专利名称：阳离子吖菁染料和包含所述染料的染色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含阳离子吖菁染料的试剂以及新型吖菁染料，所述试剂可用于染色纤维，如角蛋白纤维、羊毛、丝或毛皮，特别是人的毛发。
在毛发染色产品中，直接渗透型阳离子染料早已为人们所知。在氧化性染色体系中，染色处理期间同时进行天然毛发黑色素的淡化，具体地讲是使用硝基和偶氮染料，因为大多数其它类型的染料无法经受氧化处理。
从JP-OS 07-126543中，知晓使用特定的吖菁来进行光学记录介质的表面处理。
令人惊奇地是，已发现特定的阳离子吖菁染料能够在蓝色和蓝绿色范围进行染色，并且已发现根据取代模式它们是氧化稳定的，从而还可用于氧化性染色体系中。
因此，本发明主题为(a)用于将纤维、优选角蛋白纤维且特别是人的毛发进行非氧化性染色的试剂，特征在于其包含至少一种具有通式(I)结构的阳离子吖菁染料；(b)用于同时将纤维、优选角蛋白纤维且特别是人的毛发进行淡化和染色的试剂。除具有化学式(I)结构的染料以外，所述试剂还包含氧化剂，并且特征在于其包含至少一种具有通式(I)结构的对氧化剂稳定的阳离子吖菁染料；和(c)用于将纤维、优选角蛋白纤维且特别是人的毛发进行染色的以至少一种氧化性染料前体为基础的氧化性染色剂，特征在于其包含至少一种具有通式(I)结构的对氧化剂稳定的阳离子吖菁染料；
A代表形成芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫，除桥联氮以外，可能包含最多两个额外的杂原子)所需的5-元或6-元环基团；R1‘等于无支链或有支链的(C1-C10)烷基链，其可被一个或多个烷氧基、羟基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基、未取代的苄基、取代的苄基、或未取代或取代的六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)所取代，所述取代的苄基可被一个或多个烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代，所述六元或五元芳族碳环或杂环可被一个或多个烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代；R2‘代表氢、烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基、卤原子(F、Cl、Br、I)或未取代或取代的六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)，所述六元或五元芳族碳环或杂环可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、未取代或取代的苄基、或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代；并且B代表含有叔氮的芳族分子部分。
以下具有化学式(Ia)至(Ie)结构的化合物可被命名为，例如具有化学式(I)结构的适宜化合物，残基R1‘、R2‘和B具有上述含义，并且R3 ‘等于氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基羧酸酰胺基、氨基、烷氨基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、或卤原子(F、Cl、Br、I)；
具有化学式(If)至(Ir)结构的取代的吲哚、吲唑、吲嗪、吡咯并[1，2-a]吡嗪、吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑、吡咯并[2，1-b][1，3]噁唑、吡咯并[1，2-a]咪唑、吡唑、对苯二胺、咪唑、吡咯和吡唑啉-5-酮适宜作为残基B；
残基R1等于无支链或有支链的(C1-C10)烷基链，其可被一个或多个烷氧基、羟基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基、未取代的苄基、取代的苄基、或未取代或取代的六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)所取代，所述取代的苄基可被一个或多个烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代，所述六元或五元芳族碳环或杂环可被一个或多个烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代；并且R2代表氢、烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基、卤原子(F、Cl、Br、I)或未取代或取代的六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)，所述六元或五元芳族碳环或杂环可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、未取代或取代的苄基、或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代；R3‘等于氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基羧酸酰胺基、氨基、烷氨基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、或卤原子(F、Cl、Br、I)；残基R4、R5、R6、R9、R11、R12、R15、R18、R20和R21彼此独立地等于无支链或有支链的未取代或取代的(C1-C10)烷基链，其可被烷氧基、羟基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基、未取代的苄基、取代的苄基、或未取代或取代的六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)所取代，所述取代的苄基可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代，所述六元或五元芳族碳环或杂环可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代；并且R7、R8、R10、R13、R14、R16、R17、R19和R22彼此独立地等于氢、无支链或有支链的未取代或取代的(C1-C10)烷基链、羟基、氨基、烷氧基、取代的苯氧基、二烷基氨基、取代的苄胺基、取代的苯胺基、烷氨基或未取代或取代的六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)，所述烷基链可被烷氧基、羟基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基、未取代的苄基、取代的苄基所取代，所述取代的苄基可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代，所述六元或五元芳族碳环或杂环可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代。
使用F.W.Krck和F.Krhnke在1971年“Chem.Ber.”第104卷第1645至1654页中的方法，可制备对称的吖菁，其中位于N原子上的两个环系是相同的(如具有化学式(II)结构的吖菁)。在此方法中，以在2位上具有α-酮烷基链的芳族氮化合物如2-乙酰基吡啶为起始原料，在合成步骤1中，其在碱性条件下被芳醛转化，然后在第二步骤中，在乙酸铵/冰乙酸的存在下发生自身偶合以形成染料。在第二步骤中，通过与伯胺(不加入铵化合物)的反应，或与酮或醛(加入铵化合物)的反应，可制备不对称染料(即具有化学式(I)结构的化合物，其中位于N原子上的两个环系是不相同的，如具有化学式(III)至(VII)结构的以下化合物)。
依照本发明的对称染料可具有例如以下内消旋基本结构(II)， 残基R2、R2‘、R3和R3‘具有上述含义(R2＝R2‘，R3＝R3‘)，X‘和X相同，并且代表氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基或卤原子，并且Y代表选自有机或无机酸阴离子的抗衡离子，如例如卤离子(氯离子、溴离子、碘离子)、硫酸根、乙酸根、乳酸根、高氯酸根或六氟磷酸根。(在下文中，仅采用两个内消旋结构中左边的一个，以用于举例说明目的)。
例如，在R2＝R2‘＝R3＝R3‘＝H，X＝X‘＝4-甲氧基且Y＝乙酸根的情况下，可获得染料(IIa)，其渗透到漂白毛发中，使所述毛发具有深蓝色。根据染料的取代模式，还可能在过氧化氢/碱化剂且甚至在过硫酸盐的存在下进行染色。
在使用不对称吖菁如例如染料(III)或(IV)的情况下，第二步骤中待加入的是芳胺而不是乙酸铵。在此情况下，以4，5-二氨基吡唑作为反应组分，可在紫色范围内获得鲜亮的色调。
在R1‘＝4-甲氧苯基，R3‘＝氢且Y＝乙酸根的情况下，可获得强烈的紫蓝色染料。实际上，化合物(III)对过氧化氢/碱化剂无抗性，而化合物(IV)对它们仅具有有限的抗性。
改变吡唑5位氮上的取代模式可显著增加过氧化物稳定性。
在R1‘＝4-甲氧苯基，R3‘＝氢且Y＝乙酸根的情况下，可获得鲜亮的紫红色染料。染料(V)对过氧化氢/碱化剂具有很大的抗性，而染料(VI)对它们具有极大的抗性。
如果在第二合成步骤中，使用吡唑啉-5-酮胺作为偶合组分，则与例如4-氨基安替比林偶合，可获得具有化学式(VII)结构的亮色红染料(R1‘＝4-甲氧苯基，R3‘＝氢且Y＝乙酸根)。
