专利名称：一种新型组合物及其在香料用途中的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的化学物质(entity)，以及所述新的化学物质作为香料材料的应用。
背景技术：
在香料工业中人们一直需要提供新的化学物质，以便使得香料制造商和其 它人员能够制造用于香水、科隆水和个人护理产品的新的香料。本领域技术人 员能够理解分子的化学结构的差别可能会造成分子的气味、香味和特征的显著 不同。这些变化和对于开发新化合物和将新化合物用于开发新的香料的持续的 需要使得香料制造商能够使用所述新的化合物制造新的香料。
发明内容
本发明提供了新颖的化学物质，以及使用所述化学物质用来增强香水、花 露水、科隆水、个人产品等的香味。另外，本发明涉及用所述新颖的化合物增 强香水、花露水、科隆水、个人产品等的香味的应用。
更具体来说，本发明涉及一种新颖的组合物，该组合物包含分别由以下结 构式1和2表示的化合物6-氧杂二环[3.2.1]辛烷，5-甲基-l-(l，2，2-三甲基二环 [3丄0]己-3-基)-，以及2-氧杂二环[2，2，2]辛烷，1-甲基-4-(1,2,2-三甲基二环[3,1，0] 己-3-基)-:
结构l 结构具体实施例方式
根据本发明，6-氧杂二环[3.2.1]辛烷,5-甲基-l-(l，2,2-三甲基二环[3丄0]己 -3-基)-和2-氧杂二环[2,2,2]辛垸,1-甲基-4-(1,2,2-三甲基二环[3,1，0]己-3-基)-可通
过任何适宜的方法制备，特别优选的方法是对合适的取代的烯烃进行环丙垸化 的方法，包括烯烃与卡宾体的反应，所述卡宾体是由二碘甲烷与Zn-Cu化合物 制得的。
结构a 结构b 结构1 结ft2
黒埋栗环鹏 环丙疾化的黒瞎栗环鼈
本领域技术人员已知，黑醋栗环醚(0&331『!^)包含2-氧杂-二环[2.2.2]辛烷,1-甲基-4-(2，2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-(显示为上历程中的"结构a")和2-氧杂-二环 [2.2.2]辛烷,l-甲基-4-(2,2，3-三甲基-环戊-3-烯基)-(显示为上历程中的"结构b")。 黑醋栗环醚的环丙垸化提供了本发明的化合物6-氧杂二环[3.2.1]辛烷,5-甲基 -1-(1，2,2-三甲基二环[3丄0]己-3-基)-和2-氧杂二环[2,2，2]辛垸，1-甲基-4-(1,2，2-三 甲基二环[3，l,0]己-3-基)-。
我们发现了一种新颖的组合物，该组合物包含6-氧杂二环[3.2.1]辛烷，5-甲 基-1-(1,2,2-三甲基二环[3丄0]己-3-基)-和2-氧杂二环[2,2,2]辛烷,1-甲基-4-(1，2，2-三甲基二环[3，l,0]己-3-基)-。
这些化合物是可用于香料应用的组分。本发明还提供了6-氧杂二环[3.2.1] 辛烷,5-甲基-l-(l,2,2-三甲基二环[3丄0]己-3-基)-和2-氧杂二环[2,2,2]辛垸,l-甲 基-4-(l,2，2-三甲基二环[3，l,0]己-3-基)-的组合物在香料用途中的应用。
所述化合物具有醇和的香味，琥珀的(ambery)香味，花丼的香味，桉树的香 味，嫩芽的香味以及黑醋栗的香味。
本发明的化合物可以广泛地应用于目前的香料产品中，包括用来制备香水 和科隆水，为个人护理产品(例如肥皂、沐浴露、以及头发护理产品)以及空气清 新剂和化妆品调香。本发明还可用来为清洁剂添加香味，所述清洁剂是例如， 但不限于洗涤剂、洗碗材料、洗涤组合物、窗户清洁剂等。
