一种高含量GABA的黑色糯米及其食用原料的制作方法与流程

本发明属于农产品深加工技术领域，具体涉及一种高含量gaba的黑色糯米及其食用原料的制作方法。

背景技术：

糯米含有蛋白质、脂肪、糖类、钙、磷、铁、维生素b1、维生索b2、烟酸及淀粉等，营养丰富，为温补强壮食品。糯米粉别名：糯米面。水磨糯米粉是以柔软、韧滑、香糯而著称，它可以制作汤团、元宵之类食品和家庭小吃。天然的黑糯米比白糯米价格高很多，制备一种具有天然的黑糯米水磨粉性能，而成本比较低廉的黑色糯米粉很有意义，可以降低食品加工成本,用于食品生产的范围。

在黑色糯米浸泡发芽过程中，内源性酶被生产或激活，淀粉及蛋白质等主要大分子成分发生降解，产生一些次生代谢物，如γ-氨基丁酸(γ-aminobutyricacid，gaba)和酚醛物质，使营养价值得到大大提升。糯米糙米经发芽处理后，多种功能性成分也显著增加，与糙米相比，种类更多，含量更丰富，其中最主要成分有gaba、γ-谷维素、谷胱甘肽、六磷酸肌醇、膳食纤维等。糙米经发芽后总淀粉和直链淀粉含量明显降低，氨基酸总量显著提高，gaba含量明显增加。komatsuzaki等发现在96h的发芽过程中，gaba的含量从6.04mg/100g上升至149mg/100g。研究发现糯米发芽糙米具有的降血脂和降血压功效与其富含的生理活性成分，如gaba，膳食纤维，γ-谷维素及其它抗氧化成分有关。糙米发芽后增加了不溶性但可被水解的酚类成分，有利于减少癌症的发病率。除此之外，糯米发芽糙米还具有降低心血管疾病发生率、改善记忆、预防老年痴呆症、调节情绪等功效。

目前已经知道一种富含γ-氨基丁酸(gaba)发芽糙米生产方法，例如专利文献1主要包括选料、灭菌、浸泡、发芽、出料和烘干等工序，生产富含有gaba、六磷酸肌醇(ip～6)、谷胱甘肽(gsh)、膳食纤维和抗氧化物质等功能性成分的发芽糙米。该文献在灭菌阶段使用臭氧灭菌，安全无残留；浸泡阶段使用经过臭氧灭菌的水，保证了产品的安全、无毒。所涉及的糙米发芽生产方法具有成本低、操作简单、易于大规模生产等优点，并且将色泽棕黄、口感不佳的糙米生产成富集gaba的发芽糙米。还有通过浸泡，冷冻和解冻过程增加谷物种子中γ－氨基丁酸含量的方法，例如专利文献2。关于使谷粒中富集γ－氨基丁酸的方法，例如专利文献3，将水份已预先调整成10-15％的干燥谷粒，以0.5-2.0％/小时的加水速度进行缓慢的加水，使其水份成为20-30％的范围，再将此谷粒倒入槽中，进行2-15小时的调质。但是均没有系统性的提出将糯米或者谷物进行发芽方法，而且还有一些传统性技术问题有待解决，我们将在说明书后面的部分进行说明。

专利文献1一种富含γ-氨基丁酸发芽糙米生产方法cn201210336639.8；

专利文献2用于提高大豆种子中γ-氨基丁酸含量的方法cn200580024259.9；

专利文献3使谷粒中富集γ－氨基丁酸的方法及用该方法得到的谷物200480021582.6

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种高含量gaba的黑色糯米。

本发明的目的还在于提供一种高含量gaba的黑色糯米食用原料的制作方法。

本发明的目的是这样实现的：

一种高含量gaba的黑色糯米，通过如下步骤发芽制得：

(1.1)将黑色糯米用浓度为3.5％的次氯酸钠溶液浸泡30min进行消毒；

(1.2)用去离子水冲洗三次沥干；

(1.3)将黑色糯米在5℃条件下处理3h，25℃回温15min后，在35℃、40khz、功率40％超声处理15min后用35℃第一营养液浸泡3h；所述的第一营养液条件为：1.4mmol/l的ca²⁺浓度，ph6；

(1.4)在糙米发芽机内第二营养液35℃条件下对黑色糯米发芽3-7d，每隔12h更换一次第二营养液，至黑色糯米胚芽在5-10mm时发芽结束；所述的第二营养液为：2.5mmca²⁺，ph值自然；

