专利名称：：杀真菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有杀真菌性能的新颖组合物。该组合物包含已知的2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰(N-苯基)胺(carboxyanilide)和已知的1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯基脲。业已知道2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰(N-苯基)胺(通用名噻氟菌胺)具有杀真菌活性(参见JP-A(日本公开专利申请)平4-15228和《英国作物保护委员会，害虫与病害》[BritishCropProtectionConference，PestsandDiseases]1992，429-432)。但是，如果噻氟菌胺施用于秧田，则在某些情况下，它对水稻有药害。另外，业已描述1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯基脲(通用名敌草隆)可以用作水稻田的除草剂，且对藨草和牛毛草(cowhair)有除草效果。还已知道，杀草隆可以采用来作为安全剂，来降低磺酰脲除草剂的药害(参见JP-A(日本公开专利申请)昭48-35454)。现已知道，包含下列组合成分作为活性成分的新颖组合物显示出非常好的杀真菌活性和优异的植物耐受性A)下式的2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰(N-苯基)胺(噻氟菌胺)与B)下式的1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯基脲(杀草隆)。出人意外的是，本发明组合物不仅显示出强的杀真菌活性，而且显示出比噻氟菌胺单独使用时低得多的药害。这点是不能意料到的，因为杀草隆作为杀真菌剂的安全剂是现有技术尚未知的。本发明组合物可以用来防治农业上的真菌，而不损害栽培作物。该组合物特别适合于防治水稻田的真菌。当活性化合物以特定的重量比存在于本发明组合物时，这些活性化合物具有特别突出的优异杀真菌效果和良好的植物耐受性。然而，活性化合物的重量比可以在相对宽的范围内变化。通常，对1份重量的式(I)化合物，配给约0.1至3份重量，优选0.5至1.5份重量的式(II)化合物。本发明组合物显示出优异的杀真菌活性，且可以例如通过叶面施用，水下或沉浸施用，土壤处理，土壤掺入施用或秧田处理，用于防治植物病原真菌。本发明组合物主要可以防治病原真菌，如根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、按合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌类。特别是，本发明组合物适合于防治下列属的谷物病害Thanatephorus、丝核菌属、柄锈属、伏革菌属、黑粉菌属等。在防治植物病害所需的浓度下，植物对本发明组合物显示出良好的耐受性，因此使得使用本发明处理植物的地上部分、无性繁殖材料、种子与土壤成为可能。本发明组合物可以转化成常规剂型，如可湿性粉剂、乳剂、片剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、包裹于聚合物中的细微胶囊和用于种子的包衣组合物、以及转化成其它制剂形式如ULV制剂。此外，本发明组合物可以在即刻要使用之前，通过任选加工好的噻氟菌胺与任选加工好的杀草隆桶混来制备。这些型剂可以用本身已知的方式生产，例如，将活性化合物或活性化合物的组合与填充剂(即液体溶剂、加压液化气和/或固体载体)混合，并任选使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂)混合，任选接着压模。作为液体溶剂，适合的主要有芳族烃，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族烃或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷；脂族烃，如环己烷；或烷属烃，例如矿物油馏份；醇类，如丁醇或甘醇，以及其醚和酯；酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺或二甲亚砜；以及水。在使用水作溶剂的情况下，可以使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。作为的液化气填充剂，可以使用常温和大气压力下是气体的液体，例如气雾推进剂，如卤代烃以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。作为固体载体，适合的有例如磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐。作为颗粒剂的固体载体，适合的有例如压碎并分级的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎。作为乳化剂和/或起泡剂适合的有例如非离子和阴离子型乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物。分散剂包括例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。制剂中可以使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合剂可以是矿物油和植物油。也可能使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。制剂中通常含有按重量计0.1至95％的活性化合物，优选0.5至90％。本发明组合物可以与其它活性化合物如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂和除草剂以及化肥和植物生长调节剂组合或掺合使用。可以作为活性成分举例提到的有下列化合物，这些化合物可以与本发明组合物组合或掺合。