在这些制备中，本发明的化合物可以单独使用，或者与其它的芳香组合物、 溶剂、助剂等结合使用。可以使用的其它组分的性质和种类是本领域技术人员 己知的。
可以将许多种类的香料用于本发明，仅有的限制是需要能够与使用的其它 组分相容。合适的香料包括但不限于水果，例如杏、苹果、樱桃、葡萄、梨、 菠萝、桔子、草莓、覆盆子；麝香，花的香气，例如熏衣草香、玫瑰花香、鸢 尾香、康乃馨香。其它令人愉悦的香味包括草本植物香味以及源自松木、云杉 和其它森林香味的林地的香味。香料还可源自各种油类，例如精油，或者源自 植物材料，例如源自薄荷、留兰香等。
在美国专利第4,534,891号中提供了合适的香料的列表，该专利的内容参考 结合入本文中。合适的香料的另一种来源可参见W. A.Poucher于1959年编辑的 《香料，化妆品和肥皂(Perfumes, Cosmetics and Soaps)》第二版。该文献提供 了香料包括阿拉伯胶，金合欢，素心兰(chypre)，仙客来，蕨类，栀子，山楂，香 水草，金银花，风信子，茉莉，丁香，百合，木兰，含羞草，水仙，刚切割的干草, 橙花，兰花，木樨草，香豌豆，三叶草，晚香玉，香子兰，紫罗兰，罗兰花等。
嗅觉有效量应理解为单独的化合物在香料组合物中能够提供其特有的嗅 觉特征的量，但是香料组合物的嗅觉效果将是各种香料或香料组分的效果的总 和。因此本发明的化合物可以用来改变所述香料组合物的香味特征，或者可以 通过更改由组合物中另一种组分贡献的嗅觉反应来改变香味特征。所述量将根 据许多因素改变，这些因素包括其它的组分，它们的相对含量，以及所需的效 果。
用于具有香味的制品的本发明化合物的量在以下范围内变化约0.005-10 重量％,优选约0.5-8重量％，最优选约1-7重量％。除了所述化合物以外，还可 将其它的试剂与所述香料结合使用。还可在不背离本发明范围的前提下使用众 所周知的材料，例如表面活性剂、乳化剂、封装所述香料的聚合物。
另一种方法报道了具有香味的组合物中本发明化合物的含量，即用来赋予 所需香味的本发明化合物在所述材料中的重量百分数。以所述加香后的组合物 重量为基准计，本发明的化合物的含量可约为0.005-70重量％,优选约为0.1-50 重量％，最优选约为0.2-25重量％。本领域技术人员能够使用所需量的本发明 化合物提供所需的香味和强度。
下面提供了本发明的具体实施方式
。本发明的其它改良对于本领域技术人 员来说是显而易见的。应理解这些改良包括在本发明范围之内。在本文中，除 非另外说明，所有的百分数均为重量百分数,ppm理解为表示每百万分之分数，
g表示克。上述所有美国专利都参考结合入本文。用于实施例中的IFF表示美国 纽约的国际香料&芳香有限公司(International Flavors & Fragrances Inc.)。实施例 中提到的所有香料材料都购自IFF。 实施例I
2-氧杂二环[2,2,2]辛垸,l-甲基-4-(l,2,2-三甲基二环[3，l,0]己-3-基)-的制备
向装有空气搅拌器、氮气进口冷凝器和加料漏斗的干燥的200毫升多颈圆 底烧瓶中加入23.4克Cassifix⑧，13克ZnCu, 54克CH2l2和100克Et2O并进行搅拌。 该混合物加热至回流并保持，然后冷却反应混合物，用50毫升NH4C1水溶液淬 冷。这些物料转移到分液漏斗中，分离水相层。有机层用无水硫酸钠干燥，然 后进行浓縮，制得包含6-氧杂二环[3.2.1]辛垸,5-甲基-l-(l,2,2-三甲基二环[3丄0] 己-3-基)-和2-氧杂二环[2,2,2]辛垸,l-甲基-4-(l，2，2-三甲基二环[3,l,0]己-3-基)-的 粗产物。然后使用毛细管GLC俘获从粗产物中分离2-氧杂二环[2,2，2]辛烷，l-甲 基-4-(l，2，2-三甲基二环[3,l，0]己-3-基)-,并进行鉴定。
