复原植物绿色或者保持绿色的方法与流程

本发明涉及一种通过金属离子的作用而将例如食物、或装饰用的植物复原成绿色的方法或者保持绿色的方法。

背景技术：

植物一旦失去叶绿素中所含的镁，就会失去绿色褪色成干枯的颜色。将植物浸渍在含有金属离子的溶液中，通过金属离子的作用能够使叶绿素复原成绿色。本发明的发明人利用该性质开发了使褪色的植物变绿的技术(参照日本特开2005－160471号公报)。作为复原植物绿色的金属离子，可使用铁离子、铜离子、镁离子、锌离子等。

如果将植物浸渍在含有铁离子的溶液中使植物的叶绿素变绿，则成为暗绿色并且也无法使所有植物变为自然色调的绿色。关于在含有铜离子的溶液中进行浸渍的方法，因为浸渍在铜离子的溶液中，所以植物的铜含量增多。虽然植物中含有少量铜，但若添加大量的铜在健康方面肯定是不希望看到的。因此，通过铜离子的作用使叶绿素变绿的方法不希望被用在处理食物方面。此外，如果将植物浸渍在镁的溶液中处理成绿色，则存在已经变为绿色的叶绿素容易溶解在水中的缺点。因此，如果用该方法来处理例如浸渍在水中出售的副食等，则水中溶有叶绿素变为绿色而植物绿色变浅。另外，如果水变为绿色，还存在看起来好像与用颜料或染料对植物进行着色后的植物相同的缺点。用锌离子复原植物绿色的方法能够将褐变的植物复原成优良色调的绿色，并且还存在能够长时间保持绿色的优点。

但是，用锌离子使植物变绿的方法例如使用硫酸锌、草木灰等来调整浸渍植物用的溶液。将硫酸锌、草木灰等放入水中使锌离子溶解。该方法因为使用作为化学试剂的硫酸锌、或者使用混有各种成分而很难调整混合成分的草木灰，所以很难放心地使植物变绿。草木灰因为是焚烧各种植物而制作出来的，所以如果作为原料的植物中含有不希望有的成分，则很难将这些成分除去。

本发明的发明人的目的是解决这些缺点，开发了使植物与含有金属酵母的酵母液接触来复原植物绿色或者保持绿色的方法(参照日本特开2006－314300号公报)。

该方法是在酵母液中使用含有Zn的Zn酵母、含有Cu的Cu酵母、含有Fe的Fe酵母、含有Mg的Mg酵母中的任一种或多种。

技术实现要素：

以上方法能够将褐变的植物复原成绿色，并且能够在处理成绿色的状态下长期保存植物。另外，存在使用金属酵母能够用安全的方法使植物变绿的特点。

然而，以上方法存在有：已经变为绿色的植物上附着有酵母特有的气味儿而酵母味又成为使植物的风味降低的原因的缺点。另外，金属酵母因为是将叶绿素绿化金属离子结合于分子量极大的蛋白而成的，所以很难使金属稳定地溶出到溶液中，为了稳定植物使其变为绿色需要使用大量的金属酵母，从而存在原料成本升高的缺点。

本发明是为了进一步消除上述缺点而开发的，本发明的重要目的是提供一种：能够将褐变的植物复原成鲜艳的绿色，并且能够稳定植物而安全且高效地将植物处理成绿色的方法。

本发明是一种：利用作用于植物叶绿素并处理成绿色的叶绿素绿化金属来复原植物绿色或者保持绿色的方法，其不是直接使用离子结合叶绿素绿化金属而得的金属酵母等金属结合蛋白，而是使金属酵母等金属结合蛋白水解分解为氨基酸，并使叶绿素绿化金属与该氨基酸离子结合，制成氨基酸金属盐，使植物与溶解该氨基酸金属盐而得的有机金属盐溶液接触来复原植物绿色或者使其变绿。

以上方法的特征在于将褐变的植物复原成鲜艳色调的绿色，并且能够在处理成绿色的状态下长期保存植物，并能够使其安全地变绿。这是因为以上方法为了使植物变绿而使用有机金属盐溶液代替金属酵母等金属结合蛋白，使植物与有机金属盐溶液接触来使其变绿，该有机金属盐溶液是：使金属结合蛋白水解，离子结合叶绿素绿化金属而得到氨基酸金属盐，并溶解该氨基酸金属盐而制成的。

