专利名称：头发定型剂清洁剂及其使用方法
技术领域：
本发明涉及头发定型剂清洁剂及其使用方法。
背景技术：
头发定型剂是指用于整理发型或将做好的发型维持住，同时赋予毛发滋润的制品。头发定型剂包括用树脂膜进行整发的洗发香波、喷发定型液、啫哩、发型固定液等，以固体或糊状的油脂为主体的发蜡、发蜡条、发油、发乳等。
在涂布了这些头发定型剂的状态下，洗发剂的起泡差，无法得到“洗过头发”的满足感。另外，如果头发定型剂在洗发后仍然残留，则干燥后的效果变差。因此，在涂布了头发定型剂时，需要进行数次洗发。
发明内容
发明预解决的技术问题但是，使用洗发剂重复洗发会将头皮和毛发过于脱脂，不仅成为手裂的要因，而且在成本方面对个人或美发店都不适合。
由此需要能够一次洗掉头发定型剂的清洁料或者在用洗涤剂洗发前的清洁剂，但到目前为止还没有。
本发明是鉴于上述技术问题而完成的，其目的在于提供头发定型剂的清洁效果高、赋予毛发顺滑性的头发定型剂清洁剂及其使用方法。
用于解决技术问题的方法为了达到上述目的本发明人等进行了研究，结果发现通过配合具有特定IOB值的成分、阳离子性高分子和螯合剂，能够得到清洁效果高、赋予毛发顺滑性的头发定型剂清洁剂，从而完成了本发明。
即，本发明的头发定型剂清洁剂的特征在于，含有(a)IOB值为0.6～1.5的成分、(b)阳离子性高分子、(c)螯合剂。
上述成分优选为选自下述式(I)所示的无规型烯化氧衍生物和琥珀酸二乙氧基乙酯中的1种或2种以上。
(化1)R1O-[(AO)m(EO)n]-R2(I)(式中，AO为碳原子数3～4的氧化烯基、EO为氧乙烯基、m为上述氧化烯基的平均加成摩尔数1≤m≤70、n为上述氧乙烯基的平均加成摩尔数1≤n≤70。氧乙烯基占碳原子数3～4的氧化烯基和氧乙烯基总量的比例为20～80质量％。碳原子数3～4的氧化烯基和氧乙烯基加成为无规状。R1、R2为碳原子数1～4的烃基或氢原子，可相同也可不同。氢原子数占R1和R2的烃基数的比例为0.15以下。)阳离子性高分子优选为选自羟丙基三甲基氯化铵淀粉、阳离子化羟乙基纤维素-2、聚季铵盐-39、聚季铵盐-7中的1种或2种以上。
螯合剂优选为选自羟基乙烷二膦酸类、依地酸盐、N-酰基乙二胺三醋酸盐中的1种或2种以上。
在上述头发定型剂清洁剂中，优选进一步含有柠檬酸和三乙醇胺。
本发明头发定型剂清洁剂的使用方法的特征为，在涂布了头发定型剂的毛发上以毛发干燥的状态涂布上述头发定型剂清洗剂，进行水洗。
发明效果根据本发明，通过配合具有特定IOB值的成分、阳离子性高分子和螯合剂，能够得到清洁效果高、赋予毛发顺滑性的头发定型剂清洁剂。
具体实施例方式
以下对本发明的优选实施方式进行说明。
(a)IOB值为0.6～1.5的成分作为IOB值为0.6～1.5的成分，优选为选自无规型烯化氧衍生物和琥珀酸二乙氧基乙酯中的1种或2种以上的组合。如果IOB小于0.6，则清洁效果等差、效果感变差。
IOB值为0.6～1.5的成分的配合量优选为0.5～20质量％，特别优选为1～20质量％。如果小于0.5质量％，则本发明的效果不充分，如果在20质量％以上，则液体粘性变得过高，难以使用。
无规型烯化氧衍生物由下述式(I)表示。
(化2)R1O-[(AO)m/(EO)n]-R2(I)(式中，AO为碳原子数3～4的氧化烯基、EO为氧乙烯基、m为上述氧化烯基的平均加成摩尔数1≤m≤70、n为上述氧乙烯基的平均加成摩尔数1≤n≤70。氧乙烯基占碳原子数3～4的氧化烯基和氧乙烯基总量的比例为20～80质量％。碳原子数3～4的氧化烯基和氧乙烯基加成为无规状。R1、R2为碳原子数1～4的烃基或氢原子，可相同也可不同。氢原子数占R1和R2的烃基数的比例为0.15以下。)在上述式(I)中，AO为碳原子数3～4的氧化烯基，具体可以举出氧丙烯基、氧丁烯基、氧异丁烯基、氧三亚甲基、氧四亚甲基等。优选为氧丙烯基、氧丁烯基。
