本发明涉及农药组合物的技术领域，具体涉及一种含有溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈的杀虫组合物，制剂及其制备方法和用途。
背景技术：
溴虫氟苯双酰胺是由日本三井化学与巴斯夫共同合作开发的杀虫剂，主要用于防治绿叶蔬菜、多年生作物和谷物等作物上的鳞翅目、鞘翅目等害虫。其结构式如下所示：
乙唑螨腈是一类丙烯腈杀螨剂，在螨虫体内代谢转化成羟基化合物，抑制琥珀酸脱氢酶的作用，进而作用于呼吸电子传递链中复合体ⅱ，破坏能量合成，达到防治作用。其对于果蔬、大田作物常见的病虫害具有优异的防效。其结构式如下所示：
由于农业生产中农药的滥用严重，造成了许多病虫害对农药的抗性越来越强，致使农药的使用量逐年增高，以至于环境压力越来越严重。因此制备复配杀虫剂来降低用量、扩大杀虫谱和降低虫害的抗性已迫在眉睫。
技术实现要素：
为解决上述技术问题，本发明提供一种杀虫组合物，包含溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈。
在一个或多个实施方案中，杀虫组合物中溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈的质量比为1:15-10:1。
在一个或多个实施方案中，杀虫组合物中溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈的质量比为1:(1-15)。
在一个或多个实施方案中，杀虫组合物中溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈的质量比为1:(2-8)。
在一个或多个实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为1～99质量％。
在一个或多个实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为5～80质量％。
在一个或多个实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为15～45质量％。
另一方面，本发明提供了由本发明所述的杀虫组合物制备的制剂。
在一个或多个实施方案中，所述制剂的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂或微胶囊剂。
又一方面，本发明提供了本发明所述的杀虫组合物在防治鳞翅目或鞘翅目害虫中的用途。
又一方面，本发明提供了本发明所述的制剂在防治鳞翅目或鞘翅目害虫中的用途。
还一方面，本发明提供了制备本发明所述的杀虫组合物的方法，所述方法包括将溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈结合，其中溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈的质量比为1:15-10:1；优选为1:(1-15)；更优选为1:(2-8)。
最后一方面，本发明提供了制备本发明所述的制剂的方法，所述方法包括将本发明所述的杀虫组合物与一种或多种辅助剂结合，其中溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为1～99质量％；优选为5～80质量％；更优选为15～45质量％。
详述
本发明的目的在于提供一种杀虫组合物或制剂，包含溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈，该杀虫组合物或制剂效果好、成本低、残留低，对人、畜、环境等安全，并且两种杀虫活性成分显示出显著的协同增效作用。
为达到本发明的目的所采取的技术方案如下：
在一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:15-10:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:10-10:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:8-10:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:6-10:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:4-10:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:2-10:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:1-10:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:15-8:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:10-8:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:8-8:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:6-8:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:4-8:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:2-8:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:1-8:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:15-6:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:10-6:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:8-6:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:6-6:