另外，本发明也实现了以下特征：因为使用有机金属盐溶液，所以使植物安全地变绿，并且植物没有金属酵母等酵母味而发挥着植物本来的风味，同时能够处理成鲜艳的绿色，其中该有机金属盐溶液是：使金属结合蛋白水解制成氨基酸金属盐，并溶解该氨基酸金属盐而得到的。这是因为不利用金 属酵母等金属结合蛋白而使金属结合蛋白水解制成氨基酸金属盐并使其作用于植物的叶绿素来使其变绿。此外，用该方法被处理成绿色的植物因为处理后没有酵母味等，所以不需要水洗来除去金属酵母等，即使简化：处理成绿色之后的作业工序，也没有酵母味等弊病，能够使风味良好。

此外，以上方法也实现了以下特征：使用安全的金属酵母等金属结合蛋白作为原料，且使各种植物稳定，并且能够用少量的氨基酸金属盐高效地变绿。这是因为使金属结合蛋白水解，将分子量大的蛋白分解为分子量小的多个氨基酸，并使叶绿素绿化金属与各氨基酸离子结合制成氨基酸金属盐。即，这是因为溶解氨基酸金属盐而成的有机金属盐溶液包含大量的离子结合有叶绿素绿化金属的氨基酸，由与氨基酸离子结合的叶绿素绿化金属大量地释放金属离子。因此，关于含有水解金属结合蛋白而得的氨基酸金属盐的有机金属盐溶液，在被大量释放出来的金属离子和叶绿素的反应性方面比较优良，叶绿素绿化金属的金属离子能够有效地作用于叶绿素而将各种植物处理成鲜艳的绿色。

在本发明的复原植物绿色或者保持绿色的方法中，可以对作为原料的金属结合蛋白使用含有Zn、Cu、Fe、Mg、Se、Mo、Cr、Mn、Ni中的任一种作为叶绿素绿化金属的金属酵母或乳酸菌。

在本发明的复原植物绿色或者保持绿色的方法中，可以使植物接触的有机金属盐溶液的金属浓度为0.5ppm以上。

在本发明的复原植物绿色或者保持绿色的方法中，可以使植物接触的有机金属盐溶液的温度为15℃～100℃。

在本发明的复原植物绿色或者保持绿色的方法中，可以使植物与有机金属盐溶液接触的时间为1分钟以上。

在本发明的复原植物绿色或者保持绿色的方法中，可以对有机金属盐溶液使用含有钙的溶液。

以上方法的特征在于，能够在不降低口感的情况下将植物处理成绿色。这是因为有机金属盐溶液中所含的钙能够阻止植物的软化所导致的植物口感的降低。

具体实施方式

下面，说明本发明的实施例。其中，以下所示的实施例例示了用于将本 发明的技术思想进行具体化的方法，本发明并不将复原植物绿色或者保持绿色的方法限定于下述实施例。

复原植物绿色或者保持绿色的方法是在有机金属盐溶液中浸渍植物或者将该有机金属盐溶液洒在植物上而使有机金属盐溶液与植物接触，其中该有机金属盐溶液是：使将叶绿素绿化金属与蛋白离子结合而得的金属结合蛋白水解，得到氨基酸金属盐，并溶解该氨基酸金属盐而制成的。金属结合蛋白中所含的叶绿素绿化金属为Zn、Cu、Fe、Mg、Se、Mo、Cr、Mn、Ni等中的任一种或多种金属。

水解金属结合蛋白而得到的氨基酸的金属盐的有机金属盐溶液可以使用以下方法：使用盐酸来水解金属结合蛋白的蛋白的盐酸分解法、用酶来分解蛋白的酶分解法、将蛋白用热水煮而得到氨基酸的热水萃取法等现在使用的所有方法、或者今后开发的水解蛋白的所有方法。酶分解法可以使用蛋白酶等作为水解蛋白的酶。

