本发明属于皮革制备
技术领域：
，具体涉及一种抗菌抗病毒剂、抗菌防霉抗病毒皮革及其制备方法和应用。
背景技术：
：皮革是经脱毛和鞣制等物理、化学加工所得到的已经变性不易腐烂的动物皮。皮革是由天然蛋白质纤维在三维空间紧密编织构成的，其表面有一种特殊的粒面层，具有自然的粒纹和光泽，手感舒适。主要有猪皮革、牛皮革、羊皮革、马皮革、驴皮革和袋鼠皮革等，在主要几类皮革中，黄牛皮革和绵羊皮革，其表面平细，毛眼小，内在结构细密紧实，革身具有较好的丰满和弹性感，物理性能好。因此，优等黄牛革和绵羊革一般用做高档制品的皮料，其价格是大宗的皮革中较高的一类。皮革制作体育用球后，在使用过程中，微生物会附着于皮革表面，并在其表面滋生繁衍，皮革成为微生物生存、繁殖的良好寄生体，时刻危害着人体的健康，因而抗菌抗病毒皮革的研发变得十分重要。目前，市场上应用于抗菌皮革的主流抗菌技术是通过纳米银和有机抗菌剂杀菌制成抗菌皮革，但由这些抗菌剂制备得到的抗菌皮革抗菌持久性较差、功能单一，无法对多种细菌和病毒同时达到一致作用。cn107354251a公开了一种长效抗菌皮革的制备方法，其在鞣制之后，水洗之前，加入没食子酸修饰的纳米银溶液，加入量为动物毛皮重量的50～120％，该发明使用没食子酸修饰的纳米银溶液作为抗菌剂处理皮革，虽然具有较为优秀的抗菌效果，然而其对于病毒灭活能力较差，而且没食子酸修饰的纳米银一定程度上会影响皮革的弹性和柔软性。cn106148579a公开了一种耐湿擦抗菌皮革及其制作工艺，该耐湿擦抗菌皮革在加脂工序后将皮坯浸泡在抗菌液中，烘干后再在表面涂刷一层保护膜，其中所述抗菌液包括：按照质量份数计的如下原料：金银花35-50份、土茯苓20-30份、洋甘菊3-8份、薰衣草2-7份、医用酒精10-20份；所述保护膜包括：按照质量份数计的如下原料：蜂蜡6-15份、氯丁橡胶25-40份、松香1-4份、乙酸乙酯12-20份、纳米氧化锌0.5-1份、卵磷脂1-3份、咪鲜胺0.5-2份。该发明通过在加脂工序后将皮坯浸泡在抗菌液中以及再涂刷一层保护膜，使该皮革耐湿擦且抗菌，但是这种方法制备的抗菌皮革抗菌持久性较差，且对于病毒灭活能力较差。因此，开发一种具有广谱长效的抗菌防霉抗病毒性能的皮革是十分必要的。技术实现要素：针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种抗菌抗病毒剂、抗菌防霉抗病毒皮革及其制备方法和应用。所述抗菌抗病毒剂利用金属离子、光触媒和天然植物提取液的协同抗菌抗病毒作用，由其制备得到的抗菌防霉抗病毒皮革能够实现皮革的广谱长效的抗菌防霉抗病毒性能，使附着在皮革表面的细菌、霉菌等微生物难以繁衍，并将其杀灭，且对于病毒高效灭活。为达此目的，本发明采用以下技术方案：第一方面，本发明提供一种抗菌抗病毒剂，所述抗菌抗病毒剂的制备原料包括：银掺杂纳米钨酸铋、银掺杂纳米二氧化钛、铒掺杂纳米二氧化钛、壳聚糖和植物提取液。本发明中，所述银掺杂纳米钨酸铋、银掺杂纳米二氧化钛和铒掺杂纳米二氧化钛这三种属于具有抑菌活性的金属离子掺杂的光触媒，三者相互配合，协同增效，能够增强皮革广谱长效的抗菌防霉抗病毒性能。其中，具有抑菌活性的金属离子与光触媒纳米颗粒载体之间具有协同抗菌作用。光触媒纳米颗粒载体具有较窄的禁带宽度，在可见光的照射下，其将氧分子还原形成具有强氧化性的·o自由基。同时，价带空穴与水分子发生氧化反应形成强氧化性的·oh自由基，这两种具有强氧化性的自由基与病毒、细菌接触会发生氧化还原反应，进而灭活病毒与细菌，且强氧化性的·o自由基和·oh自由基可将光触媒纳米颗粒晶格中掺杂的金属离子进一步氧化形成杀菌能力更强的高价金属离子，协同增强金属离子自身的抗菌效果。本发明中，所述壳聚糖可以吸附在微生物细胞表面，阻止了营养物质向细胞内运输，而且壳聚糖的正电荷与微生物细胞膜表面的负电荷之间的相互作用，改变了微生物细胞膜的通透性，引起微生物细胞死亡，选择性地螯合对微生物生长起关键作用的金属离子，从而抑制微生物的生长和繁殖。本发明中，所述植物提取液与微生物细胞结合，破坏细胞膜完整性和增加膜通透性，进而导致细菌、霉菌等微生物胞内物质外泄，难以繁衍，并将其杀灭，而且还能协同具有抑菌活性的金属离子掺杂的光触媒渗入微生物细胞与dna结合，影响dna的正常功能，使附着在皮革表面的细菌、霉菌等微生物难以繁衍，并将其杀灭，且使病毒灭活。所述抗菌抗病毒剂的制备原料中各活性物质相互配合，协同增效，由其制备得到的皮革具有广谱长效的抗菌防霉抗病毒性能，能够使附着在皮革表面的细菌、霉菌等微生物难以繁衍，并将其杀灭，且使病毒灭活，其缓释作用可持续时间长，抗菌性能长期稳定性好。