专利名称：：贴剂及贴剂的评价方法
技术领域：
：本发明涉及一种贴剂，更详细而言是涉及一种具备粘着剂层的贴剂，所述粘着剂层含有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。此外，本发明还涉及评价贴剂特性的方法。
背景技术：
：一直以来，用于贴在皮肤上的贴剂(例如骨药剂)得到广泛使用。这些贴剂是通过贴在皮肤上，以使药物经皮吸收的产品，所以贴剂与皮肤的粘着性(贴附性)是重要的。因此，所属领域技术人员对贴剂的粘着性进行了各种研究，考虑到可以不使用溶剂而利用热熔融进行制造这个方面，而尝试使用苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(以下也称为SIS嵌段共聚物)作为粘着成分。例如，已公开了如下的贴剂在粘着剂层中含有吲哚美辛(indomethacin)、SIS嵌段共聚物、液体石蜡(liquidparaffin)和聚乙二醇的贴剂(参照专利文献1),或者含有SIS嵌段共聚物、克罗他米通(crotamiton)和消炎止痛药的贴剂(参照专利文献2)等。根据这些贴剂，因为在粘着剂层中调配了SIS嵌段共聚物，所以可以不使用溶剂而利用热熔融进行制造，可以容易而且低价格地制造，此外可以减轻环境负担。专利文献l:日本专利特开2001-302502号>^才艮专利文献2:日本专利特开平4-321624号公报
发明内容然而在所述以往的贴剂中存在如下问题。第一，因为所述贴剂的自粘(这里，"自粘"的意思是贴剂的粘着剂层的表面相互间的粘着力、粘贴性等。其并不包含不与粘着剂面以外的对象物体粘接的概念)力过强，在将剥离膜剥离、将贴剂贴在皮肤上、再一次贴在皮肤上等时候，粘着剂面容易相互粘在一起，并且难以剥开已经粘着的面。第二，所述贴剂，因其对皮肤的粘着力也过强，从皮肤上剥离时带给使用者很大的痛苦。因此，本发明的目的是提供一种使用SIS嵌段共聚物作为粘着成分的贴剂，所述贴剂可以提高使用性并且可以减轻给使用者带来的刺激。本发明人等发现，通过使粘着剂由测定动态粘弹性而确定的在32t:的tan5为规定范围，可以提高使用性并且可以减轻给使用者带来的刺激，从而完成了本发明。本发明具体提供如下内容。(1)一种贴剂，其特征在于，具备柔性支持体和层叠在所述支持体上的粘着剂层，所述粘着剂层含有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，通过测定动态粘弹性而获得的在32t:的tan8值，在频率0.04Hz0.25Hz的至少一点满足以下的数学式1。0.25x+0.05<y<0.25x+0.10......数学式1(式中，x是频率(Hz)，y是tan5。)(2)才艮据(1)所述的贴剂，其中，通过测定动态粘弹性而获得的在321C的tanS值，在频率0.04Hz~0.25Hz的任意点都满足^述数学式(3)—种贴剂，其特征在于，具备柔性支持体和层叠在所述支持体上的粘着剂层，所述粘着剂层含有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，通过测定动态粘弹性而获得的在32"C的tanS值，在频率0.04HzO.lOHz的至少一点满足以下的数学式2。0.25x+0.05<y<0.65x+0.09......数学式2(式中，x是频率(Hz)，y是tan3。)(4)才艮据(3)所述的贴剂，其中，通过测定动态粘弹性而获得的在32X:的tanS值，在频率0.04Hz~O.lOHz的任意点都满足上述数学式(5)根据(1)至(4)中任一项所述的贴剂，其中，所述粘着剂层进一步含有增粘剂和增塑剂。(6)根据(5)所述的贴剂，其中，相对于整个所述粘着剂层，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的含量为10质量％~40质量％,所述增粘剂的含量为10质量％~35质量％，所述增塑剂的含量为20质量％~60质量％。(7)根据(1)至(6)中任一项所述的贴剂，其中，在所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中，苯乙烯与异戊二烯的质量比(苯乙烯/异戊二烯)为20/80~25/75。(8)—种贴剂的评价方法，其特征在于，所述贴剂具备柔性支持体和层叠在所述支持体上的粘着剂层，基于tanS值，对贴剂进行评价，所述tan3值是通过测定所述粘着剂层的动态粘弹性而获得的、在上述贴剂的应用对象的温度下的tan8值。根据本发明，由于使通过测定动态粘弹性而获得的在32C、频率0.04Hz~0.25Hz的tan6值为规定范围，因此可以提高将SIS嵌段共聚物作为粘着成分使用的贴剂的使用性并且可以减轻结"使用者带来的刺激。