共施药一次。施药时大豆2轮复叶，长势良好；田间杂草2~5叶期，以马唐、稗草、龙葵、藜为主，少量青葙。
2.3药效计算方法
计算公式：
表210%喹草酮▪精喹禾灵悬浮剂应用于田间效果测定(7.29日调查)
表2表明，10%喹草酮悬浮剂对阔叶杂草龙葵、藜、青葙均有较好的效果，对禾本科杂草马唐和稗草也有较好的效果，施药后杂草随着生长，白化停止生长，而后干枯死亡，部分禾本科杂草能够返青；5%精喹禾灵乳油对禾本科杂草马唐、稗草效果优，但对阔叶杂草龙葵、藜和青葙无效。两者复配制剂10%喹草酮▪精喹禾灵悬浮剂综合两单剂优点，杂草防除谱优势互补，对试验田禾本科杂草马唐、稗草和阔叶杂草龙葵、藜和青葙均有很好的效果，4个配比均明显好于两个单剂。
10%喹草酮▪精喹禾灵悬浮剂对大豆均安全。
三、大田防效实验2
3.1试验条件
3.1.1作物和栽培品种的选择
向日葵，品种为中科茂华，2017年4月15日移栽。
3.1.2试验对象杂草的选择
狗尾草、苍耳、鬼针草。
3.1.3栽培条件
试验设在山东省济宁市。试验地为壤土，有机质含量在1.4%左右，ph值7.8。试验田杂草分布均匀，所以整个试验期间未施用其它除草剂。
试验地前茬空茬。
3.2试验设计
3.2.1试验药剂
10%喹草酮悬浮剂，5%精喹禾灵乳油，10%喹草酮▪精喹禾灵悬浮剂（通过室内试验推荐配比设计四个配比制成10%喹草酮▪精喹禾灵悬浮剂，喹草酮和精喹禾灵分别为6:1、8:1、10:1、12:1）。
3.2.2使用方法
喷雾器械为没得比高级背负式喷雾器，试验各处理按每公顷兑水450升均匀喷雾。于冬越冬前一年生杂草2~5叶期茎叶均匀喷雾处理。
3.2.3施药时间和次数
试验于2017年5月10日进行，共施药一次。施药时田间杂草2~5叶期，以狗尾草、苍耳、鬼针草为主。
3.3药效计算方法
计算公式：
表310%喹草酮▪精喹禾灵悬浮剂应用于田间效果测定
试验结果表明，10%喹草酮悬浮剂对苍耳和鬼针草效果均较好，对狗尾草也有较好的效果；5%精喹禾灵乳油对禾本科杂草狗尾草效果优，但对阔叶杂草苍耳、鬼针草无效。两者复配制剂10%喹草酮▪精喹禾灵悬浮剂综合两单剂优点，杂草防除谱优势互补，对试验田阔叶杂草鬼针草、苍耳和禾本科杂草狗尾草均有很好的效果，4个配比均远远好于两个单剂。
10%喹草酮▪精喹禾灵悬浮剂对向日葵均安全。
以上所述仅是本专利的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术原理的前提下，还可以做出若干改进和替换，这些改进和替换也应视为本专利的保护范围。