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:4-6:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:2-6:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:1-6:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:15-4:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:10-4:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:8-4:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:6-4:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:4-4:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:2-4:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:1-4:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:15-2:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:10-2:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:8-2:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:6-2:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:4-2:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:2-2:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:1-2:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:15-1:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:10-1:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:8-1:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:6-1:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:4-1:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:2-1:1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为(1-10):1。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:(1-15)。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:(1-10)。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为1:(2-8)。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的质量比为15∶1、10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10或1∶15。
在一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为1～99质量％。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为5～90质量％。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为5～80质量％。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为5～70质量％。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为10～60％。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为10～50％。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为15～45％。
在另外一些实施方案中，溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量为5质量％、10质量％、15质量％、16质量％、20质量％、25质量％、30质量％、35质量％、40质量％、44质量％、45质量％、50质量％、60质量％、65质量％、70质量％、80质量％或90质量％。
另一方面，本发明提供了由本发明所述的杀虫组合物制备的制剂。
在一些实施方案中，所述制剂的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂或微胶囊剂。
又一方面，本发明提供了本发明所述的杀虫组合物在防治鳞翅目或鞘翅目害虫中的用途。
又一方面，本发明提供了由本发明所述的杀虫组合物制备的制剂在防治鳞翅目或鞘翅目害虫中的用途。
又一方面，本发明提供了制备杀虫组合物的方法，所述方法包括将溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈结合，其中溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈的质量比如本发明所述。