m为碳原子数3～4的氧化烯基的平均加成摩尔数，1≤m≤70，优选2≤m≤41。n为氧乙烯基的平均加成摩尔数1，≤n≤70，优选14≤n≤55。如果碳原子数3～4的氧化烯基或氧乙烯基为0则顺滑性降低，如果超过70则有出现发粘感的倾向。
氧乙烯基占碳原子数3～4的氧化烯基和氧乙烯基总量的比例优选为20～80质量％。如果氧乙烯基的比例小于20质量％则有顺滑性变差的倾向，如果超过80质量％则使用后有产生发粘的倾向。
氧乙烯基和碳原子数3～4的氧化烯基加成为无规状，加成顺序无特别制定。无规状与嵌段状相比，使用感触优异。
应说明的是，在本发明中，EO表示氧乙烯基、PO表示氧丙烯基、[(EO)/(PO)]表示无规状结合。
R1和R2为碳原子数1～4的烃基或氢原子，作为烃基可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。优选为甲基、乙基。碳原子数5以上的烃基亲水性降低、润泽感下降。R1、R2可相同也可不同。
R1和R2可使用分别相同的基团，可以混存碳原子数1～4的烃基和氢原子，也可以混存不同种的碳原子数1～4的烃基。但是，在R1和R2的烃基中，烃基和氢原子的存在比例为，氢原子数(Y)占烃基数(X)的比例Y/X为0.15以下，优选为0.06以下。Y/X的比例如果超过0.15，则出现发粘的感觉。
作为烯化氧衍生物，具体可以举出POE(14)POP(7)二甲基醚(IOB1.19)、POE(36)POP(41)二甲基醚(IOB0.90)、POE(55)POP(28)二甲基醚(IOB1.20)、POE(36)POP(41)二甲基醚(IOB0.90)等。
应说明的是，上述POE、POP、POB分别为聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯的简称。
本发明的烯化氧衍生物可通过公知的方法制造。例如，在具有羟基的化合物中加成聚合乙烯氧化物和碳原子数3～4的烯化氧后，在碱催化剂的存在下使卤代烷基发生醚反应，从而得到。以下给出烯化氧衍生物的合成例。
<合成例无规型烯化氧衍生物>
聚氧乙烯(10摩尔)聚氧丙烯(10摩尔)二甲基醚CH3O[(EO)10/(PO)10]CH3(无规聚合物)将76g丙二醇和3.1g作为催化剂的氢氧化钾装在高压釜中，用干燥氮置换高压釜中的空气后，一边搅拌一边在140℃完全溶解催化剂。接着，利用滴加装置滴加440g乙烯氧化物和522g丙烯氧化物的混合物，搅拌2小时。然后装入224g氢氧化钾，用干燥氮置换体系内后，在温度80～130℃下压入188g氯代甲烷，反应5小时。其后将反应组合物从高压釜中取出，利用盐酸中和，使得pH达到6～7，为了除去所含水分，在减压-0.095MPa(50mmHg)、100℃下处理1小时。进而为了除去处理后生成的盐，进行过滤，得到上述无规型烯化氧衍生物。
<参考合成例嵌段型烯化氧衍生物>
聚氧乙烯(10摩尔)聚氧丙烯(10摩尔)二甲基醚CH3O[(EO)10(PO)10]CH3(嵌段聚合物)将76g丙二醇和3.1g作为催化剂的氢氧化钾装在高压釜中，用干燥氮置换高压釜中的空气后，一边搅拌一边在140℃完全溶解催化剂。接着，利用滴加装置滴加522g丙烯氧化物，搅拌2小时。接着利用滴加装置滴加440g乙烯氧化物，搅拌2小时。然后装入224g氢氧化钾，用干燥氮置换体系内后，在温度80～130℃下压入188g氯代甲烷，反应5小时。其后将反应组合物从高压釜中取出，利用盐酸中和，使得pH达到6～7，为了除去所含水分，在减压-0.095MPa(50mmHg)、100℃下处理1小时。进而为了除去处理后生成的盐，进行过滤，得到上述嵌段型烯化氧衍生物。