本发明中，所述抗菌抗病毒剂的制备原料按重量份数计包括：银掺杂纳米钨酸铋2-6份、银掺杂纳米二氧化钛1-4份、铒掺杂纳米二氧化钛1-4份、壳聚糖3-8份和植物提取液3-8份。本发明所述抗菌抗病毒剂的制备原料中，银掺杂纳米钨酸铋的重量份数为2-6份，例如可以是2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份等。本发明所述抗菌抗病毒剂的制备原料中，银掺杂纳米二氧化钛的重量份数为1-4份，例如可以是1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份等。本发明所述抗菌抗病毒剂的制备原料中，铒掺杂纳米二氧化钛的重量份数为1-4份，例如可以是1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份等。本发明所述抗菌抗病毒剂的制备原料中，壳聚糖的重量份数为3-8份，例如可以是3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份等。本发明所述抗菌抗病毒剂的制备原料中，植物提取液的重量份数为3-8份，例如可以是3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份等。优选地，所述植物提取液包括：金银花提取液、甘草提取液、土茯苓提取液或鱼腥草提取液中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述抗菌抗病毒剂的制备原料还包括：分散剂a和水；优选地，所述分散剂a包括三聚磷酸钠、六偏磷酸钠或焦磷酸钠中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述抗菌抗病毒剂的制备原料按重量份数计包括：银掺杂纳米钨酸铋2-6份、银掺杂纳米二氧化钛1-4份、铒掺杂纳米二氧化钛1-4份、壳聚糖3-8份、植物提取液3-8份、分散剂a0.2-0.8份和水70-85份；本发明所述抗菌抗病毒剂的制备原料中，分散剂a的重量份数为0.2-0.8份，例如可以是0.2份、0.4份、0.6份、0.7份、0.8份等。本发明所述抗菌抗病毒剂的制备原料中，水的重量份数为70-85份，例如可以是70份、71份、72份、73份、74份、75份、76份、77份、78份、79份、80份、81份、82份、83份、84份、85份等。优选地，所述抗菌抗病毒剂由以下方法制备得到：将银掺杂纳米钨酸铋、银掺杂纳米二氧化钛、铒掺杂纳米二氧化钛、分散剂a和水先进行混合，加热超声后，再加入壳聚糖和植物提取液混合，得到所述抗菌抗病毒剂。优选地，所述加热超声的温度为85-95℃，例如可以是85℃、86℃、87℃、88℃、89℃、90℃、91℃、92℃、93℃、94℃、95℃等，所述加热超声的时间为20-40min，例如可以是20min、22min、24min、26min、28min、30min、32min、34min、36min、38min、40min。第二方面，本发明提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，所述皮革的制备原料包括：动物皮、皮革脱脂剂、酸、鞣制剂和第一方面所述的抗菌抗病毒剂。所述抗菌抗病毒剂的制备原料中各活性物质相互配合，协同增效，由其制备得到的皮革具有广谱长效的抗菌防霉抗病毒性能，能够使附着在皮革表面的细菌、霉菌等微生物难以繁衍，并将其杀灭，且使病毒灭活，其缓释作用可持续时间长，抗菌性能长期稳定性好。优选地，所述皮革的制备原料按重量份数计包括：动物皮100份、皮革脱脂剂0.1-1份、酸1-10份、鞣制剂5-15份和第一方面所述的抗菌抗病毒剂1-10份。本发明皮革的制备原料中，所述皮革脱脂剂的重量份数为0.1-1份，例如可以是0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份等。本发明皮革的制备原料中，所述酸的重量份数为1-10份，例如可以是1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份等。本发明皮革的制备原料中，所述鞣制剂的重量份数为5-15份，例如可以是5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份等。本发明皮革的制备原料中，第一方面所述的抗菌抗病毒剂的重量份数为1-10份，例如可以是1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份等。