专利名称：氟虫酰胺的制备方法
技术领域：
本发明涉及氟虫酰胺的制备方法。
背景技术：
氟虫酰胺属新型邻苯二甲酰胺类杀虫剂，几乎所有的鳞翅目类害虫均具有很好的 活性，不仅对成虫和幼虫都有优良的活性，而且作用速度快、持效期长。对水稻二化螟和卷 叶螟有特效。对蜜蜂毒性很低，对鲤鱼(水生生物的代表)毒性也很低。在一般用量下对 有益虫没有活性(几乎无毒)。目前主要有以下制备方法文献TO2005063703 公开了 以 N2-[l，l-二甲基-2-甲硫酰乙基]_3-Ι_Ν1-[2-甲 基-4-(l，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺为原料用双氧水氧化得
到氟虫酰胺的方法产率83_87%。该方法溶剂不能回用，废酸较多。综上所述，以上方法产生较多废酸。
发明内容
本发明的目的是提供一种氟虫酰胺的制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。本发明的方法，其特征在于，包括如下步骤将N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-Ι-Ν1-[2-甲基 _4_ (1，2，2，2_ 四氟 三 氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺在溶剂中，在催化剂硝酸和醋酸锰存在下，60-120°C 通入空气进行氧化反应，反应时间为5 8小时，然后从反应产物中收集目标产物；进一步，从反应产物中收集目标产物的方法，包括减压回收溶剂和硝酸，然后加入 甲醇和水重结晶，回收的硝酸及溶剂可循环利用。硝酸与N2-[l，l-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-Ι-Ν1-[2-甲基 _4_(1，2，2，2_ 四 氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的重量比为0.5 1 1;醋酸锰与N2-[l，l-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-Ι-Ν1-[2-甲基_4_(1，2，2，2_四 氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的重量比为0.01 0.1 1 ；所述的溶剂为DMF或DMAC中的一种以上，溶剂中，N2_[l，1_ 二甲基_2_甲硫酰乙 基]-3-Ι-Ν1-[2-甲基-4-(l，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]_1，2-苯二甲酰胺的含量为 0. 1-0. 3g/ml O本发明的方法，由于采用空气进行氧化反应，因此降低了成本、减少了废酸。本发 明方法原料转化可达到99%以上，工艺合理、操作简单安全、成本低廉，便与工业化生产。
具体实施例方式实施例1将450毫升DMF、50克重量浓度为95%硝酸、2克醋酸锰及66. 6克(0. 1摩尔)的 N2-[l，l-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-Ι-Ν1-[2-甲基_4_(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙 基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺加入1000毫升的反应瓶中，搅拌升温至70°C，通入空气进行空 气氧化，反应时间为8小时，用HPLC跟踪至原料转化大于99%。减压回收DMF和硝酸，然后 加入甲醇和水重结晶。干燥后得60克产物，产率约88%。实施例2将450毫升DMF、50克重量浓度为95%的硝酸、5克醋酸锰及66. 6克(0. 1摩尔) 的N2-[l，l-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-Ι-Ν1-[2-甲基4_(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙 基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺加入1000毫升的反应瓶中，搅拌升温至105°C，通入空气进行 空气氧化，反应时间为8小时，用HPLC跟踪至原料转化大于99%。减压回收DMF和硝酸，然 后加甲醇和水重结晶。干燥后得57克产物，产率约84%。实施例3将400毫升DMACU00克重量浓度为95%硝酸、2克醋酸锰及66. 6克(0. 1摩尔) 的N2-[l，l-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-Ι-Ν1-[2-甲基_4_(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基 乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺加入1000毫升的反应瓶中，搅拌升温至90°C，通入空气进行 空气氧化，反应时间为5小时，用HPLC跟踪至原料转化大于99%。减压回收DMAC和硝酸， 然后加甲醇和水重结晶。干燥后得56克产物，产率约82%。
权利要求
氟虫酰胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤将N2 [1，1 二甲基 2 甲硫酰乙基] 3 I N1 [2 甲基 4 (1，2，2，2 四氟 1 三氟甲基乙基)苯基] 1，2 苯二甲酰胺在溶剂中，在催化剂硝酸和醋酸锰存在下，通入空气进行氧化反应，然后从反应产物中收集目标产物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，从反应产物中收集目标产物的方法，包括 减压回收溶剂和硝酸，然后加入甲醇和水重结晶，回收的硝酸及溶剂可循环利用。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在催化剂硝酸和醋酸锰存在下，60-120°C 通入空气进行氧化反应。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，反应时间为5 8小时。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，硝酸与N2-[l，l-二甲基-2-甲硫酰乙 基]-3-Ι-Ν1-[2-甲基-4-(l，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]_1，2-苯二甲酰胺的 重量比为0. 5 1 1 ；醋酸锰与N2-[l，l-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-Ι-Ν1-[2-甲基_4_(1，2，2，2-四 氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的重量比为0.01 0.1 1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶剂为DMF或DMAC中的一种以上。
7.根据权利要求1 6任一项所述的方法，其特征在于，溶剂中，N2-[l，1-二甲 基-2-甲硫酰乙基]-3-Ι-Ν1-[2-甲基-4-(l，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]_1， 2-苯二甲酰胺的含量为0. 1-0. 3g/ml。
全文摘要
本发明提供了一种氟虫酰胺的制备方法，包括如下步骤将N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺在溶剂中，在催化剂硝酸和醋酸锰存在下，通入空气进行氧化反应，然后从反应产物中收集目标产物。本发明的方法，由于采用空气进行氧化反应，因此降低了成本、减少了废酸。本发明方法原料转化可达到99％以上，工艺合理、操作简单安全、成本低廉，便与工业化生产。
文档编号C07C317/28GK101948413SQ20101027140
公开日2011年1月19日 申请日期2010年8月31日 优先权日2010年8月31日
发明者夏伟冬, 施冠成, 滑国钰, 蔡烨锋 申请人:上海赫腾精细化工有限公司;上海赫腾高科技有限公司