优选用醛来引入残基R1‘或R1，如香草醛(4-羟基-3-甲氧基苯甲醛)、异香草醛(3-羟基-4-甲氧基苯甲醛)、3，4-二羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛、4-二甲基氨基苯甲醛、4-甲基-5-咪唑甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-二甲基氨基肉桂醛、4-羟基-2-甲氧基苯甲醛、3，5-二甲基-4-羟基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲氧基苯甲醛、2-羟基苯甲醛、4-羟基-1-萘醛、4-甲氧基-1-萘醛、4-二甲基氨基-1-萘醛、4‘-羟基-联苯基-1-甲醛、2-羟基-3-甲氧基苯甲醛、2，4-二羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲醛、2，5-二羟基苯甲醛、2，3，4-三羟基苯甲醛、3，4，5-三羟基苯甲醛、2，4，6-三羟基苯甲醛、2，4-二甲氧基苯甲醛、2，3-二甲氧基苯甲醛、2，5-二甲氧基苯甲醛、3，5-二甲氧基苯甲醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、吲哚-3-甲醛、苯-1，4-二甲醛、4-乙氧基苯甲醛、2-甲基-1，4-萘醌、4-羧基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基肉桂醛、3，5-二甲氧基-4-羟基肉桂醛、3-甲氧基-4-(1-吡咯烷基)苯甲醛、4-二乙基氨基-3-甲氧基苯甲醛、1，2-苯二醛、吡咯-2-醛、噻吩-2-醛、噻吩-3-醛、色酮-3-甲醛、6-甲基-4-氧代-1(4H)-苯并吡喃-3-甲醛、N-甲基吡咯-2-醛、5-甲基糠醛、6-羟基苯并吡喃-3-甲醛、6-甲基吲哚-3-甲醛、4-二丁基氨基苯甲醛、N-乙基咔唑-3-醛、4-二乙基氨基-2-羟基苯甲醛、3，4-二甲氧基-5-羟基苯甲醛、5-(4-(二乙基氨基)苯基)-2，4-戊二烯醛、2，3-噻吩二甲醛、2，5-噻吩二甲醛、2-甲氧基-1-萘醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、2-硝基苯甲醛、3-硝基苯甲醛和4-硝基苯甲醛。
在第二步骤中，可能的偶合组分包括如上所述的自偶合反应或与其它酮、胺或醛的反应。优选自偶合反应，并且特别是与其它酮或胺的反应。
在形成不对称染料的情况下，具有环外氮的6元环芳族化合物，如胺或它们的有机或无机盐，是尤其优选的偶合组分。
此时，与N，N-二(2-羟基乙基)对苯二胺反应，可获得以下染料 (1E)-1-({4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯基}亚氨基)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与N-二甲基氨基对苯二胺反应，可获得例如(1E)-1-{[4-(二甲基氨基)苯基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，类似地，与N-二乙基氨基对苯二胺反应，可获得例如
(1E)-1-{[4-(二乙基氨基)苯基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
此外，含氮杂环烯烃或它们的有机或无机盐是尤其优选的，如例如取代的咪唑、取代的吡啶、取代的吡咯、取代的吲唑和取代的吡唑。
与4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑反应，可获得以下染料 (1E)-1-[(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
与4，5-二氨基-1-(4‘-甲基苄基)吡唑反应，可获得以下染料 (1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(3‘-甲基苄基)吡唑反应，可获得例如
(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(2‘-甲基苄基)吡唑反应，可获得例如(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(2‘-羟基乙基)-1H-吡唑反应，可获得例如(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基甲基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-苄基-1H-吡唑反应，可获得例如(1E)-1-[(5-氨基-1-苄基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
与4，5-二氨基-1-乙基-1H-吡唑反应，可获得以下染料 (1E)-1-[(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑反应，可获得例如(1E)-1-[(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-戊基-1H-吡唑反应，可获得例如(1E)-1-[(5-氨基-1-戊基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(4‘-甲氧基苄基)-1H-吡唑反应，可获得例如
(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(3‘-甲氧基苄基)-1H-吡唑反应，可获得例如(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(2‘-甲氧基苄基)-1H-吡唑反应，可获得例如(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(4‘-氯苄基)-1H-吡唑反应，可获得例如(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(3‘-氯苄基)-1H-吡唑反应，可获得例如(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4，5-二氨基-1-(2‘-氯苄基)-1H-吡唑反应，可获得例如(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
与4-氨基-5-甲基胺基-1-(4‘-甲氧基苄基)-1H-吡唑反应，可获得以下染料 (1E)-1-{[1-(4-甲氧基苄基)-5-(甲基胺基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
与4-氨基-5-(2‘-羟基乙基)氨基-1-(4‘-甲氧基苄基)-1H-吡唑反应，可获得以下染料 (1E)-1-{[5-[(2-羟基乙基)氨基]-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与4-氨基-5-甲基胺基-1-(2‘-羟基乙基)-1H-吡唑反应，可获得例如(1E)-1-{[1-(2-羟基乙基)-5-(甲基胺基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
与4-氨基-1-乙基-5-羟基-1H-吡唑反应，可获得以下染料 (1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
与4-氨基安替比林反应，可获得以下染料
(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1-[(1-甲基-3-氧代-2-苯基-2，3-二氢-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-1H-中氮茚乙酸盐。
与3-氨基-4，5-二甲基-2-羟基-1-苯基吡咯反应，可获得以下染料 (1E)-1-[(2-羟基-4，5-二甲基-1-苯基-1H-吡咯-3-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
与4-氨基-5-羟基-2-甲基-1-苯基咪唑反应，可获得以下染料
(1E)-1-[(5-羟基-2-甲基-1-苯基-1H-咪唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
作为优选用于制备吖菁的酮偶合组分，以下化合物是尤其适宜的甲基靛红、乙基靛红和N-2-羟基乙基靛红。
使用甲基靛红，可获得以下染料 (1E)-1-[(2-羟基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与乙基靛红反应，可获得例如(1E)-1-[(2-羟基-1-乙基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，并且类似地，与N-2-羟基乙基靛红反应，可获得例如(1E)-1-{[2-羟基-1-(2-羟基乙基)-1H-吲哚-3-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐。
具有化学式(I)结构的其它优选化合物是
(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-1-吲嗪基]亚氨基}-1H-中氮茚氯化物， (1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-1-吲嗪基]亚氨基}-1H-中氮茚溴化物， (8E)-6-(4-甲氧基苯基)-8-{[6-(4-甲氧基苯基)吡咯并[1，2-a]吡嗪-8-基]亚氨基}-8H-吡咯并[1，2-a]吡嗪-5-鎓溴化物，
(7E)-5-(4-甲氧基苯基)-7-{[5-(4-甲氧基苯基)吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-7-基]亚氨基}-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓氯化物， (1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1-吲嗪基]亚氨基}-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，
(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1-吲嗪基]亚氨基}-2-苯基-1H-中氮茚乙酸盐， (1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐， (1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，
(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2，3-二苯基-1H-中氮茚乙酸盐， (1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-1H-中氮茚乙酸盐，
(1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐， (1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1H-中氮茚乙酸盐， (8E)-8-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-6-(4-甲氧基苯基)-8H-吡咯并[1，2-a]吡嗪-5-鎓乙酸盐，
