本发明涉及一种食用油或脂肪技术领域，具体涉及一种特膳米糠调和油的制备方法。
背景技术
食用油是提供人体热能和必需脂肪酸、促进脂溶性维生素吸收的重要食物，是维持人体健康的必需品。长期以来，市场上常见的食用油如大豆油、菜籽油、花生油、米糠油等多为单一的食用油，营养成分往往不够均衡。近年来，随着人民生活水平的提高，人们对食用油的营养价值也越来越重视，许多食用调和油产品应运而生。米糠油因其具有较为合理的脂肪酸组成，并富含谷维素、生育酚等生物活性成分，成为许多食用调和油产品的主要配方油脂之一。
特膳是为了满足某些特殊人群的生理需要，或某些疾病患者的营养需要，按特殊配方专门加工的食品。近年来，在美国、日本等国家，都有针对肥胖人群、糖尿病病人的特殊膳食食品。这些疾病发生的重要原因是人体所需的营养均衡得不到保证，具体来说，不外乎饱和脂肪酸的过多摄入、亚油酸的过多摄入和人体必需脂肪酸的摄入量比例不平衡所引起的富贵病。
但是，目前以米糠油为基础油脂的食用调和油，通常只重视脂肪酸组成对其营养价值的作用，而忽略了脂肪酸位置（甘三酯结构）对其营养价值的重要影响，大多数调和油产品都只是几种食用植物油或动物油的简单复配。通过简单复配的食用调和油中缺乏mlm（中碳链-长碳链-中碳链）、opo（1,3二油酸-2-棕榈酸甘油三酯）、dga（甘油二酯）等功能性结构脂质，通常只适用于普通人群膳食，而不适用于婴幼儿、老人、术后患者等特殊人群膳食。
cn102224858b公开了一种特膳调和油，以重量计算，将芥花油50～59.6%；玉米油0.8～19%；紫苏油5.4～15.9%；油茶籽油1～15%；橄榄油3.5～10%；米糠油0～6.5%；花生油3.8～4.2%；核桃油0～1.2%；以及dha0.1～0.3%；维生素e0～0.1989%；维生素a0～0.001%；维生素d30～0.0001%；充分混合，测得饱和脂肪酸8.12～9.18%；单不饱和脂肪酸48.6～55.8%；亚油酸(ω-6)15.6～25.8%；α-亚麻酸(ω-3)8.8～15.8%；即亚油酸(ω-6)和α-亚麻酸(ω-3)含量组合比值为1～3.5:1。其制备方法过于复杂，成本较高，且部分原料不适宜长期保存。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种营养成分均衡，含多种功能性结构脂质，容易被人体消化吸收，特别适用于婴幼儿、老人、术后患者等特殊人群食用的特膳米糠调和油。
本发明进一步要解决的技术问题是，提供一种所述特膳米糠调和油的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种特膳米糠调和油，由以下重量百分比的原料制成：米糠油60%～80%、椰子油10%～15%、猪油10%～25%。
本发明进一步解决其技术问题所采用的技术方案是：一种特膳米糠调和油的制备方法，包括以下步骤：
（1）分别将米糠油、椰子油和猪油进行酶催化水解反应，分别得米糠油酶解液、椰子油酶解液、猪油酶解液；
（2）在米糠油酶解液中依次加入椰子油酶解液、猪油酶解液进行酶催化酯化反应，得到粗制的混合油；
（3）将粗制的混合油进行分子蒸馏，脱除游离脂肪酸和单甘酯，即成。
进一步，步骤（1）中，酶催化水解反应体系：分别在米糠油、椰子油和猪油中加入质量百分数为4～6%脂肪酶和质量百分比为3～4%蒸馏水，混合均匀；然后在温度45～55℃、转速100～200r/min下进行恒温震荡反应，分别得到米糠油酶解液、椰子酶解液和猪油酶解液；然后，过滤去除椰子油酶解液中的脂肪酶，用分子蒸馏去除猪油酶解液中的游离脂肪酸。
进一步，步骤（2）中，所述酶催化酯化反应体系：将步骤（1）得到的米糠油酶解液放入旋转蒸发器中，再加入去除脂肪酶的椰子油酶解液；在温度45～50℃、转速60～100r/min、真空度100～200pa下酯化反应6～8h；再加入去除游离脂肪酸的猪油酶解液，在温度48～55℃、转速60～100r/min、真空度100～200pa下继续酯化反应6～8h；然后过滤去除脂肪酶，得到粗制的混合油。
进一步，步骤（1）中，所述米糠油为国标三级米糠油，椰子油为满足农业行业标准ny/t230-2006规定的精炼椰子油，猪油为国标一级食用猪油。