优选地，所述动物皮包括：黄牛皮革和/或绵羊皮革。优选地，所述皮革脱脂剂包括异构十三醇醚、烷基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述酸包括：甲酸和/或乙酸。优选地，所述鞣制剂包括：植物鞣制剂和/或醛鞣制剂。优选地，所述皮革的制备原料中还包括：抗菌抗病毒悬浮液。优选地，所述抗菌抗病毒悬浮液的制备原料包括：纳米银溶胶、纳米氧化锆和纳米钨酸铋。作为本发明优选的技术方案，所述皮革还需要使用抗菌抗病毒悬浮液进行功能化处理，其中纳米银溶胶、纳米氧化锆、纳米钨酸铋和相互配合协同增效，能够进一步提高皮革的抗菌抗病毒性能。纳米银溶胶附着于本发明所述皮革上，释放出带正电荷的银离子与细菌蛋白酶中带负电荷的巯基发生反应，从而导致细菌无法进行分裂繁殖而被杀灭。此外，在光的作用下，银离子能起到催化作用，激活水和空气中的氧，产生羟基自由基和活性氧离子，能在短时间内破坏细菌的增殖能力而使细胞死亡。纳米氧化锆和纳米钨酸铋，对细菌有强的吸附作用，以促进纳米银抗菌粒子与细菌充分作用，强化抗菌效果。优选地，所述抗菌抗病毒悬浮液的制备原料按重量份数计包括：纳米银溶胶1-6份、纳米氧化锆1-4份和纳米钨酸铋1-6份。本发明所述抗菌抗病毒悬浮的制备原料中，所述纳米银溶胶的重量份数为1-6份，例如可以是1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份等。本发明所述抗菌抗病毒悬浮的制备原料中，所述纳米氧化锆的重量份数为1-4份，例如可以是1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份等。本发明所述抗菌抗病毒悬浮的制备原料中，所述纳米钨酸铋的重量份数为1-6份，例如可以是1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份等。优选地，所述抗菌抗病毒悬浮液的制备原料还包括：分散剂b和水。优选地，所述分散剂b包括聚丙烯酰胺、甲基戊醇或脂肪酸聚乙二醇酯中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述抗菌抗病毒悬浮液的制备原料按重量份数计包括：纳米银溶胶1-6份、纳米氧化锆1-4份、纳米钨酸铋1-6份、分散剂b0.2-0.8份和水62-78份。本发明所述抗菌抗病毒悬浮的制备原料中，所述分散剂b的重量份数为0.2-0.8份，例如可以是0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份等。本发明所述抗菌抗病毒悬浮的制备原料中，所述水的重量份数为62-78份，例如可以是62份、64份、66份、68份、70份、72份、74份、76份、78份等。优选地，所述抗菌抗病毒悬浮液由以下方法制备得到：将纳米银溶胶、纳米氧化锆、纳米钨酸铋、分散剂b和水进行混合，加热超声，得到所述抗菌抗病毒悬浮液。优选地，所述加热超声的温度为85-95℃，例如可以是85℃、86℃、87℃、88℃、89℃、90℃、91℃、92℃、93℃、94℃、95℃等，所述加热超声的时间为20-40min，例如可以是20min、22min、24min、26min、28min、30min、32min、34min、36min、38min、40min等。优选地，所述抗菌防霉抗病毒皮革的制备原料还包括：染料和匀染剂。优选地，所述染料包括：偶氮染料、蒽醌染料或三苯甲烷染料中任意一种或至少两种的组合。优选地，所述匀染剂包括：聚氧乙烯醚、脂肪醇、烷基酚或脂肪醇硫酸盐中任意一种或至少两种的组合。优选地，所述皮革的制备原料按重量份数计包括：动物皮100份、皮革脱脂剂0.1-1份、酸1-10份、鞣制剂5-15份、权利要求1或2抗菌抗病毒剂1-10份、抗菌抗病毒悬浮液5-50份、染料0.5-3份和匀染剂0.1-2份。本发明皮革的制备原料中，抗菌抗病毒悬浮液的重量份数为5-50份，例如可以是5份、10份、15份、20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份等。本发明皮革的制备原料中，染料的重量份数为0.5-3份，例如可以是0.5份、1份、1.5份、2份、2.5份、3份等。本发明皮革的制备原料中，匀染剂的重量份数为0.1-2份，例如可以是0.1份、0.2份、0.4份、0.6份、0.8份、1份、1.2份、1.4份、1.6份、1.8份、2份等。