(7E)-7-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-5-(4-甲氧基苯基)-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓乙酸盐， (1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚氯化物，
(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1H-中氮茚氯化物， (1E)-1-[(5-羟基-1-苯基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1H-中氮茚溴化物， (1E)-1-{[5-羟基-1-(4-甲氧基苯基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，
(8E)-8-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-6-苯基-8H-吡咯并[1，2-a]吡嗪-5-鎓乙酸盐， (7E)-7-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-6-甲基-5-苯基-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓氯化物，
(1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐， (1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐， (7E)-7-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-5-苯基-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓乙酸盐，
(1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-羟基苯基)-1H-中氮茚乙酸盐， (1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，
(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2，7-二甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐， (1E)-1-[(2-羟基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2，7-二甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，
(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐， (1E)-1-({5-氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑-4-基}亚氨基)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐， (1E)-1-({1-(1-甲基乙基)-5-[(苯基甲基)氨基]-1H-吡唑-4-基}亚氨基)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，
(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐， (1E)-1-[(1，5-二甲基-3-氧代-2-苯基-2，3-二氢-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，
(1E)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1-({3-[4-(甲氧基)苯基]-1-吲嗪基}亚氨基)-1H-中氮茚乙酸盐， (1E)-1-{[3，5-二(二甲基氨基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
具有化学式(I)结构的染料在染色剂中的总含量为0.01％至15％重量，优选地0.05％至10％重量。
为扩展色调，除具有通式(I)结构的染料以外，依照本发明的染色剂还可包含额外的天然染料或合成非氧化性染料。
当为天然染料时，可引用植物染料如指甲花或靛青，而当为合成非氧化性染料时，可引用偶氮染料、三苯甲烷染料、苯醌染料且尤其是硝基染料，如1，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羟基乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯(HC蓝2号)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫1号)、4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝12号)、4-[二(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝11号)、1-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝10)、1-[(2，3-二羟基-丙基)氨基]-4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝9号)、1-(3-羟基丙基氨基)-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫2号)、1-甲基胺基-4-[甲基-(2，3-二羟基-丙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝6号)、2-((4-氨基-2-硝基苯基)氨基)-5-二甲基氨基苯甲酸(HC蓝13号)、1-(2-氨基乙基氨基)-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-(二(2-羟基乙基)氨基)-2-硝基-1-苯基氨基苯、1-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红7号)、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、1，4-二氨基-2-硝基苯(CI76070)、4-氨基-2-硝基二苯胺(HC红1号)、1-氨基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC红13号)、1-氨基-5-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红3号)、4-((2-羟基乙基)甲基胺基)-1-(甲基胺基)-2-硝基苯、1-氨基-4-((2，3-二羟基丙基)氨基)-5-甲基-2-硝基苯、1-氨基-4-(甲基胺基)-2-硝基苯、4-氨基-2-硝基-1-((丙-2-烯-1-基)氨基)苯、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯酚、4-[(2-硝基苯基)氨基]苯酚(HC橙1号)、1-[(2-氨基乙基)氨基]-4-(2-羟基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2号)、4-(2，3-二羟基丙氧基)-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC橙3号)、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红10号)、5-氯-1，4-[二(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红11号)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羟基丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5-二氨基-6-硝基吡啶、6-氨基-3-((2-羟基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-((2-羟基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-(乙基氨基)-2-硝基吡啶、3-((2-羟基乙基)氨基)-6-(甲基胺基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-(甲基胺基)-2-硝基吡啶、6-(乙基氨基)-3-((2-羟基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉、7-氨基-3，4-二氢-6-硝基-2H-1，4-苯并噁嗪(HC红14号)、1，2-二氨基-4-硝基苯(CI76020)、1-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄5号)、1-(2-羟基乙氧基)-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄4号)、1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC黄2号)、2-(二(2-羟基乙基)氨基)-5-硝基苯酚、2-[(2-羟基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-3-硝基苯酚、1-氨基-2-甲基-6-硝基苯、1-(2-羟基乙氧基)-3-甲基胺基-4-硝基苯、2，3-(二羟基丙氧基)-3-甲基胺基-4-硝基苯、2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黄11号)、3-[(2-氨基乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯盐酸盐(HC黄9号)、1-[(2-脲乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄6号)、1-氯-2，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄10号)、1-氨基-4-((2-氨基乙基)氨基)-5-甲基-2-硝基苯、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