专利名称：：脂肪酸比例协调的磷脂及其制备方法
技术领域：
：本发明属于食品领域，具体的说涉及一种脂肪酸比例协调的磷脂及其制备方法。
背景技术：
：磷脂，是含有磷脂根的类脂化合物，是生命基础物质。细胞膜由70%左右蛋白质和30%左右的磷脂构成。磷脂由磷脂酰胆碱(卵磷脂)，磷脂酰肌醇，磷脂酰乙醇胺(脑磷脂)、磷脂酸等组成。这些磷脂分别对人体的各部位和各器官起着相应的功能。磷脂主要有以下作用①清洁血液，分解过高的血脂和过高的胆固醇，清扫血管，使血管循环顺畅，是公认为血管清道夫，可以使中性脂肪和血管中积压的胆固醇乳化为对人体无害的微分子状态，并溶解于水中排出体外；②益智作用，人体神经细胞和大脑细胞是由磷脂为主所构成的细胞薄膜，磷脂不足会导致薄膜受损，造成智力减退，精神紧张。而磷脂酰胆碱中的胆碱进入人体内与乙酰基结合，构成的乙酰胆碱是各种神经细胞和大脑细胞间传递信息的载体，可以加快神经细胞和大脑细胞间信息传递的速度，增加记忆力，预防老玍痴呆；③活化细胞，磷脂是细胞膜的重要组成部分，肩负着细胞内外物质交换的重任。如果细胞消耗的磷脂得不到补充，就会处于营养缺乏状态，失去活力，从而引起各种症状。中国居民膳食营养中动物油脂通常约占摄入总油脂的50%(wt)，动物油脂中富含饱和及单不饱和脂肪酸，几乎不含多不饱和脂肪酸，摄入的N3、N6多不饱和脂肪酸的量严重不足。N3、N6系列多不饱和脂肪酸为人体必需脂肪酸，具有重要的生理功能，多不饱和脂肪酸的比例对肌体的免疫功能也有重要影响。如果摄入的N3、N6系列多不饱和脂肪酸含量及比例不合理时，会导致人类高血压、高血脂、糖尿病等各种心脑血管疾病和多种慢性病的发生，给人类健康长寿造成严重后果，因而不同脂肪酸有适宜的比例。关于饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸及多不饱和脂肪酸的比例，目前世界上权威性的推荐值为l:1:1，美国心脏学会的推荐值为l:1.5:1，美国国家胆固醇教育小组推荐值为l:1.5-2:1，中国营养学会的推荐值为l:1:1。有关N6和N3多不饱和脂肪酸比例的推荐值，各国及各专业组织不尽相同，加拿大提出N6/N3为6:1;日本专家建议N6/N3为4:1;美国专家推荐N6/N3为2.3:1;联合国粮农组织推荐N6/N3为5-10:1。中国营养学会提出N6/N3为4-6:1，这是目前我国最具权威和公认的推荐值。我国居民因多食动物油脂，需要另外摄入适当比例的脂肪酸达到摄入总脂肪酸l:1:l的最佳配比，经研究认为另外摄入的适宜脂肪酸比例应为饱和脂肪酸10-16%(wt)，单不饱和脂肪酸14-22%(wt)，多不饱和脂肪酸63-75%(wt)，其中N6系列多不饱和脂肪酸45-60%(wt)，N3系列多不饱和脂肪酸10-30%(wt)。天然磷脂含有的各种脂肪酸比例不协调，N3系列多不饱和脂肪酸含量不足，多不饱和脂肪酸中N6与N3的质量比达不到(4-6):1。因此，制成一种脂肪酸比例协调的磷脂产品，可以方便消费者的使用，提高国民总体身体素质。目前，脂肪酸比例协调的磷脂产品以及通过生物改性制备脂肪酸比例协调的磷脂的方法未见报导。
发明内容本发明提供一种性能稳定的、更容易被人体吸收的脂肪酸比例协调.的磷脂及其制备方法。本发明的脂肪酸比例协调的磷脂是用生物酶催化磷脂与富含N3系列多不饱和脂肪酸的油脂反应，帝喊脂肪酸比例协调的磷脂产品，其脂肪酸组成的重量百分含量为饱和脂肪酸10-16wt%，单不饱和脂肪酸14-22wt%，多不饱和脂肪酸63-75wt%，其中N6系列多不饱和脂肪酸45-60wt%，N3系列多不饱和脂肪酸10-30wt%，酸价小于30mgKOH/g，碘值95-140gI2/100g，磷含量2.8-3.8wt%。本发明制备脂肪酸比例协调的磷脂的酶催化合成方法，其特征在于包括如下步骤(1)将磷脂100份，富含N3系列多不饱和脂肪酸的植物油脂50-800份，生物酶5-35份混合，控制反应温度35-70°C，反应时间8-72小时；(2)除去反应产物中的生物酶，分离脱除未反应的油脂，得到脂肪酸比例协调的磷脂。如上所述生物酶的除去可以用离心或过滤等办法，但不限于这些办法。如上所述分离脱除未反应的油脂可以用酮类萃取或超临界C02等方法除去；所用酮类优选丙酮萃取。