(1.5)将黑色糯米发芽取出后，用蒸馏水冲洗三次沥干，冷冻干燥至水分含量小于15％，过100目筛，得到黑色糯米发芽糙米，在7℃条件储藏。

所述的第一营养液和第二营养溶液中添加有碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铍、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡和氨基碳酸盐中至少一种物质，碳酸氢根离子浓度为0.019-0.21mol/l；通过基准测量法得到的黑色糯米的谷氨酸含量为1250-1300mg/kg，得到的黑色糯米的gaba含量提高到发芽前的黑色糯米的2.5-4倍；含量为300-880mg/kg。

在(1.4)中，每8h喷浓度为140mm的nacl溶液在黑色糯米上，同时低氧通气胁迫处理，通气量为1l/min，平均溶氧浓度为6.25mg/l，gaba含量为520-950mg/kg。

一种高含量gaba的黑色糯米食用原料的制作方法，将高含量gaba的黑色糯米作为原料，采用如下步骤进行制作：

(2.1)调质：

准确称取高含量gaba的黑色糯米，放置在密封袋中，根据黑色糯米整体籽粒含水量加入计算好的水量，密封摇混，使黑色糯米与水充分混合均匀，然后放置于室温下润米1d(1天)，加水量计算公式为：

lw为加水量(ml)；gr为黑色糯米的质量(g)；g0为黑色糯米水分含量(％)；gf为食用原料的设计水分含量(％)；

(2.2)磨粉：

用旋风式粉碎机对调质后的黑色糯米进行粉碎过滤，将黑色糯米粉于40℃的鼓风干燥箱中干燥至水分含量为7±2％，过100目筛后在2-3℃密封袋中保存。

所述的对黑色糯米进行粉碎过程中外加蛋白酶水解黑色糯米的米胚蛋白，同时外加谷氨酸脱羧酶、标准氨基酸，提高gaba含量。

所述的粉碎过滤过程中加入乙醇，粉碎后通过滤纸过滤，然后对黑色糯米粉进行干燥；通过控制加入乙醇后的混合物溶液的浓度、温度、时间条件控制gaba结晶参数，得到富含gaba晶粒的黑色糯米粉。

所述的控制加入乙醇后的混合物溶液的浓度、温度、时间条件控制gaba结晶参数包括：

gaba晶体成核速率为：

a为gaba晶体成核速率(#·ml^-1·s^-1)，kt为gaba晶体成核速率常数(#·ml^-1·s^-1)，mx为gaba晶体悬浮密度(g·ml^-1)，α为悬浮密度指数因子，β为搅拌速度指数因子，ωr为混合物溶液的搅拌速度(r·s^-1)，q为溶液过饱和比，υ0为gaba晶体成核过饱和度指数因子，xc为乙醇摩尔分数(mol·mol^-1)，bt为gaba晶体成核自由能(j·mol^-1)，ry为气体常数(j·mol^-1·k^-1)，t为热力学温度；

gaba晶体生长速率为：

b为gaba晶体生长速率(cm·s^-1)，ks为gaba晶体生长速率常数(cm·s^-1)，bs为gaba晶体生长自由能(j·mol^-1)，z0为gaba晶体生长过饱和度指数因子；

gaba晶体结晶粒数为：

n为gaba晶体粒数密度(#·ml^-1·cm^-1)，v为溶液体积(ml)，l为gaba晶体粒度(μm)，t为gaba结晶时间；

gaba晶体单一晶粒的质量变化率为：

dmd＝2.97ρgkvl²dl

ρg为gaba晶体密度，kv为gaba晶体的体积形状因子。

本发明的有益效果在于：

(1)本发明通过先进的培养手段和培养方法，获得了富含有gaba的黑色糯米。

(2)本发明通过让保留的糯米生理层与胚芽再通过米粉加工工艺，制成的一种具有保健功能的营养米粉食用原料。

附图说明

图1为本发明方法示意图；

图2为本发明gaba浓度变化曲线；

图3为本发明gaba晶体成核速率曲线；

图4为本发明gaba晶体生长速率曲线；

图5为本发明微波低温处理模式数据对比图；

图6为本发明次氯酸钠溶液效果图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明做进一步描述。

如图1所示，是本发明的方法步骤图，本发明优先选用黄金村生态黑色糯米，运用生物工艺，采用先进设备将黑色糯米在一定温度、湿度下进行培养，待黑色糯米胚芽萌发到最佳程度，让保留的黑色糯米生理层与胚芽再通过米粉加工工艺，制成的一种具有保健功能的营养米粉食用原料，本发明的技术主旨是在生理活性工艺条件下，将糙米的活性激活和释放，并使各种营养成分从结合状态转化为游离态的过程，其易烹调、易吸收，无添加的食品原料。