进一步，步骤（1）中，所述米糠油的酶催化水解反应使用的酶是固定化的酶活为1×104～2×104u/g的1,3-特异性脂肪酶ppl，所述恒温震荡反应的时间为4～6h；椰子油的酶催化水解反应使用的酶是固定化的酶活为1×104～2×104u/g的非特异性脂肪酶novozym435，恒温震荡反应的时间为10～12h；猪油的酶催化水解反应使用的酶是固定化的酶活为250～300u/g的1,3-特异性脂肪酶lipozymetlim，恒温震荡反应的时间为4～6h。
进一步，步骤（1）中，猪油酶解液分子蒸馏去除游离脂肪酸的参数为：进料速度2～4ml/min，温度160-180℃，刮板转速200～250r/min，真空度0.1～0.3pa。
进一步，步骤（3）中，混合油分子蒸馏去除游离脂肪酸和单甘酯的参数为：进料速度2～4ml/min，温度200～220℃，刮板转速200～250r/min，真空度0.1～0.3pa。
进一步，步骤（3）得到的特膳米糠调和油酸值为0.38～0.56mgkoh/g；特膳米糠调和油的脂肪酸组成为：辛酸0.69%～1.03%、葵酸1.57%～1.85%、月桂酸4.74%～7.10%、豆蔻酸2.67%～3.83%、棕榈酸17.35%～17.87%、硬脂酸3.53%～6.22%、油酸36.38%～38.40%、亚油酸24.61%～30.36%、亚麻酸0.64%～0.78%；特膳米糠调和油中的mlm型（中碳链-长碳链-中碳链）结构脂质、opo型（1,3二油酸-2-棕榈酸甘油三酯）结构脂质、dga型（甘油二酯）结构脂质的含量分别为3.42%～4.88%、15.13%～16.52%、10.31%～12.99%；特膳米糠调和油中生物活性成分谷维素、植物甾醇、维生素e和酚酸的含量分别为1.40%～1.66%、450～560mg/kg、90～120mg/kg、0.09～0.12mg/ml。
本发明方法先分别将米糠油、椰子油和猪油进行酶催化水解反应，分别得米糠油酶解液、椰子油酶解液、猪油酶解液；再将所得米糠油酶解液、椰子油酶解液、猪油酶解液混合，进行酶催化酯化反应，得到粗制混合油，然后进行分子蒸馏，脱除游离脂肪酸和单甘酯，所得产品营养成分均衡，含多种功能性结构脂质，容易被人体消化吸收，制备成本较低。
本发明优选方案，先利用1,3-特异性脂肪酶ppl在较短时间（4～6h）使米糠油适度水解，产生适量的油酸、单甘酯和dga；利用非特异性脂肪酶novozym435使椰子油在较长时间内（10～12h）大量水解，产生较多的中碳链脂肪酸；利用1,3-特异性脂肪酶lipozymetlim在较短时间（4～6h）使猪油适度水解，产生适量的sn-2棕榈酸单甘酯。再利用1,3-特异性脂肪酶ppl对中碳链脂肪酸选择性高的特点，使米糠油酶解液与椰子油酶解液里的中碳链脂肪酸发生酯化反应形成mlm；利用1,3-特异性脂肪酶lipozymetlim对油酸选择性高的特点，使米糠油酶解液里的油酸与猪油酶解液里的sn-2棕榈酸单甘酯发生酯化反应形成opo，同时1,3-特异性脂肪酶lipozymetlim对月桂酸也有较高的选择性，可进一步促进混合油中mlm的形成。另外，通过分子蒸馏将猪油中的游离脂肪酸去除，可以降低后续反应中棕榈酸、硬脂酸等饱和脂肪酸对油酸酯化形成opo的竞争性抑制。通过分子蒸馏将混合油中的游离脂肪酸和单甘酯去除，是为了降低酸值、提高烟点、减少水分及挥发物，使其符合调和油质量标准。
本发明方法的有益效果如下：（1）通过绿色环保的无溶剂酶催化技术和分子蒸馏技术使米糠油、椰子油和猪油调配形成一种新型的特膳米糠调和油，该产品脂肪酸组成合理，富含mlm、opo、dga等结构脂质，适用于婴幼儿、老人、术后患者等特殊人群膳食；此外，由于反应条件温和，优选固定化脂肪酶ppl、novozym435、lipozymetlim可重复使用15次左右，有利于降低生产成本；（2）米糠油富含油酸、亚油酸等不饱和脂肪酸，椰子油和猪油则富含月桂酸、棕榈酸、硬脂酸等饱和脂肪酸。通过将三种油脂进行合理调配，可以适度增加米糠调和油中的饱和脂肪酸含量，使其不易氧化。同时，米糠油中的谷维素、植物甾醇和椰子油中的维生素、酚酸等成分，可以起到抗氧化协同作用，使米糠调和油的氧化稳定性比单一的米糠油、椰子油和猪油更好，因此更有利于贮存。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步详细说明。