所述化合物具有醇和的香味，琥珀的香味，花丼的香味，桉树的香味，嫩芽 的香味以及黑醋栗的香味。
2-氧杂二环[2,2，2]辛垸,l-甲基-4-(l,2,2-三甲基二环[3，l,0]己-3-基)-的NMR
谱如下
0.4卯m (s,lH); 0.8 ppm (s,lH); 0.9-1.0 ppm (m,10H); 1.5ppm (s,H); 1.6-1.8 ppm (m,8H)。
实施例II
包含以下6-氧杂二环[3.2.1]辛垸,5-甲基-1-(1,2,2-三甲基二环[3丄0]己-3-基)-和2-氧杂二环[2,2,2]辛垸,l-甲基-4-(l,2,2-三甲基二环[3,l,0]己-3-基)-的组合 物("所述组合物")的制剂的证明
香料组分 重量(克)
所述组合物 10.00
二丙二醇(DPG) 0.00
烯丙基戊基羟乙酸酯 5.00
水杨酸戊酯 30.00
白檀醇(BACDANOL) 20.00
CALONE CAM 10% DPG 5.00
柏木甲醚 30.00
仙客来提取物(CYCLAMAL EXTRA) 3.00
二氢月桂烯醇 115.00
王朝醇10(DYNASCONE 10) 10.00
海风醛(FLORALOZONE) 1.00
FLORIFFONE TD DIHYDRO 10% DPG 15.00
加乐麝香50 145.00
天竺葵精油(GERANIUM AFRICAN) 2.00
二氢茉莉酮酸 70.00
新洋茉莉醛(HELIONAL) 60.00
异丁基喹啉 0.40
龙涎酮(ISO E SUPER) 100.00
橙花油(ORANGEOIL)FLACP 15.00
PRECYCLEMONE B 5.00
百里香油(THYME OIL WHITE 10% DPG) 6.00
茉莉酮(TRIPLAL) 7.00
二羟基二甲基苯甲酸甲酯(VERAMOSS) 5.00
甲基柏木酮(VERTOFIXCOEUR) 20.00
总计 679.40
6-氧杂二环[3.2.1]辛烷,5-甲基-l-(l,2,2-三甲基二环[3.1.0]己-3-基)-和2-氧 杂二环[2,2，2]辛垸,l-甲基-4-(l,2,2-三甲基二环[3,l,0]己-3-基)-的组合物具有醇
和的香味，琥珀的香味，花卉的香味，桉树的香味，嫩芽的香味以及黑醋栗的香 味。
权利要求
1.一种组合物，该组合物包含6-氧杂二环[3.2.1]辛烷，5-甲基-1-(1，2，2-三甲基环[3.1.0]己-3-基)-和2-氧杂二环[2，2，2]辛烷，1-甲基-4-(1，2，2-三甲基二环[3，1，0]己-3-基)-。
2. —种通过加入嗅觉可接受量的权利要求l所述的组合物，对香料制剂进 行改进、提高或改良的方法。
3. —种香料制剂，其包含嗅觉有效量的权利要求l所述的组合物。
全文摘要
化合物6-氧杂二环[3.2.1]辛烷，5-甲基-1-(1，2，2-三甲基二环[3.1.0]己-3-基)-和2-氧杂二环[2，2，2]辛烷，1-甲基-4-(1，2，2-三甲基二环[3，1，0]己-3-基)-，及其在香料用途中的应用。
文档编号A61K8/49GK101199452SQ200710194229
公开日2008年6月18日 申请日期2007年12月10日 优先权日2006年12月8日
发明者A·P·S·那鲁拉, E·阿鲁达 申请人:国际香料和香精公司