又一方面，本发明提供了制备本发明所述的制剂的方法，所述方法包括将本发明所述的杀虫组合物与一种或多种辅助剂结合，其中溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈在杀虫组合物中的总含量如本发明所述。
如果溴虫氟苯双酰胺或乙唑螨腈可以以立体异构、光学异构或互变异构的形式存在，则应理解，即使各例中未明确提及，在适用情况下，这样的化合物在上下文中还包括相应的异构形式。
若溴虫氟苯双酰胺或乙唑螨腈能够与酸形成酸加成盐，则所述酸可以是强无机酸，例如矿物酸(例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸)；强有机羧酸，例如未取代或取代的c1-c4-链烷羧酸(例如乙酸)、饱和或不饱和的二羧酸(例如草酸、丙二酸、丁二酸、马来酸、富马酸和邻苯二甲酸)、羟基羧酸(例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸或苯甲酸)；或有机磺酸，例如未取代或取代的c1-c4-链烷磺酸或芳基磺酸(例如甲磺酸或对甲苯磺酸)。若溴虫氟苯双酰胺或乙唑螨腈能够与碱形成盐，则所述盐可以为金属盐，例如碱金属盐或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐或镁盐；或与氨或有机胺形成的盐，例如吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三-低级烷基胺(例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙胺)或单-、二-或三羟基-低级烷基胺(例如单-、二-或三乙醇胺)。另外，可任选地形成相应的内盐。在本发明的上下文中，优选农业化学上有利的盐。鉴于溴虫氟苯双酰胺或乙唑螨腈的游离形式与其盐的形式之间的密切关系，在有利且适当的情况下，在本发明上下文任意处提及的溴虫氟苯双酰胺或乙唑螨腈或其盐应理解为还分别包括相应的盐或溴虫氟苯双酰胺或乙唑螨腈。同样的情形也适用于溴虫氟苯双酰胺或乙唑螨腈的立体异构体、光学异构体或互变异构体及其盐。
本发明杀虫组合物中除有效成分外，通常还含有农药上常用的辅助剂。辅助剂是农药制剂加工或使用中添加的，用于改善药剂理化性质的辅助物质，辅助剂通常本身基本无生物活性，但是能影响防治效果。其中辅助剂可以是润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂等，根据制剂的需要可适当添加。
所述的润湿剂可以为农药剂型领域所公知的各种润湿剂，具体地，该润湿剂可以为烷基苯磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙)、烷基萘磺酸盐(例如二丁基萘磺酸钠、异丙基萘磺酸钠)、木质素磺酸盐(例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙)、十二烷基硫酸钠(sds)、琥珀酸二辛脂磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚(apeo)(例如壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷酚醚、二壬基酚醚和混合烷酚醚等)、烷基酚乙氧基化物(apes)、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(乙氧基化烷基硫酸钠、aes)、拉开粉、蚕沙、皂角粉、无患子粉、sopa、净洗剂、渗透剂jfc、湿润渗透剂f、润湿渗透剂快t、np-10中的一种或两种以上。典型的润湿剂的实例为morwetefw、morwetd-425或ws-10。
所述的分散剂可以为农药剂型领域所公知的各种分散剂，具体地，该分散剂可以为木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、eo-po嵌段共聚物和接枝共聚物中的一种或两种以上。典型的分散剂的实例为tersperse4894、tersperse2500、morwetd425、ethylanns-500lq或hmk-d1006。
所述的乳化剂可以为农药剂型领域所公知的各种乳化剂，具体地，该乳化剂可以为十二烷基苯磺酸钙(如农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(烷基酚嵌段聚醚，如termul200)烷基酚醚磷酸酯、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(如农乳1601#)、脂肪醇环氧乙烷环氧己烷共聚物、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚(如by-110)中的一种或两种以上。
所述的增稠剂可以为黄原胶、阿拉伯树胶、海藻酸钠、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素或白炭黑中一种或两种以上。
所述的崩解剂可以为硫酸钠、硫酸铵、氯化铝、氯化钠、氯化铵、膨润土、葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸、酒石酸中的一种或两种以上。
所述的防冻剂可以为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、氯化钙、醋酸钠、氯化镁其中一种或两种以上。
所述的消泡剂可以为有机硅酮类消泡剂、有机硅消泡剂(如etxp-40)、c8～10的脂肪醇类消泡剂、水性消泡剂(如afe-1520)等其中的一种或两种以上。
所述的溶剂可以为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二甲基亚砜、环己酮、n-辛基吡咯烷酮、柴油、溶剂油、油酸甲酯、大豆油、环氧大豆、蓖麻油、水中的一种或两种以上。
所述的稳定剂可以为亚磷酸三苯酯、醋酐、环氧氯丙烷、间苯二酚、柠檬酸钠等其中的一种或两种以上。
所述的防腐剂可以为苯甲酸钠、苯甲酸、山梨酸钾、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯其中的一种或两种以上。