第三方面，本发明提供一种如第二方面所述的抗菌防霉抗病毒皮革的制备方法，所述抗菌防霉抗病毒皮革的制备方法包括以下步骤：(1)前处理：采用皮革脱脂剂和酸对动物皮进行脱脂洗涤，得到皮胚；(2)鞣制处理：采用鞣制剂对步骤(1)得到的皮胚进行鞣制处理；(3)抗菌处理：采用抗菌抗病毒剂对经鞣制处理后的皮胚进行抗菌处理，得到所述抗菌防霉抗病毒皮革。优选地，步骤(1)中所述动物皮、皮革脱脂剂和酸的质量比为100:(0.1-1):(0.1-2)：其中，“0.1-1”可以是0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1等；其中，“0.1-2”可以是0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2等。优选地，步骤(1)中，所述脱脂洗涤具体包括以下步骤：(a)第一次水洗：将动物皮置于转鼓中与水混合进行水浴加热，再加入皮革脱脂剂和酸，旋转后，使用水进行清洗，得到脱脂后的动物皮；(b)第二次水洗：将步骤(a)得到的脱脂后的动物皮置于转鼓中分批次加入酸并旋转，再使用水进行清洗，得到皮胚；优选地，步骤(a)中，所述水浴加热的温度为40-45℃，例如可以是40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃等。优选地，步骤(a)中，所述旋转的时间为50-70min例如可以是50min、52min、54min、56min、58min、60min等。优选地，步骤(b)中，所述分批次加入酸并旋转具体为：将步骤(a)得到的脱脂后的动物皮置于转鼓中加入0.1-1份(例如可以是0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份等)的酸旋转10-20min(例如可以是10min、12min、14min、16min、18min、20min等)后，再0.5-2份(例如可以是0.5份、0.6份、0.8份、1份、1.2份、1.4份、1.6份、1.8份、2份等)的加入酸旋转10-20min(例如可以是10min、12min、14min、16min、18min、20min等)后，最后再加入0.5-2份(例如可以是0.5份、0.6份、0.8份、1份、1.2份、1.4份、1.6份、1.8份、2份等)的酸旋转10-20min(例如可以是10min、12min、14min、16min、18min、20min等)。优选地，步骤(2)中，所述鞣制处理的ph值为3.5-4.5，例如可以是3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5份等。优选地，步骤(2)中，所述鞣制处理的温度为38-45℃，例如可以是38℃、40℃、42℃、44℃、45℃等，所述鞣制处理的时间为8-10h，例如可以是8h、8.5h、9h、9.5h、10h等。优选地，步骤(3)中，所述抗菌处理具体为：将经鞣制处理后的皮胚置于转鼓中，加入水和抗菌抗病毒剂旋转20-40min，例如可以是20min、22min、24min、26min、28min、30min、32min、34min、36min、38min、40min等，再加入酸旋转20-30min，例如可以是20min、22min、24min、26min、28min、30min等。优选地，所述水、抗菌抗病毒剂和酸的质量比为(80-100):(4-10):(0.5-2)。其中，“80-100”可以是80、82、84、86、88、90、92、94、96、98、100等；“4-10”可以是4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10等；“0.5-2”可以是0.5、0.6、0.8、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2等。优选地，步骤(3)抗菌处理后还包括：步骤(4)染色处理：将经抗菌处理后的皮革置于染液和抗菌抗病毒悬浮液的混合液中进行浸润，加入酸后再进行浸润后水洗。优选地，步骤(4)中，所述染液包括：染料、匀染剂和水。优选地，步骤(4)中，所述染料、匀染剂和水的质量比为(0.5-5):(0.1-2):100；其中，“0.5-5”可以是0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5等；“0.1-2”可以是0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2等。优选地，步骤(4)中，在混合液中进行浸润的时间为45-60min，例如可以是45min、50min、55min、60min等。