黄12号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄13号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基氰苯(HC黄14号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黄15号)、3-((2-羟基乙基)氨基)-4-甲基-1-硝基苯、4-氯-3-((2-羟基乙基)氨基)-1-硝基苯、2，4-二硝基-1-羟基萘、1，4-二[(2，3-二羟基丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI61545，分散蓝23号)、1-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲基胺基-9，10-蒽醌(CI61505，分散蓝3号)、2-[(2-氨基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC橙5号)、1-氨基-4-羟基-9，10-蒽醌(CI60710，分散红15号)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)氨基]-9，10-蒽醌、7-β-D-吡喃葡萄糖基-9，10-二氢-1-甲基-9，10-二氧代-3，5，6，8-四羟基-2-蒽甲酸(CI75470，天然红4号)、1-[(3-氨基丙基)氨基]-4-甲基胺基-9，10-蒽醌(HC蓝8号)、1-[(3-氨基丙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC红8号)、1，4-二氨基-2-甲氧基-9，10-蒽醌(CI62015，分散红11，溶剂紫26号)、1，4-二羟基-5，8-二[(2-羟基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI62500，分散蓝7，溶剂蓝69号)、1，4-二氨基-9，10-蒽醌(CI61100，分散紫1号)、1-氨基-4-(甲基胺基)-9，10-蒽醌(CI61105，分散紫4，溶剂紫12号)、2-羟基-3-甲氧基-1，4-萘醌、2，5-二羟基-1，4-萘醌、2-羟基-3-甲基-1，4-萘醌、N-(6-((3-氯-4-(甲基胺基)苯基)亚氨基)-4-甲基-3-氧代-1，4-环己二烯-1-基)脲(HC红9号)、2-((4-(二(2-羟基乙基)氨基)苯基)氨基)-5-((2-羟基乙基)氨基)-2，5-环己二烯-1，4-二酮(HC绿1号)、5-羟基-1，4-萘醌(CI75500，天然褐7号)、2-羟基-1，4-萘醌(CI75480，天然橙6号)、1，2-二氢-2-(1，3-二氢-3-氧代-2H-吲哚-2-亚基)-3H-吲哚-3-酮(CI73000)、1，3-二(二氰基亚甲基)二氢化茚、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(CI11210，分散红17号)、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(分散黑9号)、4-[(4-氨基苯基)偶氮]-1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基苯(HC黄7号)、2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶、2-((4-(乙酰基氨基)苯基)偶氮)-4-甲基苯酚(CI11855；分散黄3)或2-((4-(乙基(2-羟基乙基)氨基)-2-甲基苯基)偶氮)-5-硝基-1，3-噻唑(CI111935；分散蓝106号)。
此外，还可包括额外的碱性(＝阳离子)染料，如9-(二甲基氨基)苯并[a]吩噁嗪-7-鎓氯化物(CI51175；碱性蓝6号)、二[4-(二乙基氨基)苯基][4-(乙基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI42595；碱性蓝7号)、二-(4-(二甲基氨基)苯基)-(4-(甲基苯基氨基)萘-1-基)碳鎓氯化物(CI42563；碱性蓝8号)、3，7-二(二甲基氨基)吩噻嗪-5-鎓氯化物(CI52015；碱性蓝9号)、二[4-(二甲基氨基)苯基][4-(苯基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI44045；碱性蓝26号)、2-[(4-(乙基(2-羟基乙基)氨基)苯基)偶氮]-6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑鎓甲酯硫酸盐(CI11154；碱性蓝41号)、碱性蓝77号、8-氨基-2-溴-5-羟基-4-亚氨基-6-[(3-(三甲基胺基)苯基)氨基]-1(4H)-萘酮氯化物(CI56059；碱性蓝99号)、二[4-(二甲基氨基)苯基][4-(甲基胺基)苯基]碳鎓氯化物(CI42535；碱性紫1)、三(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI42520；碱性紫2号)、三[4-(二甲基氨基)苯基]-碳鎓氯化物(CI42555；碱性紫3号)、2-[3，6-(二乙基氨基)-二苯并吡喃鎓-9-基]苯甲酸氯化物(CI45170；碱性紫10号)、二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI42510；碱性紫14号)、1，3-二[(2，4-二氨基-5-甲基苯基)偶氮]-3-甲基苯(CI21010；碱性褐4号)、1-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺基)-2-萘酚氯化物(CI12250；碱性褐16号)、3-[(4-氨基-2，5-二甲氧基苯基)偶氮]-N，N，N-三甲基苯氯化铵(CI112605，碱性橙69号)、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺基)-2-萘酚氯化物(碱性褐1 7号)、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺基)-2-萘酚氯化物(CI12251；碱性褐17号)、2-((4-氨基苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性橙31号)、3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI50240；碱性红2号)、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鎓氯化物(CI11055；碱性红22号)、1，3-二甲基-2-((4-二甲基氨基)苯基)偶氮-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性红51号)、2-羟基-1-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-7-(三甲基胺基)萘氯化物(CI12245；碱性红76号)、2-[2-((2，4-二甲氧基苯基)氨基)乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚-1-鎓氯化物(CI48055；碱性黄11号)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲基胺基)苯基)偶氮]-吡唑-5-酮氯化物(CI12719；碱性黄57号)、二[4-(二甲基氨基)苯基]亚氨基甲烷盐酸盐(CI41000；碱性黄2号)、1-甲基-4-((甲基苯基亚肼基)甲基)吡啶鎓甲酯硫酸盐(碱性黄87号)、二[4-(二乙基氨基)苯基]苯基碳鎓硫酸氢盐(1∶1)(CI42040；碱性绿1号)、二(4-(二甲基氨基)苯基)苯基甲醇(CI42000；碱性绿4号)、1-(2-吗啉丙基氨基)-4-羟基-9，10-蒽醌甲酯硫酸盐、1-[(3-(二甲基丙基胺)丙基)氨基]-4-(甲基胺基)-9，10-蒽醌氯化物、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鎓氯化物(C.I.11055；碱性红22号)、1-甲基-4-{[甲基(苯基)亚肼基]甲基}吡啶鎓氯化物(碱性黄87号)、1-甲基-4-{(E)-[甲基(4-甲氧基苯基)亚肼基]甲基}吡啶鎓氯化物、1-甲基-4-({甲基[4-甲氧基苯基]亚肼基}甲基)吡啶鎓甲酯硫酸盐(碱性黄91号)、2-{[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮}-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性红51号)、5-{[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮}-1，2-二甲基-1H-吡唑-2-鎓氯化物、1，3-二甲基-2-{[4-(甲基胺基)苯基]偶氮}-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性红109号)、2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物、4-{[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮}-1-甲基吡啶鎓氯化物或N，N-二甲基-4-[(E)-(1-氧-4-吡啶基)二氮烯基]苯胺。