在使氯代甲烷反应前进行取样，精制产物的羟值为110、所得化合物的羟值为0.3、氢原子数占末端甲基数的比例为0.003，氢原子几乎完全转变为甲基。
(b)阳离子性高分子作为阳离子性高分子，具体可以举出选自羟丙基三甲基氯化铵淀粉、阳离子化羟乙基纤维素-2、聚季铵盐-39、聚季铵盐-7等，可以使用1种或组合2种以上使用。
阳离子性高分子的配合量优选为0.1～1.0质量％。小于0.1质量％则清洁效果弱，在1.0质量％以上则液体的粘性变得过高，难以使用。
(c)螯合剂作为螯合剂优选使用1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠盐等羟基乙烷二膦酸类；依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠等依地酸类；月桂酰基乙二胺三醋酸盐、乙二胺羟乙基三醋酸三钠等N-酰基乙二胺三醋酸盐等，可以使用1种或组合2种以上使用。
螯合剂的配合量优选为0.1～3.0质量％。小于0.1质量％则液体的粘性往往变得过低而难以使用，效果感差，即便超过3.0质量％，效果感也往往很差。
另外，还可以并用聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、柠檬酸钠、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸等。特别优选通过柠檬酸/三乙醇胺的组合等，将pH调到6～8左右，其原因在于能够将制品稳定性保持得很好。
在本发明的头发定型剂清洁剂中除了上述必须成分以外，还可以配合在通常化妆品、医药部外品的毛发化妆料中使用的成分，根据常法进行制造。
本发明头发定型剂清洁剂的使用方法为，在带有头发定型剂的毛发上，以洗发剂前的干燥状态涂布后进行水洗。在湿的状态下也可以使用，但从需要事前将头发弄湿及效果的方面出发，优选在毛发干燥的状态下使用。
使用形态除了填充到带有触发器的分配器容器中制成喷发剂、雾沫，适量喷雾到毛发上进行使用之外，当在螯合剂中使用N-酰基乙二胺三醋酸盐时，也可以用泵型容器制成泡状使用。
优选使用头发定型剂清洁剂后，用通常的洗发剂洗发。由于用本头发定型剂清洁剂预先将头发定型剂洗掉，因此不需要用洗发剂的多次洗发，或者洗发剂的起泡性得到提高。
优选在使用洗发剂后，进一步使用护发素、护理剂、头发调理剂等。通过预先使用本头发定型剂清洁剂，它们的效果感提高。
以下举出实施例更加具体地说明本发明。应说明的是，本发明不受其限定。配合量只要没有特别的规定，就用质量％表示。
实施例1首先对在实施例中使用的评价实验方法和评价标准进行说明。
1、将头发定型剂(GERAID FIBER IN WAX NTM(株)资生堂公司生产)均匀涂布在毛发上。
2、在干燥的状态下喷雾试样，涂布在毛发上(3g/10cm2)。
3、一边用手指轻轻按摩一边用淋浴冲洗。
4、使用市售的洗发剂洗发。
5、涂布市售的头发调理剂后，冲洗。
由染发·烫发使用的专业人员(n＝10)以0.5分分级进行评价，并求出平均值。各项目平均分在1分以上为合格，小于1分为不合格。
评价(1)易使用性评价顺序2的头发定型剂清洁剂的易使用性。
均匀扩散·液体不滴流2分不扩散/过于扩散·液体滴流0分评价(2)清洁效果·顺滑性评价顺序3的头发定型剂的清洁效果和毛发的顺滑性。