本发明的区别特征在于通过浸泡消毒、冲洗、二次营养浸润等步骤培养出具有芽胚的黑色糯米，其具体步骤包括：(1.1)将黑色糯米糙米用浓度为3.5％的次氯酸钠溶液浸泡30min进行消毒；(1.2)用去离子水冲洗三次沥干；(1.3)将黑色糯米糙米在5℃条件下处理3h，25℃回温15min后，在35℃、40khz、功率40％超声处理15min后用35℃第一营养液浸泡3h；所述的第一营养液条件为：1.4mmol/l的ca²⁺浓度，ph6；(1.4)在糙米发芽机内第二营养液35℃条件下对黑色糯米发芽3-7d，每隔12h更换一次第二营养液，至黑色糯米胚芽在8-10mm时发芽结束；所述的第二营养液为：2.5mmca²⁺，ph值自然；(1.5)将黑色糯米发芽糙米取出后，用蒸馏水冲洗三次沥干，冷冻干燥至水分含量小于15％，过100目筛，得到黑色糯米发芽糙米，在7℃条件储藏。

首先，本发明首先使用了3.5％的次氯酸钠对黑色糯米进行浸泡不仅能够给糯米消毒，如图6所示，我们发现随着次氯酸根浓度的进一步增加，发芽黑色糯米中gaba的含量呈现下降趋势，这是因为在浸泡中添加一定浓度的次氯酸根促进了gaba的产生，主要是因为次氯酸根能活化gad，刺激酶活性，从而促进谷氨酸转化为gaba，达到增加gaba含量的目的。随着次氯酸根浓度的进一步升高，糯米中gaba含量开始下降，这可能是因为次氯酸根浓度过高反而会抑制gad的活性，从而使得gaba含量下降。此外，本发明首先使用了超声波和低温培养两种环境压力共同作用的方式对黑色糯米发芽进行影响，如图5所示，该步骤能显著促进gaba富集、加快黑色糯米发芽进程。超声波处理在发芽前期对gaba含量有适当增加，在糯米发芽前期超声波对其他种游离氨基酸含量有促进作用；内源性发芽糯米gad是ga转化成gaba的过程中最主要的酶。然而在发芽糯米中gad活性较低，通过分析，低温降低了gaba的消耗量，提高了gad的活性。通过数据显示，该方法可有效富集gaba，通过5℃低温胁迫后有效降低其他酶活性，然后在常温下进行超声波处理，可以有效提高超声波的效果，是本发明的一个显著区别特征。

二次营养液的培养，在发芽时，钙离子能够进一步提高gad活性，促进转化，通过三种方式的培养，gaba含量随着芽体的长成，达到培养巅峰。所述的第一营养液和第二营养溶液中添加有碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铍、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡和氨基碳酸盐中至少一种物质，碳酸氢根离子浓度为0.019-0.21mol/l；通过基准测量法得到的糯米糙米的谷氨酸含量为1250-1300mg/kg，得到的黑色糯米发芽糙米的gaba含量提高到发芽前的黑色糯米糙米的2.5-4倍；含量为300-880mg/kg。在(1.4)中，每8h喷浓度为140mm的nacl溶液在黑色糯米糙米上，同时低氧通气胁迫处理，通气量为1l/min，平均溶氧浓度为6.25mg/l，gaba含量为520-950mg/kg。

本发明糯米糙米在发芽过程中，大量的生物酶被激活和释放，使其经历了一系列复杂化学和生理变化。在内源酶的作用下蛋白质水解为小分子肽和氨基酸，而产物又参与其他分解或合成代谢产生新的小分子物质。糯米糙米在发芽之后，淀粉总量和直链淀粉的含量明显降低，而还原糖含量有显著性的提高，糯米糙米发芽后淀粉总量和直链淀粉含量减少是由α-淀粉酶、β-淀粉酶、脱支酶和α-葡萄糖苷酶等降解作用造成的，降解为寡糖，如还原糖，部分供给于种子发芽。发芽后粗蛋白含量稍有增加，对应总氨基酸含量增加。游离氨基酸含量显著增加。灰分明显增加来源于发芽过程中微量元素增大。