根据所用的颜色载体，在特定情况下还可加入与所用阳离子染料相容的阴离子(“酸性”)染料，如例如6-羟基-5-[(4-磺基苯基)偶氮]-2-萘磺酸二钠盐(CI15985；食品黄3号；FD&C黄6号)、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠盐(CI10316；酸性黄1号；食品黄1号)、2-(二氢化茚-1，3-二酮-2-基)喹啉-x，x-磺酸(一磺酸和二磺酸的混合物)(CI47005；D&C黄10号；食品黄13号，酸性黄3号)、5-羟基-1-(4-磺基苯基)-4-[(4-磺基苯基)偶氮]吡唑-3-甲酸三钠盐(CI19140；食品黄4号；酸性黄23号)、9-(2-羧基苯基)-6-羟基-3H-呫吨-3-酮(CI45350；酸性黄73号；D&C黄8号)、4-((4-氨基-3-磺基苯基)偶氮)苯磺酸二钠盐(CI13015，酸性黄9号)、5-[(2，4-二硝基苯基)氨基]-2-苯基氨基苯磺酸钠盐(CI10385；酸性橙3号)、4-[(2，4-二羟基苯基)偶氮]苯磺酸一钠盐(CI14270；酸性橙6号)、4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]苯磺酸钠盐(CI15510；酸性橙7号)、4-((2-羟基-萘-1-基)偶氮)-3-甲基苯磺酸钠盐(CI15575；酸性橙8号)、4-[(2，4-二羟基-3-[(2，4-二甲基苯基)偶氮]苯基)偶氮]苯磺酸钠盐(CI20170；酸性橙24号)、3‘，6‘-二羟基-4‘，5‘-二碘螺(异苯并呋喃-1(3H)-9‘-(9H)-呫吨)-3-酮(CI45425，D&C橙10号)、4-羟基-3-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-1-萘-磺酸二钠盐(CI14720；酸性红14号)、4-羟基-3-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-1-萘磺酸一钠盐(CI14710；酸性红4号)、6-羟基-5-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2，4-萘二磺酸三钠盐(CI16255；Ponceau4R；酸性红18号)、3-羟基-4-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2，7-萘二磺酸三钠盐(CI16185；酸性红27号)、8-氨基-1-羟基-2-(苯基偶氮)-3，6-萘二磺酸二钠盐(CI17200；酸性红33号)、5-(乙酰基氨基)-4-羟基-3-[(2-甲基苯基)偶氮]-2，7-萘二磺酸二钠盐(CI18065；酸性红35号)、2-(3-羟基-2，4，5，7-四碘二苯并吡喃-6-酮-9-基)苯甲酸二钠盐(CI45430；酸性红51号)、N-[6-(二乙基氨基)-9-(2，4-二磺基苯基)-3H-呫吨-3-亚基]-N-乙基乙烷氢氧化铵(内盐，钠盐)(CI45100；酸性红52号)、8-[(4-(苯基偶氮)苯基)偶氮]-7-萘酚-1，3-二磺酸二钠盐(CI27290；酸性红73号)、2′，4′，5′，7′-四溴-3′，6′-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9′-[9H]呫吨]-3-酮二钠盐(CI45380；酸性红87号)、2′，4′，5′，7′-四溴-4，5，6，7-四氯-3′，6′-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9′[9H]呫吨]-3-酮二钠盐(CI45410；酸性红92号)、3′，6′-二羟基-4′，5′-二碘螺[异苯并呋喃-1(3H)，9′(9H)-呫吨]-3-酮二钠盐(CI45425；酸性红95号)、2-羟基-3-((2-羟基萘-1-基)偶氮)-5-硝基苯磺酸一钠盐(CI15685；酸性红184号)、(2-磺基苯基)二[4-(乙基((4-磺基苯基)甲基)氨基)苯基]碳鎓二钠盐(甜菜碱)(CI42090；酸性蓝9号；FD&C蓝1号)、3-羟基-4-((4-甲基-2-磺基苯基)偶氮)-2-萘甲酸二钠盐(CI15850；FD&C红6号)、6-羟基-5-((2-甲氧基-5-甲基-4-磺基苯基)偶氮)-2-萘-磺酸二钠盐(CI16035；FD&C红40号)、1，4-二[(2-磺基-4-甲基苯基)氨基]-9，10-蒽醌二钠盐(CI 61570；酸性绿25号)、二[4-(二甲基氨基)苯基]-(3，7-二磺基-2-羟基-萘-1-基)碳鎓(内盐、一钠盐)(CI44090；食品绿4号；酸性绿50号)、二[4-(二乙基氨基)苯基](2，4-二磺基苯基)碳鎓(内盐、一钠盐)(2∶1)(CI42045；食品蓝3号；酸性蓝1号)、二[4-(二乙基氨基)苯基](5-羟基-2，4-二磺基苯基)碳鎓(内盐、钙盐)(2∶1)(CI42051；酸性蓝3号)、1-氨基-4-(环己基氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸钠盐(CI62045；酸性蓝62号)、3，3-二(3，5-二溴-4-羟基苯基)-4，5，6，7-四溴-2，1(3h)-苯并呫吨-1，1-二氧化物、1-氨基-4-(苯基氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸(CI62055；酸性蓝25号)、2-(1，3-二氢-3-氧代-5-磺基-2H-吲哚-2-亚基)-2，3-二氢-3-氧代-1H-吲哚-5-磺酸二钠盐(CI73015；酸性蓝74号)、9-(2-羧基苯基)-3-[(2-甲基苯基)氨基]-6-[(2-甲基-4-磺基苯基)氨基]呫吨鎓(内盐、一钠盐)(CI45190；酸性紫9号)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)氨基]-9，10-蒽醌钠盐(CI60730；D&C紫2号；酸性紫43号)、二[3-硝基-4-[(4-苯基氨基)-3-磺基苯基氨基]苯基]砜(CI10410；酸性褐13号)、5-氨基-4-羟基-6-[(4-硝基苯基)偶氮]-3-(苯基偶氮)-2，7-萘-二磺酸二钠盐(CI20470；酸性黑1号)、3-羟基-4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]-7-硝基-1-萘磺酸(铬配合物)(3∶2)(CI15711；酸性黑52号)、3-[(2，4-二甲基-5-磺基苯基)偶氮]-4-羟基-1-萘-磺酸二钠盐(CI14700；食品红1号；Ponceau SX；FD&C红4号)、4-(乙酰基氨基)-5-羟基-6-[(7-磺基-4-[(4-磺基苯基)偶氮]萘-1-基)偶氮]-1，7-萘二磺酸四钠盐(CI28440；食品黑1号)、3-羟基-4-(3-甲基-5-氧代-1-苯基-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基偶氮)-萘-1-磺酸钠盐(铬配合物)(酸性红195)。
在依照本发明的染色剂中，附加的天然染料和/或合成非氧化性染料的总量为约0.01％至15％重量，尤其为约0.1％至12％重量。当然，也可将氧化性染料前体如例如对苯二胺、间苯二胺、氨基苯酚或4，5-二氨基吡唑加入到依照本发明的染色剂中。附加显色剂物质和偶合剂物质在染色剂中各自的总含量为约0.01％至20％重量，优选约0.1％至10％重量，并且尤其为0.1％至5％重量。为增加色彩强度，可按需要加入通常用于化妆品体系中的载体。适宜的化合物描述于例如DE-OS 196 18 595中，所述文献明确引入本文以供参考。尤其适宜的载体是，例如苄醇、香草醛和异香草醛。为进行染色，将上述染料施用到适宜的颜色载体中。依照本发明的染料制剂可以为例如溶液，具体地讲为含水溶液或含水的醇溶液。然而，尤其优选的制剂为霜膏、凝胶、乳液或粉末状或颗粒状的制剂。它们的组成为染料与通常用于上述制剂中的添加剂的混合物。
溶液、霜膏、乳液、凝胶、粉末或颗粒中常用的添加剂包括例如溶剂，如水、低级脂族醇，如乙醇、丙醇或异丙醇、甘油或二醇如1，2-丙二醇；以及润湿剂或乳化剂，所述润湿剂或乳化剂来自阴离子、阳离子、两性或非离子表面活性物质类别，如例如，脂肪醇硫酸盐、乙氧基化脂肪醇硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化壬基酚、脂肪酸链烷醇酰胺和乙氧基化脂肪酸酯；以及增稠剂，如高级脂肪醇、淀粉、纤维素衍生物、石油凝胶、石蜡油、糖和脂肪酸；以及护发剂，如阳离子树脂、阳离子聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物和两性聚合物、羊毛脂衍生物、胆固醇、泛酸和甜菜碱。所述组分以标准量用于所述目的；例如，所用润湿剂和乳化剂的浓度为约0.1％至30％重量，所用增稠剂的含量为约0.1％至30％重量，并且所用护发剂的浓度为约0.1％至5.0％重量。
此外，所述染色剂可包含额外的常用添加剂，例如抗氧化剂(如抗坏血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠)、以及香料油、渗透剂、缓冲剂体系、配合物形成剂、防腐剂、润湿剂、乳化剂、增稠剂、胶囊包封剂、粒化剂和护发剂。
依照本发明的即用型染色剂可以原浓度使用，或在即将使用前通过将包含染料的颜色载体与水、护发剂或氧化剂混合来产生。
可用的主要氧化剂包括过氧化氢或其与脲、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠形成的加成化合物(additive compound)，以1％至12％，优选3％至6％的水溶液形式使用。对于可同时进行淡化或漂白的试剂而言，根据具有化学式(I)结构的所用染料还可加入过硫酸盐，如过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠。此时，颜色载体和氧化剂的重量比率优选为约5∶1至1∶3，尤其为1∶1至1∶2。在染色剂中含有高浓度氧化性染料前体的情况下，或者如果期望进行更强的角蛋白纤维(尤其是毛发)漂白，最重要的是使用大量的氧化剂。
可调节依照本发明的即用型染色剂的pH值使其可以原浓度使用，或在颜色载体与稀释剂(护发剂、水等)或氧化剂混合期间，使得pH值升高，这由颜色载体和稀释剂的pH值、或氧化剂的pH值以及混合比例所决定。
即用型试剂具有2至11，优选5至11的pH值。优选通过使用氨来将此处的pH值调节为碱性，但使用有机胺如2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三(羟基甲基)氨基甲烷、单乙醇胺和三乙醇胺，或有机胺和氨的混合物，以及无机碱如氢氧化钠和氢氧化钾，也可实现此目的。如果pH值过高，可使用无机或有机酸如磷酸、乙酸、乳酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸来进行调节。
随后，以纯态形式或混合物形式向角蛋白纤维施用足够的量(通常约60至200克)以进行色彩处理，并且在约15℃至50℃，优选30℃至40℃下，使染料制剂在所述角蛋白纤维上作用约10至45分钟，优选为30分钟；然后用水漂洗所述角蛋白纤维并干燥。如果需要，在此漂洗后用洗发剂进行洗涤，随后可用有机弱酸如柠檬酸或酒石酸进行漂洗。随后，将所述角蛋白纤维干燥。
其中，包含具有化学式(I)结构的阳离子吖菁染料的染色剂能够对具有不同受损程度的毛发进行简单且温和的染色(例如使已进行氧化性染色的毛发区域重新着色)，在无氧化剂的情况下将颜色载体施用到先前已受损的毛发区域上(如发梢)--以纯态形式或与酸性、中性或碱性含水稀释剂混合--而将混有所述氧化剂的颜色载体施用到先前仅轻微受损或根本未受损(例如新生毛发)的毛发区域上。用于稀释的含水组分可包含上述用于溶液、霜膏、乳液或凝胶中的常见添加剂。此方法可使适合毛发状况的染色处理显著地具有发根和发梢之间的保护平衡，而这在使用常见氧化性染发剂的情况下是不可能具有的，因为总是需要氧化剂以用于染料前体的偶合。