应当理解的是，本领域公开的各种辅助剂和制剂都属于本发明涵盖的范围，例如《农药制剂加工技术》，骆焱平，宋薇薇，化学工业出版社，2015；《农药制剂学》，王开运，中国农业出版社，2009；《现代农药剂型加工技术丛书》，刘广文，化学工业出版社，2018；《农药剂型与制剂及使用方法》，屠豫钦，金盾出版社，2008；《中国农药》，中国农药工业协会；等等中所描述的那些。
上述制剂可以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物与至少一种辅助剂混合。在每种情况下，根据所要制备的制剂类型，可能需要其他加工步骤，例如湿研磨、干研磨或制粒，等等。
本发明所述的杀虫组合物，用于防除鳞翅目害虫、鞘翅目害虫、螨类和其他害虫，尤其是对水稻/稻纵卷叶螟、甘蓝/小菜蛾、茄子/蓟马具有很好的防治效果。
本发明的优点在于：(1)组合物在一定范围内表现出很好的增效作用，杀虫效果较其单剂的简单加和有明显的提高；(2)该组合物的应用能延缓单剂的抗药性发展；(3)降低使用成本，同时降低了对环境的影响程度；(4)对作物安全。
具体实施方式
以下通过具体实例用以进一步详细说明本发明，但本发明绝非仅仅限于以下这些实施例。溴虫氟苯双酰胺原药为自制；其他所使用的原药、助剂、制剂等均是可商购的，其中乙唑螨腈原药购买于常熟恒荣商贸有限公司。
室内生测试验
试验对象：甘蓝/小菜蛾
试验方法：参照生测标准方法ny/t1154.1-2006，采用浸虫法。
将药剂直接用水稀释溶解，再用含有适量表面活性剂0.1wt％吐温80的水溶液稀释至12.5mg/l、25mg/l、50mg/l、100mg/l、200mg/l，每质量浓度药液量50ml。将靶标昆虫浸入药液中5-10s后，用滤纸吸收多余药液，将试虫转移至正常条件下饲养。每处理4次重复，每重复浸虫10-20头，并设不含药剂的处理作为空白对照。
处理后24h检查试虫死亡情况，分别记录总虫数和死亡数。
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(ctc值)。用统计分析软件sas、数据处理软件dps等进行分析，计算各药剂的lc50。
死亡率(％)＝死亡虫数(头)/处理总虫数(头)×100％
校正死亡率(％)＝(处理死亡率-空白死亡率)/(1-空白死亡率)×100％
实测毒力指数(ati)＝标准药剂的lc50值/混剂的lc50值×100
理论毒力指数(tti)＝a单剂的毒力指数×a单剂在混剂中所占比例+b单剂的毒力指数×b单剂在混剂中所占比例
共毒系数(ctc)＝实测毒力指数(ati)/理论毒力指数(tti)×100
ctc大于120表现为增效作用，ctc小于80表现为拮抗作用，ctc在80-120之间表现为相加作用。
结果见表1。
表1：不同配比的溴虫氟苯双酰胺和乙唑螨腈组合物对甘蓝/小菜蛾的共毒系数测定结果
由表1可以看出，本发明包含溴虫氟苯双酰胺和乙唑螨腈的杀虫组合物，用于防治甘蓝/小菜蛾，当配比在1:15-10:1之间时，共毒系数均大于120，具有增效作用；而在1:(2-8)之间时，共毒系数均高于170，增效作用更明显。
制备例115％溴虫氟苯双酰胺·乙唑螨腈乳油的配制
将5g溴虫氟苯双酰胺、10g乙唑螨腈原药加入至50g环己酮(阿拉丁试剂)和25g芳烃150#(扬州天达化工)的混合溶剂中，用超声波清洗机超声震荡5min至原药完全溶解。再将乳化剂by-110(蓖麻油聚氧乙烯醚，邢台市燕诚化学助剂有限公司)6g、农乳500#(十二烷基苯磺酸钙，邢台市燕诚化学助剂有限公司)4g加入至上述溶液中搅拌均匀，制得有效成分质量含量为15％的乳油。
制备例225％溴虫氟苯双酰胺·乙唑螨腈水乳剂的配制
①油相制备
将溴虫氟苯双酰胺原药5g、乙唑螨腈20g加入到环己酮(阿拉丁试剂)18g和ag-1705(环保型溶剂，huntsman)12g的混合溶剂中，然后将乳化剂by-110(蓖麻油聚氧乙烯醚，邢台市燕诚化学助剂有限公司)4g、农乳1601#(三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，邢台市燕诚化学助剂有限公司)2g加入并缓慢搅拌至完全溶解。
②水相制备
将乙二醇(阿拉丁试剂)4g、黄原胶(阿拉丁试剂)0.1g、高效有机硅消泡剂(etxp-40，杭州左土新材料有限公司)0.2g和水34.7g搅拌均匀。
③组合物水乳剂调配
将油相缓慢加入水相中，并不断搅拌直至完全加入后在高速分散机(tg25，德国ika)高剪切下(10000r/min)15分钟，制得有效成分质量含量为25％的水乳剂。
制备例335％溴虫氟苯双酰胺·乙唑螨腈悬浮剂的配制
①预粉碎浆料制备
将溴虫氟苯双酰胺原药5g、乙唑螨腈30g、分散剂tersperse4894(非烷基酚类高效分散剂，huntsman)3g、tersperse2500(梳型结构高分子化合物，huntsman)2g、润湿剂morwetefw(烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物，阿克苏诺贝尔)2g、水性消泡剂afe-1520(道康宁)0.4g以及37.6g去离子水混合均匀后用高速分散机(tg25，德国ika)高速剪切下(10000r/min)10min制得粉碎浆料。
②砂磨浆料制备
将步骤①制得的预粉碎浆料全部转移至砂磨机(沈阳新微电机厂)中用
③组合物悬浮剂调配
将硅酸镁铝(阿拉丁试剂)0.5g、黄原胶(阿拉丁试剂)0.2g、乙二醇(阿拉丁试剂)4g、苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.5g以及去离子水14.8g搅拌均匀，再将步骤②制得的砂磨后均匀浆料加入至上述混合液中混合均匀后用高速分散机(德国ika)高速剪切下(10000r/min)15min，制得有效成分质量含量为30％的悬浮剂。
制备例445％溴虫氟苯双酰胺·乙唑螨腈可湿性粉剂的配制
将溴虫氟苯双酰胺原药5g、乙唑螨腈40g，萘磺酸盐缩聚物(商品名：morwetd-425，阿克苏诺贝尔)5g、木质素una(鲍利葛)3g、硫酸钠(阿拉丁试剂)5g、黄原胶(阿拉丁试剂)0.4g、有机硅酮(dowcorningantifoamcemulsion，dowcorning)0.3g、凹凸土(杭州左土新材料有限公司)加至100g，先预粉碎混匀，再经气流粉碎(昆山优纳克机械有限公司)至所需粒径(1-5μm)，制得有效成分质量含量为45％的可湿性粉剂。