如上所述的磷脂是磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酸等单一磷脂或它们的混合物如大豆磷脂。如上所述的生物酶是指脂肪酶或磷脂酶A。如上所述的脂肪酶是指深圳绿微康碱性脂肪酶LTK-TIOO、诺维信公司TL頂脂肪酶、诺维信公司TLIOOL脂肪酶、日本天野制药的脂肪酶，但不限于上述脂肪酶。磷脂酶A是指诺维信公司固定化磷脂酶A1，上海宝丰生化有限公司磷脂酶A2，但不限于上述磷脂酶A。如上所述的富含N3系列多不饱和脂肪酸的植物油脂是指富含N3系列多不饱和脂肪酸的甘油三酯、富含N3系列多不饱和脂肪酸甲酯的混合脂肪酸甲酯、富含N3系列多不饱和脂肪酸乙酯的混合脂肪酸乙酯、或富含N3系列多不饱和脂肪酸的混合脂肪酸。如上所述的富含N3系列多不饱和脂肪酸的甘油三酯是紫苏油、亚麻油、猕猴桃油中的一种或几种。如上所述的富含N3系列多不饱和脂肪酸甲酯的混合脂肪酸甲酯、富含N3系列多不饱和脂肪酸乙酯的混合脂肪酸乙酯为紫苏油、亚麻油、猕猴桃油中一种或几种的醇解产物。如上所述的富含N3系列多不饱和脂肪酸的混合脂肪酸是为紫苏油、亚麻油、猕猴桃油中一种或几种的水解产物。本发明的优点(1)将脂肪酸比例协调的引入磷脂中，利用磷脂的乳化性能将脂肪酸带入细胞中，更加促进人体对其的吸收利用。(2)具有N3系列多不饱和脂肪酸与磷脂的协同作用，发挥二者双重生理作用。(3)以酶催化方式合成脂肪酸比例协调的磷脂，脂肪酸结合均匀稳定，不含化学残留，工艺过程绿色环保。(4)通过酶催化酯交换反应，提高了磷脂中亚麻酸的含量，使其脂肪酸组成更加合理。具体实施例方式实施例1:取大豆卵磷脂100份，市购亚麻油200份，诺维信公司固定化磷脂酶A130份混合，控制反应温度45。C，搅拌反应48小时；反应停止后离心脱除磷脂酶，再通过丙酮萃取脱除未反应的亚麻油脂，将丙酮不溶物干燥即得产品，气相色谱分析其脂肪酸组成见表1，产品酸价、碘值、磷含量见表2。实施例2:取大豆卵磷脂100份，紫苏油的乙醇醇解得到紫苏油乙酯400份，深圳绿微康碱性脂肪酶LTK-T10010份混合，控制反应温度55'C，搅拌反应12小时；反应停止后过滤脱除脂肪酶，再通过超临界C02萃取脱除未反应的脂肪酸乙酯，将超临界C02不溶物干燥即得产品，气相色谱分析其脂肪酸组成见表l，产品酸价、碘值、磷含量见表2。实施例3:取磷脂酰胆碱(含量80%，PC80)100份，猕猴桃油甲醇醇解得到的猕猴桃油乙酯600份，诺维信公司TLIM脂肪酶20份混合，控制反应温度6(TC，搅拌反应36小时；反应停止后过滤脱除脂肪酶，再通过丙酮萃取脱除未反应的脂肪酸甲酯，将丙酮不溶物干燥即得产品，气相色谱分析其脂肪酸组成见表l，产品酸价、碘值、磷含量见表2。实施例4:取磷脂酰乙醇胺(脑磷脂)100份，亚麻油和猕猴桃油按质量比1:l配成的油脂200份，日本天野制药的脂肪酶25份混合，控制反应温度5(TC，搅拌反应72小时；反应停止后过滤脱除脂肪酶，再通过超临界C02萃取脱除未反应的油脂，将超临界C02不溶物干燥即得产品，气相色谱分析其脂肪酸组成见表l，产品酸价、碘值、磷含量见表2。实施例5:取大豆卵磷脂100份，紫苏油和猕猴桃油按质量比1:2配成的油脂水解得到的混合脂肪酸300份，上海宝丰生化有限公司磷脂酶A225份混合，控制反应温度55。C，搅拌反应24小时；反应停止后过滤脱除磷脂酶A2，再通过超临界C02萃取脱除未反应的脂肪酸，将超临界C02不溶物干燥即得产品，气相色谱分析其脂肪酸组成见表1，产品酸价、碘值、磷含量见表2。实施例6:配成含有50%磷脂酰胆碱和50%磷脂酰乙醇胺的混合物，取磷脂混合物200份，紫苏油600份，诺维信公司TLIM脂肪酶60份混合，控制反应温度55。C，搅拌反应72小时；反应停止后过滤脱除脂肪酶，再通过丙酮萃取脱除未反应的油脂，将丙酮不溶物干燥即得产品，气相色谱分析其脂肪酸组成见表l，产品酸价、碘值、磷含量见表2。实施例7:取大豆卵磷脂300份，亚麻油和紫苏油按质量比2:l配成油脂乙醇醇解得到的混合脂肪酸乙酯500份，诺维信公司TLIOOL脂肪酶IOO份混合，控制反应温度45。C，搅拌反应40小时；反应停止后过滤脱除脂肪酶，再通过超临界C02萃取脱除未反应的脂肪酸乙酯，将超临界C02不溶物干燥即得产品，气相色谱分析其脂肪酸组成见表1，产品酸价、碘值、磷含量见表2。