杀真菌化合物N-(R)-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-(1S)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1r-环丙烷甲酰胺和N-(R)-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-(1R)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1r-环丙烷甲酰胺(通用名carpropamide)、5-甲基-1，2，4-三唑并-[3，4-b]苯并噻唑(通用名三环唑)、3-烯丙氧基-1，2-苯并噻唑-1，1-二氧化物(通用名烯丙异噻唑)，杀虫或杀螨化合物1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基咪唑烷-2-亚基胺(通用名吡虫啉)、2-异丙氧基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(通用名残杀威)、O，O-二乙基-S-2-(乙硫基)-乙基二硫代磷酸酯(通用名乙拌膦)、1，3-双(氨基甲酰基硫基)-2-(N，N-二甲基氨基)-丙烷盐酸盐(通用名杀螟丹)等。本发明活性化合物之组合成分可以以其原样或以其制剂或由其制备的使用形式通过进一步稀释而使用，所述的使用形式有例如即用的溶液、乳油、乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、片剂和颗粒剂。它们以常规方法使用，例如浇泼、撒施、喷雾或分散、或涂敷、用于干法处理种子的粉剂、用于处理种子的溶液、用于处理种子的水溶性粉剂、用于用淤浆处理的水分散粉剂等等。本发明活性化合物即噻唑菌胺与杀草隆的组合成分可以以组合物(它包含二种活性成分)的形式使用，或者活性化合物可以分别以不同的剂型形式，或是同时或是依次施用。在处理植物部分时，使用形式中的活性化合物的浓度可以在相当宽的范围内变化，但通常该浓度范围可以是按重量计1至0.0001％，优选按重量计0.5至0.001％。此外，在处理种子时，每公斤种子优选的使用0.001至50克活性化合物。在处理秧田时，适合施用按重量计0.00001至0.1％，优选按重量计0.0001至0.02％的活性化合物。再者，在上述处理中，通常适合的是，每种活性化合物施用量如下噻氟菌胺的施用量是1至7克/公亩，优选2至4克/公亩；而杀草隆的施用量是0.1至10克/公亩，优选0.2至7克/公亩。下列实施例说明本发明组合物的良好的杀真菌作用。在实施例中，“份”是重量份。生物试验实施例1防治纹枯病(RhizotoniasolaniKuhn)的根处理与药害减轻之效果试验活性化合物制剂将25份水加入到10份噻氟菌胺、30份膨润土(蒙脱石)、58份滑石和2份木素磺酸盐的混合物中，且将此混合物彻底捏合。将所得的产物用挤出造粒机的方式造粒，形成10至40目大小的颗粒。将颗粒在40至50℃的温度下干燥。对杀草隆而言，用相同的方式制备出颗粒。试验方法在12厘米直径的黑色乙烯塑料盆中装上水稻田土。将盆放置在温室中，并将水加入其中，加到土壤中水量至土壤完全湿透。之后，用手指在每盆的土壤表面的中央部分戳出3厘米的洞。向每盆中移栽入5株高15厘米的水稻(栽培品种Nipponbare)，且同时向稻株的根施用所需量的上述制剂。在盆用土壤覆盖上之后，加入水至水深3厘米，且之后在整个试验期间保持3厘米水深。在化学处理22天后，评价对水稻的药害。化学处理6周后，用已用大麦培养基培养的佐佐木氏薄膜革菌(Pelliculariasasakii)接种。接种10天后，将每盆的染病水稻分类并评价，并以百分率计算出保护值。0％的保护值代表感染，感染的程度与未处理对照小区的相同或高于后者，而100％代表无感染。对水稻的药害以％计。数字表示0％＝无药害小于10％＝药害在可接受的范围100％＝完全损害试验结果示于下列表1中。</tables>实施例2通过秧田处理的药害减轻之效果试验试验方法用类似于上面实施例1中提到的方法获得试验组合物。将此组合物均匀地施用于稻秧(栽培品种Niigatawase)，所述的稻秧根据常规的程序培养在秧田中。将粘在叶面上的颗粒吹落，之后向稻株浇水。将这些稻株用插秧机移栽。移栽后，将稻株放置于常规条件下。评价对稻株的药害。按照与实施例1相同的方式对药害进行评价。试验结果示于表2中。表2</tables>制剂实施例1将25份水加入到10份噻氟菌胺、7.5份杀草隆、30份膨润土(蒙脱石)、50份滑石和2.5份木素磺酸盐的混合物中，且将此混合物彻底捏合。将所得的产物用挤出造粒机的方式造粒，形成10至40目大小的颗粒。将颗粒在40至50℃的温度下干燥。制剂实施例2将25份水加入到10份噻氟菌胺、2份杀草隆、30份膨润土(蒙脱石)、56份滑石和2份木素磺酸盐的混合物中，且将此混合物彻底捏合。将所得的产物用挤出造粒机的方式造粒，形成10至40目大小的颗粒。将颗粒在40至50℃的温度下干燥。制剂实施例3将10份噻氟菌胺、10份杀草隆、30份木素磺酸盐、15份膨润土和35份煅烧过的硅藻土与水彻底混合。将所得的产物通过挤过0.3毫米的筛的方式造粒。在将此产物干燥后，获得可湿性颗粒剂。制剂实施例4将25份水加入到10份噻氟菌胺、5份杀草隆、33份膨润土(蒙脱石)、50份滑石和2份木素磺酸盐的混合物中，且将此混合物彻底捏合。将所得的产物用挤出造粒机的方式造粒，形成10至40目大小的颗粒。将颗粒在40至50℃的温度下干燥。权利要求1.杀真菌组合物，其特征在于其包含下列组合成分作为活性成分A)下式的2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰(N-苯基)胺(噻氟菌胺)与B)下式的1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯基脲(杀草隆)。2.根据权利要求1的组合物，其特征在于式(I)活性化合物与式(II)活性化合物的重量比是1∶0.1至1∶3。3.防治真菌的方法，其特征在于将根据权利要求1的活性化合物组合成分施用于真菌和/或其栖生地。4.根据权利要求3的方法，其特征在于将活性化合物组合成分施用于秧田。5.权利要求1的活性化合物组合成分用于防治真菌的应用。6.制备杀真菌组合物的方法，其特征在于将根据权利要求1的活性化合物组合成分与填充剂和/或表面活性剂混合。7.防治真菌的方法，其特征在于将式(I)活性化合物与式(II)活性化合物依次施用于真菌和/或其栖生地。全文摘要包含有作为活性化合物的A)噻氟菌胺与B)杀草隆的新颖组合物是非常有效的杀真菌剂,且植物对之表现出优异的耐受性。文档编号A01N43/78GK1198887SQ9810841公开日1998年11月18日申请日期1998年5月12日优先权日1997年5月13日发明者加持集三,大日方彻,伊藤整志申请人:日本拜耳农药株式会社