洗掉·顺滑2分略有残留感·有些吱吱响、发硬1分洗不掉·吱吱响、发硬0分评价(3)洗发剂的起泡评价顺序4的洗发剂的起泡。
良好起泡2分起泡稍差1分起泡差0分评价(4)效果感评价顺序5的效果感。
光滑·柔软2分有吱吱响、发硬0分评价(5)制品稳定性经时(制造后在室温下保存1个月)的外观A透明B混浊感C稍有分离D分为2层，沉淀对于由下述表1所记载的配合组成构成的试样，进行关于上述评价(1)～(5)的评价实验。结果示于表1中。
表1
(制造方法)利用精制水加热溶解阳离子化羟乙基纤维素-2后，加入其他成分确认透明溶解。
在未配合烯化氧衍生物、琥珀酸二乙氧基乙酯的试验例中1-13～1-17中，未得到清洁效果·顺滑性等。
另外，在未配合作为阳离子性高分子的阳离子化羟乙基纤维素-2、羟丙基三甲基氯化铵淀粉或聚季铵盐-39、聚季铵盐-7的试验例1-11中，清洁效果、制品稳定性等相当差。
在不含有作为本发明金属封闭剂的月桂酰基乙二胺三醋酸盐、依地酸的试验例1-12中，在易使用性、效果感方面稍差。
与此相对，作为本发明头发定型剂清洁剂的试验例1-1～1-10中，任何评价都优异。特别是含有柠檬酸/三乙醇胺的试验例1-1～1-3中，制品稳定性被进一步改善。
由上可明确，通过配合(a)IOB值为0.6～1.5的成分、(b)阳离子性高分子和(c)金属封闭剂，能够得到头发定型剂的清洁效果高、赋予毛发顺滑性的头发定型剂清洁剂。
接着，对(a)IOB值为0.6～1.5的成分和(b)阳离子性高分子的优选配合量进行研究。对于由下述表2所述配合组成构成的试样进行了上述评价(1)～(5)的评价实验。结果示于表2中。
表2
(制造方法)利用精制水加热溶解阳离子化羟乙基纤维素-2后，加入其他成分，确认透明溶解。
配合0.5～20质量％、特别是1～20质量％IOB值为0.6～1.5的成分时，(1)～(4)的任何评价均优异。如果超过20质量％，则试样的粘性变高，难以均匀扩散。
配合0.1～1质量％阳离子性高分子时，(1)～(5)的任何评价均优异。如果超过1质量％，则试样的粘性变高，难以均匀扩散。
由以上结果确认，(a)IOB值为0.6～1.5的成分的配合量优选为0.5～20质量％、特别优选为1～20质量％，(b)阳离子性高分子的配合量优选为0.1～1质量％。
本发明人进一步研究时发现，(c)螯合剂的优选配合量为0.1～3.0质量％。
以下给出本发明所述头发定型剂清洁剂的优选处方例，但本发明并不限定于此。以下实施例的头发定型剂清洁剂对任何头发定型剂的清洁效果都高、赋予毛发顺滑性。
实施例2泵型的整发清洁剂 (质量％)(1)二丙二醇 6.0(2)CH3O[(EO)55/(PO)28]CH36.0(3)阳离子化羟乙基纤维素-2 0.3
(4)柠檬酸钠 0.2(5)对羟基苯甲酸甲酯 0.2(6)苯氧乙醇 0.5(7)月桂酰基乙二胺三醋酸钠液(30％)1.0(8)香料 0.1(9)精制水85.7(制造方法)将成分3溶解在成分9中。用成分1溶解成分5后加入到其中，加热至70℃后确认透明溶解。
实施例3喷雾型头发定型剂清洁剂 (质量％)(1)山梨糖醇 7.0(2)琥珀酸二乙氧基乙酯 3.0(3)羟丙基三甲基氯化铵淀粉液(24％) 2.0(4)柠檬酸钠 0.1(5)安息香酸钠 0.1(6)对羟基苯甲酸甲酯 0.1(7)苯氧乙醇 0.3(8)羟基乙烷二膦酸 0.3(9)香料 0.1(10)精制水 87.0(制造方法)在70℃下混合所有的配合成分，确认透明溶解后冷却。