取磷脂酰胆碱(含量50%，PC50)2Q0份，亚麻油400份，深圳绿微康碱性脂肪酶LTK-T10040份混合，控制反应温度55。C，搅拌反应12小时；反应停止后过滤脱除脂肪酶，再通过超临界C02萃取脱除未反应的油脂，将超临界C02不溶物干燥即得产品，气相色谱分析其脂肪酸组成见表l，产品酸价、碘值、磷含量见表2。表1、各实施例得到的合成功能性磷脂脂肪酸组成<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表2、各实施例得到的合成功能性磷脂酸价、碘值、磷含量。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>权利要求1、一种脂肪酸比例协调的磷脂，其特征在于酸价小于30mgKOH/g，碘值95-140gI2/100g，磷含量2.8-3.8wt％，脂肪酸比例协调的磷脂中所含脂肪酸组成的重量百分含量为饱和脂肪酸10-16wt％，单不饱和脂肪酸14-22wt％，多不饱和脂肪酸63-75wt％，其中N6系列多不饱和脂肪酸45-60wt％，N3系列多不饱和脂肪酸10-30wt％。2、如权利要求l所述的一种脂肪酸比例协调的磷脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤(1)将磷脂100份，富含N3系列多不饱和脂肪酸的植物油脂50-800份，生物酶5-35份混合，控制反应温度35-7CTC，反应时间8-72小时；(2)除去反应产物中的生物酶，分离脱除未反应的油脂，得到脂肪酸比例协调的磷脂。3、如权利要求2所述的一种脂肪酸比例协调的磷脂的制备方法，其特征在于所述生物酶的除去用离心或过滤的办法。4、如权利要求2所述的一种脂肪酸比例协调的磷脂的制备方法，其特征在于所述分离脱除未反应的油脂用酮类萃取或超临界C02方法除去；。5、如权利要求4所述的一种脂肪酸比例协调的磷脂的制备方法，其特征在于所述的酮类为丙酮。6、如权利要求2所述的一种脂肪酸比例协调的磷脂的制备方法，其特征在于所述的磷脂是磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酸等单一磷脂或它们的混合物。7、如权利要求6所述的一种脂肪酸比例协调的磷脂的制备方法，其特征在于所述的混合物为大豆磷脂。8、如权利要求2所述的一种脂肪酸比例协调的磷脂的制备方法，其特征在于所述的生物酶是脂肪酶或磷脂酶A。9、如权利要求2所述的一种脂肪酸比例协调的磷脂的制备方法，其特征在于富含N3系列多不饱和脂肪酸的植物油脂是指富含N3系列多不饱和脂肪酸的甘油三酯、富含N3系列多不饱和脂肪酸甲酯的混合脂肪酸甲酯、富含N3系列多不饱和脂肪酸乙酯的混合脂肪酸乙酯、或富含N3系列多不饱和脂肪酸的混合脂肪酸。10、如权利要求9所述的一种脂肪酸比例协调的磷脂的制备方法，其特征在于所述的富含N3系，j"多不饱和脂肪酸的甘油三酯是紫苏油、亚麻油、猕猴桃油中的一种或几种。11、如权利要求9所述的一种脂肪酸比例协调的磷脂的制备方法，其特征在于所述的所述的富含N3系列多不饱和脂肪酸甲酯的混合脂肪酸甲酯、富含N3系列多不饱和脂肪酸乙酯的混合脂肪酸乙酯为紫苏油、亚麻油、猕猴桃油中一种或几种的醇解产物。12、如权利要求9所述的一种脂肪酸比例协调的磷脂的制备方法，其特征在于所述的富含N3系列多不饱和脂肪酸的混合脂肪酸为紫苏油、亚全文摘要一种脂肪酸比例协调的磷脂，其特征在于酸价小于30mgKOH/g，碘值95-140gI<sub>2</sub>/100g，磷含量2.8-3.8wt％，脂肪酸比例协调的磷脂中所含脂肪酸组成的重量百分含量为饱和脂肪酸10-16wt％，单不饱和脂肪酸14-22wt％，多不饱和脂肪酸63-75wt％，其中N6系列多不饱和脂肪酸45-60wt％，N3系列多不饱和脂肪酸10-30wt％。本发明具有将脂肪酸比例协调的引入磷脂中，利用磷脂的乳化性能将脂肪酸带入细胞中，更加促进人体对其的吸收利用。具有N3系列多不饱和脂肪酸与磷脂的协同作用，发挥二者双重生理作用的优点。文档编号A23L1/29GK101564080SQ20091007466公开日2009年10月28日申请日期2009年6月3日优先权日2009年6月3日发明者侯相林,贾时宇申请人:中国科学院山西煤炭化学研究所