优选地，步骤(4)中，所述酸的质量为所述混合液质量的1-2％，例如可以是1％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2％等。优选地，步骤(4)中，加入酸后再进行浸润的时间为50-70min，例如可以是50min、55min、60min、65min、70min等。优选地，步骤(4)染色处理后还包括：步骤(5)干燥处理：将经染色处理后的皮革静置后烘干。优选地，步骤(5)中，所述静置的时间为12-24h，例如可以是12h、14h、16h、18h、20h、22h、24h等。优选地，步骤(5)中，所述烘干的温度为60-120℃，例如可以是60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃等。优选地，所述抗菌防霉抗病毒皮革的制备方法包括以下步骤：(1)前处理：将动物皮置于转鼓中与水混合后，在40-45℃下进行水浴加热，再加入皮革脱脂剂和酸，旋转50-70min后，使用水进行清洗，得到脱脂后的动物皮；将脱脂后的动物皮置于转鼓中加入0.1-1份的酸旋转10-20min后，再0.5-2份的加入酸旋转10-20min后，最后再加入0.5-2份的酸旋转10-20min，再使用水进行清洗，得到皮胚；(2)鞣制处理：采用鞣制剂对步骤(1)得到的皮胚在ph为3.5-4.5，温度为38-45℃下进行8-10h的鞣制处理；(3)抗菌处理：将经鞣制处理后的皮胚置于转鼓中，加入水和抗菌抗病毒剂旋转20-40min，再加入酸旋转20-30min；(4)染色处理：将经抗菌处理后的皮革置于染液和抗菌抗病毒悬浮液的混合液中浸润45-60min，加入酸后再浸润50-70min后，水洗；(5)干燥处理：将经染色处理后的皮革静置12-24h后，在60-120℃下烘干，得到所述抗菌防霉抗病毒皮革。本发明通过在鞣制之后增加抗菌抗病毒整饰工序以及在染色工序对皮革进行功能化处理，实现皮革广谱长效的抗菌防霉抗病毒性能，使附着在皮革表面的细菌、霉菌等微生物难以繁衍，并将其杀灭。第三方面，本发明提供一种如第一方面所述的抗菌抗病毒皮革在制备手触类体育用球中的应用；优选地，所述体育用球包括橄榄球、篮球、美式足球、排球或手球中的任意一种。相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：(1)本发明所述抗菌抗病毒剂利用金属离子、光触媒和植物提取液的协同作用，提升了抗菌防霉抗病毒效果，由其制备得到的皮革实现了广谱长效的抗菌防霉抗病毒性能，使附着在皮革表面的细菌、霉菌等微生物难以繁衍，并将其杀灭，且使病毒灭活；(2)本发明所述抗菌防霉抗病毒皮革对大肠、金葡等细菌的抗菌率均达到99％以上，对h1n1、h3n2等病毒的抗病毒活性率达到99％以上，防霉等级0级。具体实施方式下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。以下实施例中各组分来源如下所示：黄牛皮革(生产厂家：东莞市合鑫皮革有限公司)、绵羊皮革(生产厂家：东莞市合鑫皮革有限公司)、皮革脱脂剂(生产厂家：桑达化工(南通)有限公司、型号：e-1310)、植物鞣制剂(生产厂家：郑州吉顺化工产品有限公司)、醛鞣制剂(生产厂家：泰州科力生物科技有限公司、型号：mf)、染料(生产厂家：苏州汇美染料有限公司、型号：r-122)、匀染剂(生产厂家：江苏省海安石油化工厂、型号：o-25)；银掺杂纳米钨酸铋(自制，参照文献：掺杂型钨酸铋的制备表征及降解染料废水研究，由水热法制备得到)、银掺杂纳米二氧化钛(自制，参照文献：掺杂银的纳米二氧化钛的制备及其光催化性能，由溶胶-凝胶法制备得到)、铒掺杂纳米二氧化钛(自制，参照文献：铒掺杂对纳米tio2微观结构及光催化性能的影响，由溶胶-凝胶法制备得到)、分散剂a(生产厂家：山东宇硕化工有限公司、型号：shmp)、壳聚糖(生产厂家：上海义润生物工程有限公司)、金银花提取液(生产厂家：广州美懿生物科技有限公司)、甘草提取液(生产厂家：广州美懿生物科技有限公司)、土茯苓提取液(生产厂家：广州美懿生物科技有限公司)；纳米银溶胶(生产厂家：杭州恒纳新材料有限公司、型号：hn-ta33ag)、纳米氧化锆(生产厂家：苏州康硕化工有限公司、型号：tbd-5yz30)、分散剂b(生产厂家：苏州如日化工科技有限公司、型号：pam)。