以下，对利用盐酸分解法来水解金属结合蛋白的方法进行详细叙述。

盐酸分解法是：将金属结合蛋白混入稀盐酸的水溶液中制成金属结合蛋白和盐酸的混合液，对该混合液进行加热来水解金属结合蛋白。该方法可以调整用于原料的金属结合蛋白的金属含有率和稀盐酸的水溶液的混合比来控制有机金属盐溶液的金属浓度。例如，将金属含有率为1％的金属结合蛋白1重量份和稀盐酸的水溶液9重量份混合来获得氨基酸金属盐，使含有该氨基酸金属盐的有机金属盐溶液的金属含有率为0.1％、即1000ppm。稀盐酸的水溶液使用能够水解金属结合蛋白的浓度、例如稀释35％的盐酸来制成10％的稀盐酸的水溶液，但与金属结合蛋白混合的稀盐酸的水溶液的稀盐酸的浓度可以为1％～15％。

稀盐酸的水溶液中混有金属结合蛋白的混合液经加热能够迅速地水解金属结合蛋白。特别是因为将混合液加热到100℃以上能够更迅速地水解金属结合蛋白，所以放入压力釜中加热到100℃以上。在压力釜中加热混合液的方法例如将混合液加热到100℃～130℃、优选105℃～125℃。但是，混合液未必要放入压力釜中加热到100℃以上，例如加热到85℃～100℃也能够水解金属结合蛋白。

如果叶绿素绿化金属被离子结合于蛋白之后的金属结合蛋白被水解，则得到含有离子结合有叶绿素绿化金属的氨基酸金属盐的有机金属盐溶液。得 到的有机金属盐溶液因混合的稀盐酸而显示强的酸性，所以冷却后添加氢氧化钠等pH调整剂调整pH，使其为3～6、优选4～5而制成有机金属盐溶液。

得到的有机金属盐溶液添加水来调整金属浓度。考虑到使叶绿素变绿的时间、溶液的温度，将有机金属盐溶液的金属浓度调整为最佳值。提高接触的有机金属盐溶液的金属浓度、温度，可使植物的叶绿素迅速地变为绿色。在有机金属盐溶液的金属浓度较低、温度较低的状态下，可以延长有机金属盐溶液和植物的接触时间，使叶绿素变绿。因此，考虑到与植物的接触时间和温度，将有机金属盐溶液的金属浓度设定为最佳值。如果有机金属盐溶液的金属浓度过低，则很难使所有植物的叶绿素变绿，所以有机金属盐溶液的金属浓度例如为0.5ppm以上，优选为1.5ppm以上，进一步优选为2ppm以上。另外，如果有机金属盐溶液的金属浓度过高，则氨基酸金属盐的使用量增多而使处理成本升高，所以金属浓度优选为500ppm以下。

通过使植物与像以上那样调整了金属浓度的有机金属盐溶液接触，能够复原植物绿色或者保持绿色。调整了金属浓度的有机金属盐溶液可以单独使用，将植物浸渍在有机金属盐溶液中或者将有机金属盐溶液洒在植物上使其与植物接触。但是，在该有机金属盐溶液中加入调味液来调整金属浓度，制作出含有规定的金属浓度的氨基酸金属盐的含有机金属盐调味液，将该含有机金属盐调味液与作为副食的植物一同装入容器中，由此使植物与有机金属盐溶液接触而复原或保持绿色，并且也能够给植物调配味。此处，调味液是在作为副食的植物中配合用于调味的调味料而得到的，例如可使用将酱油和水按规定的混合比(例如1：4)混合而得的调味液等。该含有机金属盐调味液通过在有机金属盐溶液中加入调味液，来调整作为副食的植物的味道，并且利用所含的氨基酸金属盐的作用，将植物复原成绿色或者保持绿色。添加了调味液的含有机金属盐调味液可以调整金属浓度的范围使其成为前述的范围、即0.5ppm～500ppm。例如可以相对于作为副食的植物100g而向容器中填充50～100g的如上所述那样被添加了调味液又被调整了金属浓度的含有机金属盐调味液，从而来制成容器装食品。

此外，植物具有一旦在溶液中浸渍就变软的性质。特别是具有一旦浸渍在被加热了的有机金属盐溶液中就会吸收水分而变软的性质。例如，在有机金属盐溶液中添加乳酸钙等钙离子能够防止在溶液中浸渍变软。钙离子能够防止：植物吸收水分而成为溶胀状态。考虑植物的种类、浸渍时间、溶液温 度等将乳酸钙等钙的添加量调整为最佳值。如果增多钙的添加量，则能够有效地防止植物变软。钙的添加量例如为30～1000ppm，优选为100～500ppm，进一步优选为150～400ppm。