以下所述本发明实施例所使用的米糠油、椰子油、猪油、脂肪酶（cas编号9001-62-1）均通过常规商业途径获得。
实施例1
本实施例产品由米糠油60g、椰子油15g、猪油25g制成。
制备方法的具体操作步骤如下：
（1）酶催化水解反应：取米糠油60g、椰子油15g、猪油25g，分别加入4%（w/w）的脂肪酶ppl（酶活为1×104u/g）、novozym435（酶活为1×104u/g）、lipozymetlim（酶活为250u/g），用蒸馏水调节水分含量3%（w/w），混合均匀后，在温度45℃、转速100r/min下恒温震荡反应一定时间。米糠油恒温震荡反应时间为4h，椰子油恒温震荡时间为10h，猪油恒温震荡时间为4h，分别得到米糠油酶解液、椰子酶解液和猪油酶解液。将椰子油酶解液过滤去除脂肪酶novozym435。将猪油酶解液分子蒸馏去除游离脂肪酸，分子蒸馏参数为：进料速度2ml/min，温度160℃，刮板转速200r/min，真空度0.1pa。
（2）酶催化酯化反应：将步骤（1）得到的米糠油酶解液放入旋转蒸发器中，再加入去除脂肪酶的椰子油酶解液，在温度45℃、转速60r/min、真空度100pa下酯化反应6h。再加入去除游离脂肪酸的猪油酶解液，在温度48℃、转速60r/min、真空度100pa下继续酯化反应6h。然后过滤去除脂肪酶ppl和lipozymetlim，得到粗制的混合油。
（3）将步骤（2）所得的混合油通过分子蒸馏脱除游离脂肪酸和单甘酯，得到特膳米糠调和油。分子蒸馏参数为：进料速度2ml/min，温度200℃，刮板转速200r/min，真空度0.1pa。
特膳米糠调和油品质检测参考以下国家及行业相关标准执行：酸值参照gb5009.229-2016，脂肪酸组成参照gb/t17377-2008，mlm型和opo型结构脂质参照gb30604-2015，dga型结构脂质参照gb1886.65-2015，谷维素参照ls/t6121.1-2017，植物甾醇参照ny/t3111-2017，维生素e参照gb5009.82-2016，酚酸参照ny/t2012-2011。经检测，特膳米糠调和油酸值为0.38mgkoh/g。特膳米糠调和油的脂肪酸组成为：辛酸1.03%、葵酸1.85%、月桂酸7.10%、豆蔻酸3.83%、棕榈酸17.87%、硬脂酸6.22%、油酸36.38%%、亚油酸24.61%、亚麻酸0.78%。特膳米糠调和油中的mlm型（中碳链-长碳链-中碳链）结构脂质、opo型（1,3二油酸-2-棕榈酸甘油三酯）结构脂质、dga型（甘油二酯）结构脂质的含量分别为4.88%、16.52%、10.31%。特膳米糠调和油中生物活性成分谷维素、植物甾醇、维生素e和酚酸的含量分别为1.40%、450mg/kg、90mg/kg、0.09mg/ml。
实施例2
本实施例产品由米糠油70g、椰子油12g、猪油18g制成。
制备方法的具体操作步骤如下：
（1）酶催化水解反应：取米糠油70g、椰子油12g、猪油18g，分别加入5%（w/w）的脂肪酶ppl（酶活为1.5×104u/g）、novozym435（酶活为1.5×104u/g）、lipozymetlim（酶活为280u/g），用蒸馏水调节水分含量3.5%（w/w），混合均匀后，在温度50℃、转速150r/min下恒温震荡反应一定时间。米糠油恒温震荡反应时间为5h，椰子油恒温震荡时间为11h，猪油恒温震荡时间为5h，分别得到米糠油酶解液、椰子酶解液和猪油酶解液。将椰子油酶解液过滤去除脂肪酶novozym435。将猪油酶解液分子蒸馏去除游离脂肪酸，分子蒸馏参数为：进料速度3ml/min，温度170℃，刮板转速220r/min，真空度0.2pa。
（2）酶催化酯化反应：将步骤（1）得到的米糠油酶解液放入旋转蒸发器中，再加入去除脂肪酶的椰子油酶解液，在温度48℃、转速80r/min、真空度150pa下酯化反应7h。再加入去除游离脂肪酸的猪油酶解液，在温度52℃、转速80r/min、真空度150pa下继续酯化反应7h。然后过滤去除脂肪酶ppl和lipozymetlim，得到粗制的混合油。