制备例1-3及对比制备例1-5各制备例提供抗菌抗病毒剂，按重量份数计各制备例的配方如下表1所示(如表1中“4”代表该对应组分的含量为4重量份)：表1所述抗菌抗病毒剂由以下制备方法制备得到：将银掺杂纳米钨酸铋、银掺杂纳米二氧化钛、铒掺杂纳米二氧化钛、分散剂a和水先进行混合，加热至90℃超声30min后，再加入壳聚糖和植物提取液混合，得到所述抗菌抗病毒剂。制备例9-14制备例9-14提供抗菌抗病毒悬浮液，按重量份数计各制备例的配方如下表2所示(如表1中“4”代表该对应组分的含量为4重量份)：表2纳米银溶胶纳米氧化锆纳米钨酸铋分散剂b水制备例44220.472制备例52240.562制备例66110.678制备例70440.472制备例85030.472制备例95300.472所述抗菌抗病毒悬浮液由以下制备方法制备得到：将纳米银溶胶、纳米氧化锆、纳米钨酸铋、分散剂b和水进行混合，加热至90℃超声30min后，得到所述抗菌抗病毒悬浮液。实施例1本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，所述皮革的制备原料包括：黄牛皮革100份、皮革脱脂剂0.5份、甲酸5.5份、植物鞣制剂2份、制备例1提供的抗菌抗病毒剂5份、染料1份、匀染剂0.5份和制备例4提供的抗菌抗病毒悬浮液20份。本实施例提供的抗菌防霉抗病毒皮革的制备方法包括以下步骤：(1)前处理：将100份的黄牛皮革置于转鼓中与100份的水混合后，在40℃下进行水浴加热，再加入0.5份的皮革脱脂剂和1份甲酸，旋转60min后，使用水进行清洗，得到脱脂后的动物皮；将脱脂后的动物皮置于转鼓中加入0.5份的甲酸旋转15min后，再加入1份的甲酸旋转15min后，最后再加入1份的甲酸旋转15min，再使用水进行清洗，得到皮胚；(2)鞣制处理：将步骤(1)得到的皮胚置于转鼓中与100份的水混合后，加入2份的植物鞣制剂，在ph为4时、40℃下进行9h的鞣制处理；(3)抗菌处理：将经鞣制处理后的皮胚置于转鼓中，加入100份的水和5份的抗菌抗病毒剂旋转30min，再加入1份的甲酸旋转25min；(4)染色处理：将经抗菌处理后的皮革置于染液(该染液包括：1份染料、0.5份匀染剂和100份水)和20份的抗菌抗病毒悬浮液的混合液中浸润50min，加入1份甲酸后再浸润60min后，对皮胚进行水洗；(5)干燥处理：将经染色处理后的皮胚静置12h后，在80℃下烘干，得到所述抗菌防霉抗病毒皮革。实施例2本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，所述皮革的制备原料包括：绵羊皮革100份、皮革脱脂剂0.6份、甲酸5.5份、植物鞣制剂1份、制备例2提供的抗菌抗病毒剂6份、染料2份、匀染剂0.5份和制备例5提供的抗菌抗病毒悬浮液25份。本实施例提供的抗菌防霉抗病毒皮革的制备方法包括以下步骤：(1)前处理：将100份的绵羊皮革置于转鼓中与100份的水混合后，在40℃下进行水浴加热，再加入0.6份的皮革脱脂剂和1份甲酸，旋转60min后，使用水进行清洗，得到脱脂后的动物皮；将脱脂后的动物皮置于转鼓中加入0.5份的甲酸旋转15min后，再加入1份的甲酸旋转15min后，最后再加入1份的甲酸旋转15min，再使用水进行清洗，得到皮胚；(2)鞣制处理：将步骤(1)得到的皮胚置于转鼓中与100份的水混合后，加入1份的植物鞣制剂在ph为4.5时、40℃下进行9h的鞣制处理；(3)抗菌处理：将经鞣制处理后的皮胚置于转鼓中，加入100份的水和6份的抗菌抗病毒剂旋转30min，再加入1份的甲酸旋转25min；(4)染色处理：将经抗菌处理后的皮革置于染液(该染液包括：2份染料、0.5份匀染剂和100份水)和25份的抗菌抗病毒悬浮液的混合液中浸润50min，加入1份甲酸后再浸润60min后，对皮胚进行水洗；(5)干燥处理：将经染色处理后的皮胚静置18h后，在60℃下烘干，得到所述抗菌抗病毒皮革。实施例3本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，所述皮革的制备原料包括：黄牛皮革100份、皮革脱脂剂0.4份、甲酸5.5份、醛鞣制剂1份、制备例3提供的抗菌抗病毒剂8份、染料1份、匀染剂0.5份和制备例6提供的抗菌抗病毒悬浮液30份。