【实施例1】

将盐腌而由绿色褪色的副食按以下工序复原成绿色。关于副食，使用蕨菜、山菜、红薯梗、黄瓜、西兰花、糖荚豌豆、野泽菜、青梅。将盐腌的副食浸渍在水中使盐分浓度为2％以下再使用。

(1)将有机金属盐溶液中加入调味液而得的含有机金属盐调味液和作为副食的植物放入市售容器中复原成绿色的处理

对于有机金属盐溶液，使用金属酵母作为金属结合蛋白并将下述的原料混合制成混合液。

锌酵母……………1kg

稀盐酸的水溶液……9升

锌酵母含有10重量％的Zn。

对于稀盐酸的水溶液，在35％的盐酸2.57升中混入6.43升的水，使盐酸浓度为约10％。

将以上的混合液放入压力釜中，于120℃、加压状态下加热40分钟～60分钟，使金属结合蛋白的金属酵母水解，制成含Zn氨基酸溶液。

从压力釜中取出并冷却至45℃，然后，添加NaOH，将pH调整为4～5，制成含Zn氨基酸溶液。

以上工序中得到的含Zn氨基酸溶液因为在1kg的锌酵母中混入9升的稀盐酸的水溶液，所以Zn浓度为锌酵母的Zn含有率10％的1/10、即1％、10000ppm。

使用Cu的含有率为5％的铜酵母代替锌酵母，除此以外，以相同的方法，制备Cu的含有率为5000ppm的含Cu氨基酸溶液。

在用以上方法得到的含Zn氨基酸溶液和含Cu氨基酸溶液中添加调味液，调整Zn浓度和Cu浓度而制成含有机金属盐调味液。实施例1中，针对150g的副食，加入90g的含有机金属盐调味液进行调整，使得相对于包含副食的整体重量而言，Zn浓度为20ppm，Cu浓度为15ppm。

在前述的含Zn氨基酸溶液(Zn浓度10000ppm)0.48g和含Cu氨基酸溶液(Cu浓度5000ppm)0.72g中加入调味液(盐分浓度为约2％)90g，制成含有机金属盐调味液，其中该调味液(盐分浓度为约2％)是将酱油用水稀释至5倍而得到的。该含有机金属盐调味液的Zn浓度为53ppm，Cu浓度为40ppm。

此外，在该含有机金属盐调味液中添加0.05重量％的维生素C、0.1重量％的钙而制成含有Zn、Cu、维生素C及钙的含有机金属盐调味液。

将以上含有机金属盐调味液与副食一同填充到由透明的塑料片材形成的透明袋的市售容器中。在市售容器中，相对于150g的副食，填充90g的含有机金属盐调味液。在该状态下，包含副食的市售容器的内容物整体的重量为240g，相对于市售容器的内容物整体，Zn浓度为20ppm，Cu浓度为15ppm。

从容器中排出空气并密封后，在85℃～100℃的热水中浸渍30分钟～40分钟而复原绿色，并且对副食进行了杀菌。

用以上方法填充到市售容器中的副食无需冷藏或冷冻保存，另外，也无需加热，在山形地区，于常温保存1年半不会失去作为副食的口感，被保存成自然且食品本来的绿色。

【实施例2】

将填充到市售容器中的含有机金属盐调味液的Cu浓度设为40ppm、Zn浓度设为0ppm，除此以外，与实施例1同样地将植物制成绿色副食的容器装绿色食品。该实施例中变绿的副食与实施例1同样地不开封时于常温保存1年半不会失去作为副食的口感，被保存成自然且食品本来的绿色。

【实施例3】

将植物设为滑溜的莼菜，将含有机金属盐调味液的Cu浓度设为160ppm、Zn浓度设为53ppm，除此以外，与实施例1同样地能够将滑溜的莼菜填充到市售容器中绿色保存。该莼菜填充到密封的市售容器中于常温保存1年半，开封时，没有腐食，并且不会失去作为莼菜的滑溜及口感，被保存成自然的绿色。