实施例4珠光样外观的洗发剂 (质量％)(1)CH3O[(EO)14/(PO)7]CH32.0(2)椰子基甲基牛磺酸钠液(30％) 16.0(3)椰子油脂肪酰胺丙基甜菜碱液(30％)14.0(4)月桂二醇醋酸钠液(30％) 5.0(5)月桂酰基乙二胺三醋酸钠液(30％) 1.2(6)椰子油脂肪酸单乙醇酰胺 0.3(7)二硬脂酸乙二醇酯2.0
(8)阳离子化羟乙基纤维素-2 0.3(9)マ一コ一ト550TM(聚季铵盐-7的8％水溶液) 3.0(10)羟丙基三甲基氯化铵淀粉液(24％) 1.5(11)柠檬酸 0.2(12)聚甲基硅氧烷0.6(13)安息香酸钠 0.1(14)苯氧乙醇0.3(15)香料0.4(16)精制水 50.0(制造方法)通过常法制成。
实施例5透明系洗发剂(质量％)(1)1，3-丁二醇 6.0(2)CH3O[(EO)55/(PO)28]CH310.0(3)聚氧乙烯月桂醚硫酸钠液(30％) 25.0(4)椰子油脂肪酰胺丙基甜菜碱液 15.0(5)椰子油脂肪酸单乙醇酰胺 0.5(6)阳离子化羟乙基纤维素-2 0.1(7)羟丙基三甲基氯化铵淀粉液(24％) 2.0(8)月桂二醇醋酸钠液(30％) 0.3(9)柠檬酸 0.2(10)安息香酸钠 0.1(11)苯氧乙醇0.3(12)香料0.5(13)精制水 40.0(制造方法)通过常法制成。
权利要求
1.一种头发定型剂清洁剂，其含有(a)IOB值为0.6～1.5的成分、(b)阳离子性高分子、(c)螯合剂。
2.如权利要求1所述的头发定型剂清洁剂，其特征在于，上述IOB值为0.6～1.5的成分为选自下式(I)表示的无规型烯化氧衍生物和琥珀酸二乙氧基乙酯中的1种或2种以上，(化1)R1O-[(AO)m(EO)n]-R2(I)式中，AO为碳原子数3～4的氧化烯基；EO为氧乙烯基；m为上述氧化烯基的平均加成摩尔数，且1≤m≤70；n为上述氧乙烯基的平均加成摩尔数，且1≤n≤70；相对于碳原子数3～4的氧化烯基和氧乙烯基总量，氧乙烯基的占有率为20～80质量％；碳原子数3～4的氧化烯基和氧乙烯基加成为无规状；R1、R2为碳原子数1～4的烃基或氢原子，可相同也可以不同；相对于R1和R2的烃基个数，氢原子个数的占有率为0.15以下。
3.如权利要求1所述的头发定型剂清洁剂，其特征在于，阳离子性高分子为选自羟丙基三甲基氯化铵淀粉、阳离子化羟乙基纤维素-2、聚季铵盐-39、聚季铵盐-7中的1种或2种以上。
4.如权利要求1所述的头发定型剂清洁剂，其特征在于，螯合剂为选自羟基乙烷二膦酸盐类、依地酸盐、N-酰基乙二胺三醋酸盐中的1种或2种以上。
5.如权利要求1所述的头发定型剂清洁剂，其特征在于，还含有柠檬酸和三乙醇胺。
6.头发定型剂清洁剂的使用方法，其特征在于，在毛发干燥的状态下将权利要求1所述的定型剂清洁剂涂布在涂布了定型剂的毛发上，并水洗。
全文摘要
本发明的目的在于提供头发定型剂的清洁效果高、赋予毛发顺滑性的头发定型剂清洁剂及其使用方法。该头发定型剂清洁剂含有(a)IOB值为0.6～1.5的成分、(b)阳离子性高分子和(c)螯合剂。优选的是，上述IOB值为0.6～1.5的成分为选自下无规型烯化氧衍生物和琥珀酸二乙氧基乙酯中的1种或2种以上，阳离子性高分子为选自羟丙基三甲基氯化铵淀粉、阳离子化羟乙基纤维素－2、聚季铵盐－39、聚季铵盐－7中的1种或2种以上，螯合剂为选自羟基乙烷二膦酸盐类、依地酸盐、N－酰基乙二胺三醋酸盐中的1种或2种以上。进一步优选含有柠檬酸和三乙醇胺。
文档编号A61K8/73GK1968677SQ200580020069
公开日2007年5月23日 申请日期2005年6月14日 优先权日2004年6月16日
发明者岩井滋, 内川惠一 申请人:株式会社资生堂