本实施例提供的抗菌防霉抗病毒皮革的制备方法包括以下步骤：(1)前处理：将100份的黄牛皮革置于转鼓中与100份的水混合后，在40℃下进行水浴加热，再加入0.4份的皮革脱脂剂和1份甲酸，旋转60min后，使用水进行清洗，得到脱脂后的动物皮；将脱脂后的动物皮置于转鼓中加入0.5份的甲酸旋转15min后，再加入1份的甲酸旋转15min后，最后再加入1份的甲酸旋转15min，再使用水进行清洗，得到皮胚；(2)鞣制处理：将步骤(1)得到的皮胚置于转鼓中与100份的水混合后，加入1份的醛鞣制剂在ph为4时、40℃下进行9h的鞣制处理；(3)抗菌处理：将经鞣制处理后的皮胚置于转鼓中，加入100份的水和8份的抗菌抗病毒剂旋转30min，再加入1份的甲酸旋转25min；(4)染色处理：将经抗菌处理后的皮革置于染液(该染液包括：1份染料、0.5份匀染剂和100份水)和30份的抗菌抗病毒悬浮液的混合液中浸润50min，加入1份甲酸后再浸润60min后，对皮胚进行水洗；(5)干燥处理：将经染色处理后的皮胚静置18h后，在60℃下烘干，得到所述抗菌抗病毒皮革。实施例4本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，与实施例1的区别仅在于，将制备例4提供的抗菌抗病毒悬浮液替换为制备例7提供的抗菌抗病毒悬浮液，其他组分含量及制备方法同实施例1。实施例5本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，与实施例1的区别仅在于，将制备例4提供的抗菌抗病毒悬浮液替换为制备例8提供的抗菌抗病毒悬浮液，其他组分含量及制备方法同实施例1。实施例6本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，与实施例1的区别仅在于，将制备例4提供的抗菌抗病毒悬浮液替换为制备例9提供的抗菌抗病毒悬浮液，其他组分含量及制备方法同实施例1。实施例7本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，所述皮革的制备原料包括：黄牛皮革100份、皮革脱脂剂0.5份、甲酸5.5份、植物鞣制剂2份、制备例1提供的抗菌抗病毒剂25份、染料1份、匀染剂0.5份。本实施例提供的抗菌防霉抗病毒皮革的制备方法包括以下步骤：(1)前处理：将100份的黄牛皮革置于转鼓中与100份的水混合后，在40℃下进行水浴加热，再加入0.5份的皮革脱脂剂和1份甲酸，旋转60min后，使用水进行清洗，得到脱脂后的动物皮；将脱脂后的动物皮置于转鼓中加入0.5份的甲酸旋转15min后，再加入1份的甲酸旋转15min后，最后再加入1份的甲酸旋转15min，再使用水进行清洗，得到皮胚；(2)鞣制处理：将步骤(1)得到的皮胚置于转鼓中与100份的水混合后，加入2份的植物鞣制剂，在ph为4时、40℃下进行9h的鞣制处理；(3)抗菌处理：将经鞣制处理后的皮胚置于转鼓中，加入100份的水和25份的抗菌抗病毒剂旋转30min，再加入1份的甲酸旋转25min；(4)染色处理：将经抗菌处理后的皮革置于染液(该染液包括：1份染料、0.5份匀染剂和100份水)中浸润50min，加入1份甲酸后再浸润60min后，对皮胚进行水洗；(5)干燥处理：将经染色处理后的皮胚静置12h后，在80℃下烘干，得到所述抗菌防霉抗病毒皮革。对比例1本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，所述皮革的制备原料包括：黄牛皮革100份、皮革脱脂剂0.5份、甲酸5.5份、植物鞣制剂2份、染料1份、匀染剂0.5份和制备例9提供的抗菌抗病毒悬浮液20份。本实施例提供的抗菌防霉抗病毒皮革的制备方法包括以下步骤：(1)前处理：将100份的黄牛皮革置于转鼓中与100份的水混合后，在40℃下进行水浴加热，再加入0.5份的皮革脱脂剂和1份甲酸，旋转60min后，使用水进行清洗，得到脱脂后的动物皮；将脱脂后的动物皮置于转鼓中加入0.5份的甲酸旋转15min后，再加入1份的甲酸旋转15min后，最后再加入1份的甲酸旋转15min，再使用水进行清洗，得到皮胚；(2)鞣制处理：将步骤(1)得到的皮胚置于转鼓中与100份的水混合后，加入2份的植物鞣制剂，在ph为4时、40℃下进行9h的鞣制处理；(3)染色处理：将经鞣制处理后的皮革置于染液(该染液包括：1份染料、0.5份匀染剂和100份水)和20份的抗菌抗病毒悬浮液的混合液中浸润50min，加入1份甲酸后再浸润60min后，对皮胚进行水洗；(4)干燥处理：将经染色处理后的皮胚静置12h后，在80℃下烘干，得到所述抗菌防霉抗病毒皮革。对比例2本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，所述皮革的制备原料包括：黄牛皮革100份、皮革脱脂剂0.5份、甲酸5.5份、2份、染料1份、匀染剂0.5份和制备例9提供的抗菌抗病毒悬浮液30份。