专利名称：氯马乳油的制作方法
技术领域：
本发明涉及农药领域。
近年来国内外都出现了这样的问题由于长年单一使用例如拟除中虫菊酯、有机磷和氨基甲酸酯类等杀虫剂，导致害虫对它们的抗药性迅速发展，致使一些老品种杀虫剂的继续应用发生危机;同时，随着抗药性的提高，又必须增加施药量，从而增加了经济损失，并且污染环境。目前对付抗性害虫的措施有一个是研制新药;另一个是使用混合药剂，前者周期长并且花费大;后者是公认的对付抗性害虫的有效措施。农药复配的使用在于延缓抗性，延长残效，兼治，增效和降低成本。
马拉硫磷低毒安全，既可用于蔬菜，果树等作物上防治蚜，螨等害虫;也可用来消灭卫生害虫，但近10年来，由于抗性，稳定性，质量等问题发生了严重滞销，从2万多吨下滑到289吨。可见，连续单一使用一个农药品种，很快能使害虫产生抗性，时间不长就能迅速结束一个优良品种农药的生命。
拟除虫菊酯杀虫剂具有高效，广谱，安全不污染环境等优点，是国际上异军突起地一类新仿生农药，但也存着无内吸性差，蒸气压低，杀螨活性很差，对鱼毒性大和成本较高等不足之处，同时也是一类高抗性类型的农药，很易产生抗性，抗性发展特别迅速。因此如何延缓拟除虫菊酯农药的抗性发展，从而延长其使用寿命是个很重要的课题。
近年来农药混合制剂发展很快，拟除虫菊酯类和其它类型农药及增效剂复配合使用时，可以取长补短，延缓各自的使用寿命，提高药效和经济效益。拟除虫菊醌类农药与有机磷农药的复配能使杀虫效力相乘性地增加，并扩大杀虫谱。日本往友公司将马拉硫磷与氰戊菊酯复配，防治甘蓝，白菜等害虫(拟除虫菊酯的复配制药和增效剂，邵志武，苏州化工厂研究所，《农药》，1985年4期，35-37，34页)。“在国内外拟除虫菊酯混合制剂研究进展”一文中提到氰戊菊酯，溴氰菊酯和氯氰菊酯常用的混剂或混用农药中也包括马拉硫磷(吴秀华，安徽省化工研究所，《农药》，1985年3期，20-22页)。
作者在农药试验中测得拟除虫菊酯农药和有机磷复配的增效比例最高，达84.38%;增效幅度最大，达63.57%。发明人在中国专利早请号为89104458.2;发明名称为“溴马乳油”中提出了溴氰菊酯与马拉硫磷复配的适当比例，取得了成功。但是溴氰菊酯虽然增效最显著，但考虑到目前我国尚不能生产，全部依靠进口，固此，应该考虑替代溴氰菊酯的拟除虫菊酯类，用它来与有机磷复配。氯氰菊酯就是被选中的品种，我国已能生产而且增效很显著。
增效磷(SV1)化学中称为O，O-二乙基-O-苯基硫代磷酸酯，它的结构简单，原料易得，合成方便，价格便宜，增效范围广。1980年中国科学院动物研究所合成了增效磷并进行了一系列试验，充分证明把它加到一些杀虫剂内对防治抗性棉蚜及抗性家蝇有显著增效作用，经过5年的大面积试验，已明确把它加到有机磷(其中包括马拉硫磷)和拟除虫菊酯等农药中能对许多害虫有不同程度的增效作用，特别指出增效磷与马拉硫磷相混对谷蠹有显著增效。增效磷本身能抑制乙酰胆碱及多功能氧化酶，同时，它也对羧酸酯酶有抑制作用，从而起增效作用，见中国科学院动物研究所龚坤元在“近几年来增效磷(SV1)的开发使用情况”中的介绍(北京农药通讯第三期，1984年7月，4-6页，此京农药学会编辑出版)。
本发明的目的在于延缓拟除虫菊酯的抗性发展过程;代替或减少靠进口的溴氰菊酯等菊酯的用量;降低农药成本;扩大杀虫谱适用范围;以及挽救作为老品种的马拉硫磷，提供一种有效的复配农药乳油制剂。
本发明的目的是这样达到的，以毒理研究为基础，毒力测定为手段，以共毒系数为指标，田间增效为依据，选用适当比例的氯氰菊酯与马拉硫磷作为主成分，以增效磷(SV1)和机油作增效剂，以及乳化剂和溶剂，制成氯马乳油，本发明氯马乳油由氯氰菊酯1-2(重量)%，马拉硫磷18-19(重量)%，增效磷7-9(重量)%，30号机油10-15(重量)%，乳化剂8-10(重量)%以及馀量的二甲苯组成。
以下对本发明进行细说明
本发明氯马乳油中氯代表氯氰菊酯;马代表马拉硫磷，乳油代表乳油制剂剂型。
选用增效磷(SV1)作为增效剂是由于它与菊酯类农药以及有机磷农药复配具有显著增效作用。
四、最佳配比筛选
采用麦二叉蚜对各种配比的氯马混剂进行了有效成分最佳配比筛选测试，见表1。