制备例516％溴虫氟苯双酰胺·乙唑螨腈微乳剂的配制
①油相制备
将溴虫氟苯双酰胺原药1g、乙唑螨腈15g加入到环己酮(阿拉丁试剂)15g和ag-1705(环保型溶剂，huntsman)10g的混合溶剂中，然后将乳化剂termul200(烷基酚嵌段聚醚共聚型乳化剂，huntsman)10g、农乳1601#(三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，邢台市燕诚化学助剂有限公司)8g加入并缓慢搅拌至完全溶解。
②水相制备
将正丁醇(阿拉丁试剂)4g、高效有机硅消泡剂(etxp-40，杭州左土新材料有限公司)0.2g、去离子水36.8g搅拌均匀。
③组合物水乳剂调配
将油相缓慢加入水相中，并不断搅拌直至透明状，制得有效成分质量含量为16％的微乳剂。
制备例644％溴虫氟苯双酰胺·乙唑螨腈水分散粒剂的配制
将溴虫氟苯双酰胺原药40g、乙唑螨腈4g、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂(morwetd425，阿克苏诺贝尔)4g、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物分散剂(ethylanns-500lq,阿克苏诺贝尔)2g、非离子型润湿剂(ws-10，北京广源益农)3g、崩解剂硫酸铵(阿拉丁试剂)4g、填料高岭土(杭州左土新材料有限公司)加至100g混合均匀后，用气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)气流粉碎至所需粒径、再采用旋转制粒机(张家港市开创机械制造有限公司)造粒，制得有效成分质量含量为44％的水分散粒剂。
制备例730％溴虫氟苯双酰胺·乙唑螨腈可湿性粉剂的配制
将溴虫氟苯双酰胺原药25g、乙唑螨腈5g，改性的萘磺酸盐分散剂(hmk-d1006，北京汉莫克)4g、木质素una(鲍利葛)3g、十二烷基硫酸钠(sds阿拉丁试剂)4g、高岭土(杭州左土新材料有限公司)加至100g，先预粉碎混匀，再经气流粉碎(昆山优纳克机械有限公司)至所需粒径(1-5μm)，制得有效成分质量含量为30％的可湿性粉剂。
制备例825％溴虫氟苯双酰胺·乙唑螨腈乳油的配制
将12.5g溴虫氟苯双酰胺、12.5g乙唑螨腈原药加入至35g环保型溶剂(ag1705，南京捷润科技)、30g芳烃150#(扬州天达化工)的混合溶剂中，用超声波清洗机超声震荡5min至原药完全溶解。再将乳化剂601#(三苯乙基酚与环氧乙烷加成物，邢台市燕诚化学助剂有限公司)6g、农乳500#(十二烷基苯磺酸钙，邢台市燕诚化学助剂有限公司)4g加入至上述溶液中搅拌均匀，制得有效成分质量含量为25％的乳油。
对照例
对照例130％溴虫氟苯双酰胺悬浮剂的配制
①预粉碎浆料制备
将溴虫氟苯双酰胺原药30g、分散剂tersperse4894(非烷基酚类高效分散剂，huntsman)3g、tersperse2500(梳型结构高分子化合物，huntsman)2g、润湿剂morwetefw(烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物，阿克苏诺贝尔)2g、水性消泡剂afe-1520(道康宁)0.4g以及42.6g去离子水混合均匀后用高速分散机(tg25，德国ika)高速剪切下(10000r/min)10min制得粉碎浆料。
②砂磨浆料制备
将步骤①制得的预粉碎浆料全部转移至砂磨机(沈阳新微电机厂)中用
③组合物悬浮剂调配
将硅酸镁铝(阿拉丁试剂)0.5g、黄原胶(阿拉丁试剂)0.2g、乙二醇(阿拉丁试剂)4g、苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.5g以及去离子水14.8g搅拌均匀，再将步骤②制得的砂磨后均匀浆料加入至上述混合液中混合均匀后用高速分散机(tg25，德国ika)高速剪切下(10000r/min)15min，制得有效成分质量含量为30％的悬浮剂。
田间药效试验
本试验参照《农药田间药效试验准则(一)杀虫剂防治十字花科蔬菜的鳞翅目幼虫gb/t17980.13-2000》进行，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机排列，小区面积40m2，每处理4次重复。
调查和统计方法：每小区药前对角线5点取样，每点定10株调查小菜蛾虫口基数，药后第3、10天调查小菜蛾活虫虫口数，计算虫口减退率和防治效果。
虫口减退率(％)＝[(施药前虫数-施药后虫数)/施药前虫数]×100％
防效(％)＝[(药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)]×100％
试验处理：对照药剂分别是对照例1的30％溴虫氟苯双酰胺悬浮剂、市售农药50％乙唑螨腈水分散粒剂(河北兴柏农业科技有限公司)和空白清水。
表2：溴虫氟苯双酰胺·乙唑螨腈防治甘蓝/小菜蛾的田间药效试验结果
由表2可知，药后3天，制备例1-8的防效为80.59％～88.60％，而对照药剂30％溴虫氟苯双酰胺悬浮剂防效为79.88％，对照药剂50％乙唑螨腈水分散粒剂防效为73.14％。溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈复配组合物优于对照药剂单剂，表现出较好的速效性。
药后10天，制备例1-8的防效为73.05％～77.46％，而对照药剂30％溴虫氟苯双酰胺悬浮剂防效为69.29％，对照药剂50％乙唑螨腈水分散粒剂防效为68.76％。溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈复配组合物优于对照药剂单剂，表现出较好的持效性。施药期间，未发现有药害产生，对作物安全。
综上所述，以溴虫氟苯双酰胺与乙唑螨腈作为有效成分的本发明杀虫组合物或制剂，对甘蓝/小菜蛾有显著的增效作用，并且能够延缓抗药性，对作物安全，能够减少用药量，对环境安全。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。