本实施例提供的抗菌防霉抗病毒皮革的制备方法包括以下步骤：(1)前处理：将100份的黄牛皮革置于转鼓中与100份的水混合后，在40℃下进行水浴加热，再加入0.5份的皮革脱脂剂和1份甲酸，旋转60min后，使用水进行清洗，得到脱脂后的动物皮；将脱脂后的动物皮置于转鼓中加入0.5份的甲酸旋转15min后，再加入1份的甲酸旋转15min后，最后再加入1份的甲酸旋转15min，再使用水进行清洗，得到皮胚；(2)鞣制处理：将步骤(1)得到的皮胚置于转鼓中与100份的水混合后，加入2份的在ph为4时、40℃下进行9h的鞣制处理；(3)抗菌处理：将经鞣制处理后的皮胚置于转鼓中，加入100份的水和15份的抗菌抗病毒悬浮液旋转30min，再加入1份的甲酸旋转25min；(4)染色处理：将经抗菌处理后的皮革置于染液(该染液包括：1份染料、0.5份匀染剂和100份水)和15份的抗菌抗病毒悬浮液的混合液中浸润50min，加入1份甲酸后再浸润60min后，对皮胚进行水洗；(5)干燥处理：将经染色处理后的皮胚静置12h后，在80℃下烘干，得到所述抗菌防霉抗病毒皮革。对比例3本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，与实施例1的区别仅在于，将制备例1提供的抗菌抗病毒剂替换为对比制备例1提供的抗菌抗病毒剂，其他组分含量及制备方法同实施例1。对比例4本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，与实施例1的区别仅在于，将制备例1提供的抗菌抗病毒剂替换为对比制备例2提供的抗菌抗病毒剂，其他组分含量及制备方法同实施例1。对比例5本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，与实施例1的区别仅在于，将制备例1提供的抗菌抗病毒剂替换为对比制备例3提供的抗菌抗病毒剂，其他组分含量及制备方法同实施例1。对比例6本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，与实施例1的区别仅在于，将制备例1提供的抗菌抗病毒剂替换为对比制备例4提供的抗菌抗病毒剂，其他组分含量及制备方法同实施例1。对比例7本实施例提供一种抗菌防霉抗病毒皮革，与实施例1的区别仅在于，将制备例1提供的抗菌抗病毒剂替换为对比制备例5提供的抗菌抗病毒剂，其他组分含量及制备方法同实施例1。性能测试：对上述实施例1-8提供抗菌抗病毒皮革和对比例1-7提供的抗菌抗病毒皮革进行大肠杆菌和金色葡萄球菌的抗菌率和防霉等级进行测试，其中，抗菌率的测试方法为gb/t31402-2015；防霉等级的测试方法为gb/t24128-2009；抗病毒测试方法为iso21702-2019。具体测试结果如表3所示：表3由表3测试数据可知，本发明所述抗菌防霉抗病毒皮革对大肠、金葡等细菌的抗菌率均达到99％以上，对h1n1、h3n2等病毒的抗病毒活性率达到99％以上，防霉等级0级，说明本发明制备得到的皮革具有广谱长效的抗菌防霉抗病毒性能，能够使附着在皮革表面的细菌、霉菌等微生物难以繁衍，并将其杀灭，且使病毒灭活，其缓释作用可持续时间长，抗菌性能长期稳定性好。由实施例1和实施例4-6的对比可知，本发明所述抗菌抗病毒悬浮液中纳米银溶胶、纳米氧化锆和纳米钨酸铋相互配合具有协同增效作用，能够进一步提高皮革的抗菌抗病毒性能，缺少其中任一成分时，抗菌和抗病毒效果均有所下降。由实施例1和实施例7的对比可知，若不在染色处理步骤进行抗菌抗病毒悬浮液的功能化处理，抗菌和抗病毒效果下降。对比例1未在染色前对皮革进行抗菌处理，即使在后期染色处理步骤进行了抗菌抗病毒悬浮液的功能化处理，然而皮革的抗菌和抗病毒效果下降十分明显。对比例2在染色前对皮革进行抗菌处理，然而并未使用本发明提供的抗菌抗病毒剂，制备而得的皮革虽然相较对比例1有所提升，但是相对于实施例1的抗菌和抗病毒效果仍然低出很多，广谱抑菌性差。由实施例1和对比例3-7的对比可知，本发明提供的所述抗菌抗病毒剂的制备原料中各活性物质相互配合，存在协同增效，能够使附着在皮革表面的细菌、霉菌等微生物难以繁衍，并将其杀灭，且使病毒灭活，其缓释作用可持续时间长，抗菌性能长期稳定性好，缺少所述抗菌抗病毒剂中任一活性成分，抗菌抗病毒效果下降明显。申请人声明，本发明通过上述实施例来说明所述抗菌抗病毒剂、抗菌防霉抗病毒皮革及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属
技术领域：
的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。当前第1页12