依照本发明的染色剂使显著地体现出具有极高色彩强度和亮度的染色，受损和未受损毛发之间(例如发梢和新生毛发之间)良好的色彩平衡，良好的耐久性，非常好的毛发保护，以及在含有和不含有氧化剂情况下的多种使用可能性。
本申请的另一个主题是具有化学式(I)结构的新型不对称阳离子吖菁染料，“不对称”是指具有化学式(I)结构的那些化合物，其中位于氮上的残基B与同样位于氮上的环系不相同。
以下实施例旨在更详细地说明本发明的主题，而不是使其限于这些实施例。
实施例实施例1合成(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐步骤1合成2-[3-(4-甲氧基苯基)-1-氧代丙-2-烯基]吡啶在0℃下，将7.4g(61mmol)2-乙酰基吡啶加入到8.3g(61mmol)4-甲氧基苯甲醛的100ml甲醇溶液中。在剧烈搅拌下，加入100ml 2N的氢氧化钠溶液。在室温下搅拌14小时后，过滤出黄色沉淀，用10ml甲醇洗涤，并用50ml水洗涤三次，并在真空下干燥。
收率11.4g(78％的理论值)。
步骤2合成(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐在室温下，使0.12g(0.5mmol)2-[3-(4-甲氧基苯基)-1-氧代丙-2-烯基]吡啶和0.11g(0.5mmol)4-氨基-1-乙基-5-羟基-1H-吡唑硫酸盐(1∶1)在3ml冰乙酸中搅拌1小时，然后在50℃搅拌2小时。加入水(20ml)，将pH值调节至约5。随后，过滤出紫色沉淀，用2×5ml水洗涤，并在真空下干燥。
收率0.12g(60％的理论值)
ESI-MS347[M+](81)实施例2染发剂(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)-苯基]-1H-中氮茚乙酸盐(具有化学式(VI)结构的染料，其中R1‘＝4-甲氧基苯基，R3‘＝氢且Y＝乙酸根) 1.0g乙醇 30.0g月桂基聚氧乙烯醚-4 0.5g完全脱盐的水 加至100.0g用25％的氨将pH值调节至10。
使5g上述颜色载体与5g 6％的过氧化氢溶液混合。将所获得的即用型染发剂施用到漂白的发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分钟后，用微温的水漂洗所述毛发，并用洗发剂洗涤，用微温的水漂洗，然后干燥。
获得具有强烈蓝紫色的发束。
实施例3染发剂(1E)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1-({3-[4-(甲氧基)苯基]-1-吲嗪基}亚氨基)-1H-中氮茚乙酸盐(具有化学式(II)结构的染料，其中R2’＝R2＝H，R3’＝R3＝H，X’＝X＝4-甲氧基；Y＝乙酸根) 1.0g乙醇40.0g月桂基聚氧乙烯醚-4 0.5g完全脱盐的水加至100.0g用25％的氨将pH值调节至10。
使5g上述颜色载体与5g 6％的过氧化氢乳液混合。将所获得的即用型染发剂施用到漂白的发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水漂洗，然后干燥。
获得染为深蓝色的发束。
实施例4染发剂(1E)-1-({5-氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑-4-基}亚氨基)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐(具有化学式(IV)结构的染料，其中R1‘＝4-甲氧基苯基，R3‘＝氢，Y＝乙酸根) 0.5g乙醇 30.0g鲸蜡基三甲基氯化铵 0.5g完全脱盐的水 加至100.0g用25％的氨将pH值调节至10。
将5g上述颜色载体施用到漂白的发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水再次漂洗，然后干燥。
获得染为深红紫色的发束。
实施例5染发剂(1E)-1-({1-(1-甲基乙基)-5-[(苯基甲基)氨基]-1H-吡唑-4-基}亚氨基)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐(具有化学式(V)结构的染料，其中R1‘＝4-甲氧基苯基，R3‘＝氢，Y＝乙酸根)1.0g乙醇30.0g月桂基聚氧乙烯醚-4 0.5g完全脱盐的水加至100.0g用25％的氨将pH值调节至10。
使5g上述颜色载体与5g 6％的过氧化氢溶液混合。将所获得的即用型染发剂施用到漂白的发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水再次漂洗，然后干燥。
获得染为强烈红紫色的发束。
实施例6染发剂(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐(具有化学式(III)结构的染料，其中R1‘＝4-甲氧基苯基，R3‘＝氢，Y＝乙酸根) 1.0g乙醇 30g月桂基聚氧乙烯醚-4 0.5g完全脱盐的水 加至100.0g用25％的氨将pH值调节至9。
使5g上述颜色载体与5g阳离子护发剂(pH＝6)混合，并施用到漂白的发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水再次漂洗，然后干燥。
获得染为深红紫色的发束。
实施例7染发剂(1E)-1-[(1，5-二甲基-3-氧代-2-苯基-2，3-二氢-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐(具有化学式(VII)结构的染料，其中R1‘＝4-甲氧基苯基，R3‘＝氢，Y＝乙酸根) 1.0g乙醇 30.0g月桂基聚氧乙烯醚-4 0.5g完全脱盐的水 加至100.0g
用25％的氨将pH值调节至10。
使5g上述颜色载体与5g护发剂混合。将所获得的即用型染发剂施用到漂白的发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水再次漂洗，然后干燥。
获得染为强烈红色的发束。
实施例8染发剂(1E)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1-({3-[4-(甲氧基)苯基]-1-吲嗪基}亚氨基)-1H-中氮茚乙酸盐(具有化学式(II)结构的染料，其中R2＝R2’＝氢，R3＝R3’＝氢，X＝X’＝4-甲氧基，Y＝乙酸根)1.0g乙醇30.0g月桂基聚氧乙烯醚-4 0.5g过硫酸铵5.0g完全脱盐的水加至100.0g用25％的氨将pH值调节至10。
使5g上述颜色载体与5g 6％的过氧化氢溶液混合。将所获得的即用型染发剂施用到浅褐色发束上，并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水再次漂洗，然后干燥。获得染为深蓝绿色的发束。
实施例9氧化性染发剂(多组分套盒)使用顶喷方法制得的染料小丸(组分A)3.86g2，4-二氨基苯氧基乙醇*HCl4.71gN，N-二(2-羟基乙基)对苯二胺基硫酸盐1.00g(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐3.00g抗坏血酸1.00g乙二胺四乙酸二钠
50.00g阿拉伯树胶，20％水溶液当以“顶喷”方法在平滑流化床制粒机和涂布机中制备染料小丸时，放入6.43g填充物质(氢化糖＝6-O-α-吡喃葡糖基-D-山梨醇和1-O-α-吡喃葡糖基-D-甘露糖醇的混合物)，并在75℃的供气温度和55至65m3/h的空气流量下，将产品温度加热至约34℃。随后，以15至22g/min的起始喷雾速率和1.2至1.4巴的喷雾气压，将上述含水染料分散体(“喷雾溶液”)喷雾到填充物质上。在成粒过程期间，使喷雾速率和供气温度保持恒定。根据染料混合物，将气流量最大增加至100m3/h。在整个过程期间，根据染料混合物，使产品温度保持在40℃至60℃之间。在施用了染料分散体之后，在最高60℃的产品温度下干燥所述小丸，随后使其冷却至约30℃，并筛滤。
霜膏基料(组分B)8.70g 鲸蜡硬脂醇2.30g 硬脂酸甘油酯(自乳化)0.80g 羊毛脂3.80g 羊毛脂醇1.42g 硬脂基聚氧乙烯醚-200.07g 甲醛0.01g 生育酚0.20g 香料10.00g 氨加至100.00g 水氧化剂(组分C)9.00g 过氧化氢1.80g 鲸蜡硬脂醇3.30g 聚乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物
0.20g 磷酸二钠0.20g 硬脂基聚氧乙烯醚-200.10g 水杨酸0.08g 磷酸加至100.00g 水在即将使用前，在染料盘或搅拌瓶中，将6g过氧化氢乳液(组分C)与6g霜膏基料(组分B)和0.6g染料小丸(组分A)混合。将所获得的即用型染发剂施用到浅褐色发束上并使用刷子均匀分配。在40℃作用20分钟后，用微温的水漂洗所述毛发，用洗发剂洗涤，用微温的水再次漂洗，然后干燥。
获得染为深蓝色的发束。
除非另外指明，本申请中的所有百分比表示均代表重量百分比。
权利要求
1.一种用于纤维非氧化性染色的试剂，其特征在于所述试剂包含至少一种具有通式(I)结构的阳离子吖菁染料； A代表形成芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫，除桥联氮以外，还可能包含最多两个额外的杂原子)所需的5-元或6-元环基团；R1‘等于无支链或有支链的(C1-C10)烷基链，所述烷基链可被一个或多个烷氧基、羟基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代，未取代的苄基，被一个或多个烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子取代的苄基，或被六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)取代的苄基，所述六元或五元芳族碳环或杂环可以是未取代的或可被一个或多个烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子所取代；R2‘代表氢、烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基、卤原子或六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)，所述六元或五元芳族碳环或杂环可以是未取代的或可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、未取代或取代的苄基或卤原子所取代；和B代表含有叔氮的芳族分子部分。