进一步的，一种高含量gaba的黑色糯米发芽糙米食用原料的制作方法，将高含量gaba的黑色糯米发芽糙米作为原料，采用如下步骤进行制作：

(2.1)调质：

准确称取高含量gaba的黑色糯米发芽糙米，放置在密封袋中，根据黑色糯米发芽糙米整体籽粒含水量加入计算好的水量，密封摇混，使发芽糙米与水充分混合均匀，然后放置于室温下润米1d(1天)，加水量计算公式为：

lw为加水量(ml)；gr为糯米发芽糙米的质量(g)；g0为糯米发芽糙米水分含量(％)；gf为食用原料的设计水分含量(％)；

(2.2)磨粉：

用旋风式粉碎机对调质后的黑色糯米发芽糙米进行粉碎，将黑色糯米发芽糙米粉于40℃的鼓风干燥箱中干燥至水分含量为7±2％，过100目筛后在2-3℃密封袋中保存。

所述的对黑色糯米发芽糙米进行粉碎过程中外加蛋白酶水解糯米发芽糙米的米胚蛋白，同时外加谷氨酸脱羧酶、标准氨基酸，提高gaba含量。

所述的粉碎过滤过程中加入乙醇，粉碎后通过滤纸过滤，然后对黑色糯米发芽糙米粉进行干燥；通过控制加入乙醇后的混合物溶液的浓度、温度、时间条件控制gaba结晶参数，得到富含gaba晶粒的黑色糯米发芽糙米粉。

所述的控制加入乙醇后的混合物溶液的浓度、温度、时间条件控制gaba结晶参数包括：

gaba晶体成核速率为：

a为gaba晶体成核速率(#·ml^-1·s^-1)，kt为gaba晶体成核速率常数(#·ml^-1·s^-1)，mx为gaba晶体悬浮密度(g·ml^-1)，α为悬浮密度指数因子，β为搅拌速度指数因子，ωr为混合物溶液的搅拌速度(r·s^-1)，q为溶液过饱和比，υ0为gaba晶体成核过饱和度指数因子，xc为乙醇摩尔分数(mol·mol^-1)，bt为gaba晶体成核自由能(j·mol^-1)，ry为气体常数(j·mol^-1·k^-1)，t为热力学温度；

gaba晶体生长速率为：

b为gaba晶体生长速率(cm·s^-1)，ks为gaba晶体生长速率常数(cm·s^-1)，bs为gaba晶体生长自由能(j·mol^-1)，z0为gaba晶体生长过饱和度指数因子；

gaba晶体结晶粒数为：

n为gaba晶体粒数密度(#·ml^-1·cm^-1)，v为溶液体积(ml)，l为gaba晶体粒度(μm)，t为gaba结晶时间；

gaba晶体单一晶粒的质量变化率为：

dmd＝2.97ρgkvl²dl

ρg为gaba晶体密度，kv为gaba晶体的体积形状因子。

溶液结晶是固体溶质从结晶母液中以晶体状态分离的过程。长久以来，结晶广泛应用于食品加工、医药生产和冶金化工等领域，本发明提出通过对米粉进行乙醇析出的方式进行结晶，同时提出了结晶控制参数，能够通过自行设计获得想要的富含gaba结晶颗粒的米粉。与现有技术相比，本发明的一个区别特征在于，在制作米粉原料研磨后就按照本发明的参数进行了结晶，本特征要解决的技术问题是：传统制作米粉等食用原料的方法，用水搅拌米粉后直接进行干燥，容易造成gaba等营养成分的流失。本发明使用乙醇加入到混合溶液中执行结晶操作，是米粉制作或者食用原料制作领域没有提出过任何启示的，而通过matlab对本发明方法进行析出实验仿真与实验对比后(图2、图3、图4)，我们得出了该种方法应用到本发明这种特殊米粉中各参数的形式，能够进一步指导后续使用本方法得到不同晶粒的产品。图2-4中单一点为实验数据，曲线为模拟数据，通过最优控制给出了方法的参数控制形式。图2为那么通过此种方法，我们即可得到一种特殊的直接含有gaba晶粒的米粉原料，营养价值更高，制作过程只使用了乙醇，可保证环保无污染析出，因此本原料也不含任何其他防腐或添加成分。综上所述，本发明具有效率高、晶体纯度高、污染小和能耗低的优点，是批量生产和小规模纯品制备最方便快捷的方法。