从表中可以看出，氯马混剂的共系数在200以上的配比(重量)是2∶18，1.6∶18.4，1.2∶18.8，1∶19，说明这几对组均有显著的增效作用。考虑到药源，成本等因素综合评价，认为氯氰菊酯与马拉硫磷复配的最佳重量配比为1∶19最为合适。
五、增效剂的筛选
1.增效磷的选用和测试
增效磷(SV1)是一种对菊酯类和有机磷类农药都有增效作用的增效剂，它可以使害虫体内的解毒酶降低活性。我们用瓜蚜和桃蚜，选择了不同浓度的增效磷，分别进行了测试。见表2和3，表中氯马代表氯氰菊酯与马拉硫磷的混剂，其比例为1∶19;SV1化表增效磷，以下与此相同。
根据加入不同浓度的增效磷对害虫的毒力测试，同时考虑产品成本等因素，认为在氯马乳油中加入7-9(重量)%的增效磷较为理想，增效幅度为1.33-3.23倍。
2.机油的选用和测试
早已探明，机油难于挥发，在动植物体表形成维持较长时间的油膜，可延长残效期。机油可溶解破坏昆虫腊质层的体壁，不仅可促进农药穿透，提高药效，而且可促使昆虫过量失水，促进其中毒和死亡。另外，机油中含有不饱和烃类化合物，亦有一定的触杀作用。我们在氯马乳油混剂中分别加入5、10、15(重量)%不同量的机油，用瓜蚜测试，见表4
－4.氯马+30号机油筛选试验(瓜蚜)
注表中“G”表30号机油。
结果表明，重量为10%和15%机油加入量无差异，故在配方中选用10%(重量)%即可。
六、氯马乳油的整体配方
通过一系列测试，在明确了两增效剂的增效作用和最佳用量后，氯马乳油的整体配方确定如下
原料含量(重量)%最佳配比(重量)%
氯氰菊酯1-21
马拉硫磷18-1919
增效磷(SV1)7-99
30号机油10-1510
乳化剂8-109
二甲苯馀量馀量
整体配方的毒力测定见表5、6、7。
结果表明，加入两增效剂后，使氯马乳油的共毒系数可高达1404，增效倍数可达2.76倍。
本发明氯马乳油的制法如下
所用原料为98%的氯氰菊酯原粉，85-95%马拉硫磷，二甲苯，30号机油及增效磷(SV1)。先将二甲苯用真空泵抽入高位贮罐，将该作为溶剂的二甲苯按配料要求称量后抽入反应釜，投入所需乳化剂，再将该合格乳化液油抽入高位贮罐，加入称量准确的氯氰菊酯原油，马拉硫磷原油和30号机油经充分搅拌后即可出料，最后本发明氯马乳油的成分含量如下
成分含量(重量)%最佳配比(重量)%
氯氰菊酯1-21
马拉硫磷18-1919
增效磷(SV1)7-99
30号机油10-1510
乳化剂8-109
二甲苯溶剂馀量馀量
本发明氯马乳油是一种广谱杀虫混剂是延缓害虫抗药性的有效杀虫剂，试验表明本混剂具有一系列优点，杀虫谱和适用范围广，既防鳞翅目幼虫，又防蚜、螨，可用于粮、棉、菜、果、烟、枣、茶等作物上;解决了单用菊酯农药易引起的螨类再增猖獗问题，可一次用药兼治多虫，抢了时间，节约劳力;选用了两种增效剂，增效显著，原料易得;大量节约菊酯农药，减缓菊酯农药进口的压力，用时显著降低成本，提高投资效益比;急性毒性低;减少对环境的污染;并可恢复马拉硫磷的活力。
权利要求
1、氯马乳油，含有拟除虫菊酯类、马拉硫磷、增效剂、乳化剂和溶剂二甲苯，其特征在于所说的拟除虫菊酯类是氯氰菊酯，所说的增效剂是增效磷(SV1)和30号机油，其成分含量(重量)%是氯氢菊酯1-2，马拉硫磷18-19，增效磷(SV1)7-9，30号机油10-15，乳化剂8-10和馀量的二甲苯。
2、按照权利要求1所说的氯马乳油，其特征在于其成含量成分(重量)%是氯氰菊酯1，马拉硫磷19，增效磷(SV1)9，30号机油10，乳化剂9和馀量的二甲苯。
全文摘要
本发明涉及农药领域。本发明氯马乳油是一种广谱性杀虫混剂，含有氯氰菊酯、马拉硫磷、增效磷(SV1)、30号机油、乳化剂和溶剂。本发明氯马乳油含有作用机理不同的氯氰菊酯、马拉硫磷以及增效的增效磷(SV1)和30号机油，合理混用后明显提高了防治效果，并大为延缓害虫抗性的产生。它对鳞翅目幼虫、蚜虫和螨类均有良好防治效果。可缓解菊酯害农药的进口压力并可恢复马拉硫磷活力。本剂急性毒生低，适用于经济作物。
文档编号A01N57/12GK1047430SQ90103780
公开日1990年12月5日 申请日期1990年5月29日 优先权日1990年5月29日
发明者陈自林 申请人:北京市顺义县农药厂