2.一种用于同时进行纤维淡化和染色的试剂，所述试剂包含至少一种氧化剂，其特征在于所述试剂包含至少一种如权利要求1所述的、具有通式(I)结构的、对氧化剂稳定的阳离子吖菁染料。
3.一种用于染色纤维的以至少一种氧化性染料前体为基础的氧化性染色剂，其特征在于所述氧化性染色剂包含至少一种如权利要求1所述的、具有通式(I)结构的、对氧化剂稳定的阳离子吖菁染料。
4.如权利要求2所述的试剂，其特征在于所述氧化剂选自过氧化氢或其与脲、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠形成的加成化合物。
5.如权利要求3所述的试剂，其特征在于所述氧化剂选自过氧化氢或其与脲、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠形成的加成化合物，以及过硫酸盐。
6.如权利要求1至5所述的试剂，其特征在于具有化学式(I)结构的化合物选自以下具有化学式(Ia)至(Ie)结构的化合物，所述残基R1‘、R2‘和B具有权利要求1中所述的含义，并且R3‘等于氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基羧酸酰胺基、氨基、烷氨基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基或卤原子；
7.如权利要求1至6中任一项所述的试剂，其特征在于所述基团B选自具有化学式(If)至(Ir)结构的取代的吲哚、吲唑、吲嗪、吡咯并[1，2-a]吡嗪、吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑、吡咯并[2，1-b][1，3]噁唑、吡咯并[1，2-a]咪唑、吡唑、对苯二胺、咪唑、吡咯和吡唑啉-5-酮； R1等于无支链或有支链的(C1-C10)烷基链，所述烷基链可被一个或多个烷氧基、羟基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代，未取代的苄基，被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)取代的苄基，或被六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)取代的苄基，所述六元或五元芳族碳环或杂环可以是未取代的或可被一个或多个烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代；并且R2代表氢、烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷氧基、卤原子(F、Cl、Br、I)或六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)，所述六元或五元芳族碳环或杂环可以是未取代的或可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、未取代或取代的苄基、或卤原子(F、Cl、Br、I)所取代；R3等于氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基羧酸酰胺基、氨基、烷氨基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、或卤原子；所述残基R4、R5、R6、R9、R11、R12、R15、R18、R20和R21彼此独立地等于无支链或有支链的未取代或取代的(C1-C10)烷基链，所述烷基链可被烷氧基、羟基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代，未取代的苄基，被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子取代的苄基，或被六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)取代的苄基，所述六元或五元芳族碳环或杂环可以是未取代的或可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子所取代；并且R7、R8、R10、R13、R14、R16、R17、R19和R22彼此独立地等于氢、无支链或有支链的(C1-C10)烷基链，所述烷基链可以是未取代的或可被烷氧基、羟基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基所取代，未取代的苄基，被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子取代的苄基，羟基，氨基，烷氧基，取代的苯氧基，二烷基氨基，取代的苄氨基，取代的苯氨基，烷氨基，或被六元或五元芳族碳环或杂环(含氮、氧或硫)取代的苄基，所述六元或五元芳族碳环或杂环可以是未取代的或可被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、羧酸酰胺基、二烷基氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子所取代。
8.如权利要求1至7中任一项所述的试剂，其特征在于具有化学式(I)结构的吖菁染料选自(1E)-1-({4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯基}亚氨基)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[4-(二甲基氨基)苯基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[4-(二乙基氨基)苯基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基甲基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-氨基-1-苄基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-氨基-1-戊基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[1-(4-甲氧基苄基)-5-(甲基胺基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-[(2-羟基乙基)氨基]-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[1-(2-羟基乙基)-5-(甲基胺基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1-[(1-甲基-3-氧代-2-苯基-2，3-二氢-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(2-羟基-4，5-二甲基-1-苯基-1H-吡咯-3-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-羟基-2-甲基-1-苯基-1H-咪唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(2-羟基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(2-羟基-1-乙基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[2-羟基-1-(2-羟基乙基)-1H-吲哚-3-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-1-吲嗪基]亚氨基}-1H-中氮茚氯化物，(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-1-吲嗪基]亚氨基}-1H-中氮茚溴化物，(8E)-6-(4-甲氧基苯基)-8-{[6-(4-甲氧基苯基)吡咯并[1，2-a]吡嗪-8-基]亚氨基}-8H-吡咯并[1，2-a]吡嗪-5-鎓溴化物，(7E)-5-(4-甲氧基苯基)-7-{[5-(4-甲氧基苯基)吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-7-基]亚氨基}-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓氯化物，(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1-吲嗪基]亚氨基}-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-{[3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1-吲嗪基]亚氨基}-2-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2，3-二苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(8E)-8-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-6-(4-甲氧基苯基)-8H-吡咯并[1，2-a]吡嗪-5-鎓乙酸盐，(7E)-7-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-5-(4-甲氧基苯基)-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓乙酸盐，(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚氯化物，(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1H-中氮茚氯化物，(1E)-1-[(5-羟基-1-苯基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1H-中氮茚溴化物，(1E)-1-{[5-羟基-1-(4-甲氧基苯基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(8E)-8-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-6-苯基-8H-吡咯并[1，2-a]吡嗪-5-鎓乙酸盐，(7E)-7-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