【实施例4】

将副食定为裙带菜根、裙带菜、海带、纳豆海带的海草，除此以外，与 实施例1同样地使海草变绿。其中，使用的海草使用干燥品，并使用在热水中短时间浸渍就变绿的产品。该实施例中得到的海草与实施例1同样地不开封时于常温保存1年半不会腐食，另外，不会失去口感，被保存成自然的绿色。

【实施例5】

对于变绿的植物，使用与实施例1相同的副食，关于有机金属盐溶液，使用了：在将含Zn氨基酸溶液和含Cu氨基酸溶液混合而得的物质中添加水来调整Zn浓度为53ppm、Cu浓度为40ppm的有机金属盐溶液，将有机金属盐溶液加热到90℃，并浸渍副食，使其变绿。该方法中，副食在有机金属盐溶液中浸渍5分钟～15分钟后，复原成绿色。复原成绿色的副食从有机金属盐溶液中取出冷却后，能够与调味液一同装入玻璃或透明塑料膜的市售容器中进行市售。此外，从该容器中排出空气并密封后，也可以在85℃～100℃的热水中浸渍30分钟～40分钟，对副食进行杀菌。

【实施例6】

如下所述处理褐变的竹筷子使其复原竹子的绿色。

(1)在有机金属盐溶液中浸渍竹筷子而复原成绿色

关于有机金属盐溶液，使用了：在将含Zn氨基酸溶液和含Cu氨基酸溶液混合而得的物质中添加水来调整Zn浓度为50ppm、Cu浓度为50ppm的有机金属盐溶液。

将有机金属盐溶液加热到80℃，并浸渍竹筷子，进行15分钟～25分钟浸渍而使其变绿后，从有机金属盐溶液中取出进行干燥。

【实施例7】

如下所述处理用于樱叶糕的褐变的樱树叶使其复原成绿色。

(1)在有机金属盐溶液中浸渍樱树叶使其复原成绿色

关于有机金属盐溶液，使用了：在将含Zn氨基酸溶液和含Cu氨基酸溶液混合而得的物质中添加水来调整Zn浓度为10ppm、Cu浓度为5ppm的有机金属盐溶液。

将该有机金属盐溶液加热到80℃，并浸渍樱树叶，进行5分钟～10分钟浸渍后，将樱树叶从有机金属盐溶液中取出。用该方法处理的樱树叶即使 经过30天后，绿色也不会退去。

以上实施例使用金属酵母作为金属结合蛋白，但可以使用乳酸菌等离子结合有叶绿素绿化金属的所有蛋白代替金属酵母作为金属结合蛋白，将乳酸菌等金属结合蛋白与金属酵母同样地可以利用以下方法制成氨基酸金属盐：使用盐酸来水解蛋白的盐酸分解法、用酶来分解蛋白的酶分解法、将蛋白用热水煮而得到氨基酸的热水萃取法等现在已经使用的所有方法或者今后开发的水解蛋白的所有方法。

另外，以上实施例使用了含有Zn的氨基酸金属盐、含有Cu的氨基酸金属盐作为有机金属盐溶液，但本发明可以代替这些氨基酸金属盐或者除这些氨基酸金属盐以外使用含有Fe的氨基酸金属盐、含有Mg的氨基酸金属盐、含有Se的氨基酸金属盐、含有Mo的氨基酸金属盐、含有Cr的氨基酸金属盐、含有Mn的氨基酸金属盐、含有Ni的氨基酸金属盐中的任一种，来使褪色的植物变绿。有机金属盐溶液可以添加含有不同金属的多种氨基酸金属盐，另外，也可以添加金属离子。添加了氨基酸金属盐和金属离子的有机金属盐溶液因为能够通过氨基酸金属盐的作用而使植物变绿，所以可以降低金属离子的浓度，使植物变为自然的绿色。

此外，以上实施例例示了复原褐变的植物的绿色的方法。但是，本发明的方法不是处理绿色褐变的植物，而是处理呈现绿色的植物，来防止绿色褪色。这是因为通过在植物中添加锌能够防止植物的叶绿素中所含的镁失去而褐变。

工业上的可利用性

本发明安全地稳定蔬菜、海草等以自然的绿色制成商品价值高的蔬菜、海草而提供给消费者。