（3）将步骤（2）所得的混合油通过分子蒸馏脱除游离脂肪酸和单甘酯，得到特膳米糠调和油。分子蒸馏参数为：进料速度3ml/min，温度210℃，刮板转速220r/min，真空度0.2pa。
特膳米糠调和油品质检测参考以下国家及行业相关标准执行：酸值参照gb5009.229-2016，脂肪酸组成参照gb/t17377-2008，mlm型和opo型结构脂质参照gb30604-2015，dga型结构脂质参照gb1886.65-2015，谷维素参照ls/t6121.1-2017，植物甾醇参照ny/t3111-2017，维生素e参照gb5009.82-2016，酚酸参照ny/t2012-2011。经检测，特膳米糠调和油酸值为0.49mgkoh/g。特膳米糠调和油的脂肪酸组成为：辛酸0.82%、葵酸1.68%、月桂酸5.68%、豆蔻酸3.17%、棕榈酸17.68%、硬脂酸4.99%、油酸37.59%、亚油酸27.54%、亚麻酸0.72%。特膳米糠调和油中的mlm型（中碳链-长碳链-中碳链）结构脂质、opo型（1,3二油酸-2-棕榈酸甘油三酯）结构脂质、dga型（甘油二酯）结构脂质的含量分别为4.52%、16.17%、11.55%。特膳米糠调和油中生物活性成分谷维素、植物甾醇、维生素e和酚酸的含量分别为1.52%、512mg/kg、117mg/kg、0.11mg/ml。
实施例3
本实施例产品由米糠油80g、椰子油10g、猪油10g制成。
制备方法的具体操作步骤如下：
（1）酶催化水解反应：取米糠油80g、椰子油10g、猪油10g，分别加入6%（w/w）的脂肪酶ppl（酶活为2×104u/g）、novozym435（酶活为2×104u/g）、lipozymetlim（酶活为300u/g），用蒸馏水调节水分含量4%（w/w），混合均匀后，在温度55℃、转速200r/min下恒温震荡反应一定时间。米糠油恒温震荡反应时间为6h，椰子油恒温震荡时间为12h，猪油恒温震荡时间为6h，分别得到米糠油酶解液、椰子酶解液和猪油酶解液。将椰子油酶解液过滤去除脂肪酶novozym435。将猪油酶解液分子蒸馏去除游离脂肪酸，分子蒸馏参数为：进料速度4ml/min，温度180℃，刮板转速250r/min，真空度0.3pa。
（2）酶催化酯化反应：将步骤（1）得到的米糠油酶解液放入旋转蒸发器中，再加入去除脂肪酶的椰子油酶解液，在温度50℃、转速100r/min、真空度200pa下酯化反应8h。再加入去除游离脂肪酸的猪油酶解液，在温度55℃、转速100r/min、真空度200pa下继续酯化反应8h。然后过滤去除脂肪酶ppl和lipozymetlim，得到粗制的混合油。
（3）将步骤（2）所得的混合油通过分子蒸馏脱除游离脂肪酸和单甘酯，得到特膳米糠调和油。分子蒸馏参数为：进料速度4ml/min，温度220℃，刮板转速250r/min，真空度0.3pa。
特膳米糠调和油品质检测参考以下国家及行业相关标准执行：酸值参照gb5009.229-2016，脂肪酸组成参照gb/t17377-2008，mlm型和opo型结构脂质参照gb30604-2015，dga型结构脂质参照gb1886.65-2015，谷维素参照ls/t6121.1-2017，植物甾醇参照ny/t3111-2017，维生素e参照gb5009.82-2016，酚酸参照ny/t2012-2011。经检测，特膳米糠调和油酸值为0.56mgkoh/g。特膳米糠调和油的脂肪酸组成为：辛酸0.69%、葵酸1.57%、月桂酸4.74%、豆蔻酸2.67%、棕榈酸17.35%、硬脂酸3.53%、油酸38.40%、亚油酸30.36%、亚麻酸0.64%。特膳米糠调和油中的mlm型（中碳链-长碳链-中碳链）结构脂质、opo型（1,3二油酸-2-棕榈酸甘油三酯）结构脂质、dga型（甘油二酯）结构脂质的含量分别为3.42%、15.13%、12.99%。特膳米糠调和油中生物活性成分谷维素、植物甾醇、维生素e和酚酸的含量分别为1.66%、560mg/kg、120mg/kg、0.12mg/ml。