-6-甲基-5-苯基-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓氯化物，(1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(7E)-7-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-5-苯基-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓乙酸盐，(1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-羟基苯基)-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2，7-二甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(2-羟基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2，7-二甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-({5-氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑-4-基}亚氨基)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-({1-(1-甲基乙基)-5-[(苯基甲基)氨基]-1H-吡唑-4-基}亚氨基)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(1，5-二甲基-3-氧代-2-苯基-2，3-二氢-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1-({3-[4-(甲氧基)苯基]-1-吲嗪基}亚氨基)-1H-中氮茚乙酸盐和(1E)-1-{[3，5-二(二甲基氨基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
9.如权利要求1至8中任一项所述的试剂，其特征在于具有化学式(I)结构的吖菁染料的总含量为0.01％至15％(重量)。
10.如权利要求1至9中任一项所述的试剂，其特征在于所述试剂还包含天然染料或合成直接渗透性染料，所述染料来自以下类别植物染料、偶氮染料、三苯甲烷染料、苯醌染料、阳离子染料、阴离子染料和硝基染料。
11.如权利要求1至10中任一项所述的试剂，其中所述试剂为毛发染料。
12.一种用于对具有不同受损程度的毛发进行染色的方法，在无氧化剂的情况下将包含如权利要求1所述的具有化学式(I)结构的吖菁染料的颜色载体以纯态形式或与酸性、中性或碱性含水稀释剂混合的形式施用到先前已受损的毛发部分上，而将混有氧化剂的颜色载体施用到先前仅轻微受损或根本未受损的毛发部分上。
13.一种具有如权利要求1所述的化学式(I)结构的不对称阳离子吖菁染料，其特征在于在化学式(I)中，位于氮上的残基B与同样位于此氮上的环系不同。
14.如权利要求13所述的不对称阳离子吖菁染料，其特征在于所述染料选自(1E)-1-({4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯基}亚氨基)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[4-(二甲基氨基)苯基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[4-(二乙基氨基)苯基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基甲基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-氨基-1-苄基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-氨基-1-戊基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(3-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-氯苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[1-(4-甲氧基苄基)-5-(甲基胺基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-[(2-羟基乙基)氨基]-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[1-(2-羟基乙基)-5-(甲基胺基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1-[(1-甲基-3-氧代-2-苯基-2，3-二氢-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(2-羟基-4，5-二甲基-1-苯基-1H-吡咯-3-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(5-羟基-2-甲基-1-苯基-1H-咪唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(2-羟基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(2-羟基-1-乙基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[2-羟基-1-(2-羟基乙基)-1H-吲哚-3-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2，3-二苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(8E)-8-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-6-(4-甲氧基苯基)-8H-吡咯并[1，2-a]吡嗪-5-鎓乙酸盐，(7E)-7-{[5-(二甲基氨基)-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-5-(4-甲氧基苯基)-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓乙酸盐，(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚氯化物，(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1H-中氮茚氯化物，(1E)-1-[(5-羟基-1-苯基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-1H-中氮茚溴化物，(1E)-1-{[5-羟基-1-(4-甲氧基苯基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐，(8E)-8-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-6-苯基-8H-吡咯并[1，2-a]吡嗪-5-鎓乙酸盐，(7E)-7-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-6-甲基-5-苯基-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓氯化物，(1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(7E)-7-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-5-苯基-7H-吡咯并[2，1-b][1，3]噻唑-4-鎓乙酸盐，(1E)-1-{[5-(苄基氨基)-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-羟基苯基)-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2-甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑4-基]亚氨基}-2，7-二甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(2-羟基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)亚氨基]-2，7-二甲基-3-苯基-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(1-乙基-5-羟基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-({5-氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑-4-基}亚氨基)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-({1-(1-甲基乙基)-5-[(苯基甲基)氨基]-1H-吡唑-4-基}亚氨基)-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-{[5-氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐，(1E)-1-[(1，5-二甲基-3-氧代-2-苯基-2，3-二氢-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-[4-(甲氧基)苯基]-1H-中氮茚乙酸盐和(1E)-1-{[3，5-二(二甲基氨基)-1-甲基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-中氮茚乙酸盐。
全文摘要
本发明涉及试剂，所述试剂包含具有化学式(I)结构的阳离子吖菁染料，并且所述试剂用于染色纤维，如角蛋白纤维、羊毛、丝或毛皮，特别是人的毛发，并且本发明涉及新型不对称吖菁染料。
文档编号A61K8/30GK101043918SQ200580035860
公开日2007年9月26日 申请日期2005年9月23日 优先权日2004年10月20日
发明者曼纽拉·贾夫特, 凯瑟琳·米勒 申请人:宝洁公司