此外，根据本发明，由于使通过测定动态粘弹性而获得的在321C、频率0.04Hz~O.lOHz的tan3值为规定范围，因此可以提高将SIS嵌段共聚物作为粘着成分使用的贴剂的使用性并且可以减轻给使用者带来的刺激。图1:是表示本发明实施例的贴剂的频率与tan3之间的关系的图表。图2:是表示本发明实施例的贴剂的特定范围的频率与tan8之间的关系的图表。图3:是表示本发明实施例的贴剂在自粘时剥离所需的平均负荷的图表。具体实施例方式以下，对本发明的实施方式的一例加以说明，但本发明并不受以下实施方式的限定。本发明的贴剂具备柔性支持体和层叠在所述支持体上的粘着剂层。在这里，本发明的贴剂主要用于贴在皮肤上，所述贴剂包括骨药剂、巴布剂(cataplasm)、胶布剂、橡皮骨、薄片剂、创伤敷剂、化妆品用敷剂等，但不包括工业用胶布。<粘着剂层>构成贴剂的粘着剂层含有SIS嵌段共聚物作为必需成分，优选进一步含有增粘剂和增塑剂。在本说明书中，将粘着剂层所含有的全部成分称为粘着剂。,25'C)为约100~3000左右的SIS嵌段共聚物，苯乙烯与异戊二烯的质量比可以是10/卯~30〃0，优选苯乙烯与异戊二烯的质量比(苯乙烯/异戊二烯)为20/80~25/75。这样，通过使用苯乙烯质量比大的SIS嵌段共聚物，可以使粘着剂的制作变容易。具体来说，可以使用以下市售的SIS类树脂。例如可以列举苯乙烯/橡胶比(质量％)为15/85，且溶液粘度(MPa.s[cps，25°C)为1,500的SIS类树脂(商品名KratonD-1107);苯乙烯/橡胶比(质量％)为15/85，且溶液粘度(MPa's[cps，25。C)为卯0的SIS类树脂(商品名KratonD-1112);苯乙烯/橡胶比(质量％)为17/83，且溶液粘度(MPa's[cps，25。C)为500的SIS类树脂(商品名KratonD-1117P);苯乙烯/橡胶比(质量％)为22/78的SIS类树月旨(商品名KratonD-KX401);苯乙烯/橡胶比(质量％)为16/84的SIS类树脂(商品名KratonD-KX406);苯乙烯/橡胶比(质量％)为3(V70，且溶液粘度(MPa.s[cps，25'C)为300的SIS类树脂(商品名KratonD-1125x);苯乙烯/橡胶比(质量％)为10/90，且溶液粘度(MPa's[cps，25'C)为2，500的SIS类树脂(商品名KratonD-1320x)(均由KratonJSRElastomers公司制造)。本发明中使用的SIS嵌段共聚物可以含有这些SIS类树脂中的一种或者两种以上，优选苯乙烯/橡胶比(质量％)为22/78的SIS类树脂(商品名KratonD-KX401)。SIS嵌段共聚物的含量并无特别限制，优选相对于粘着剂#^为10~40质量％的含量。SIS嵌段共聚物的含量过少时聚集力不足；另一方面，SIS嵌段共聚物的含量过多时皮肤贴附性不足，因此不优选。[增粘剂本发明中所使用的增粘剂并无特别限制，例如优选脂环族饱和烃树脂(合成石油树脂)或者松香酯(rosinester)衍生物、萜烯类树脂、酚醛类树脂等。脂环族饱和烃树脂并无特别限制，例如可以是"ArkonP-100(商品名)"(荒川化学工业公司制造)等。松香酯衍生物并无特别限制，例如可以是"EstergumH(商品名)"(荒川化学工业公司制造)、"KE-311(商品名)，，(荒川化学工业公司制造)、"KE-100(商品名)"(荒川化学工业公司制造)等。萜烯类树脂并无特别限制，例如可以是"YSResin(商品名)"(YasuharaChemical公司制造)等。本发明中所使用的增粘剂例如可以含有这些增粘剂中的一种或者两种以上。增粘剂的含量并无特别限制，优选相对于粘着剂务体为10~35质量％的含量。增粘剂的含量过少时粘着力不足；另一方面，增粘剂的含量过多时粘着力过强，从皮肤上剥离时带给使用者很大痛苦。[增塑剂本发明中所使用的增塑剂并无特别限制，例如可以是液体石蜡、氢化油、氢化蓖麻油、辛基十二醇等高级醇、角鲨烷、角鲨烯、蓖麻油、液体橡胶(聚丁烯)、肉豆蔻酸异丙酯等脂肪酸酯等。本发明中所使用的增塑剂例如可以含有这些增塑剂中的一种或者两种以上。此外，在这些增塑剂中优选液体石蜡、氢化油、氢化蓖麻油。增塑剂的含量优i^目对于粘着剂整体为20~60质量％的含量。如果增塑剂的含量过少，则粘着剂层过度硬化，由此导致粘着力不足。另一方面，如果增塑剂的调配量过多，则粘着剂层过度软化，由此引发过分粘稠、从皮肤剥离时带给使用者很大痛苦、容易残留粘着物等问题。增塑剂的含量更优选25~50质量％,进而更优选30~50质量％。[任意成分除所述成分外，构成贴剂的粘着剂层可以视需要含有药剂成分、赋形剂或抗氧化剂、药物溶解剂、透皮吸收促进剂、香料、着色料等任意成分。任意成分可以是这些任意成分的一种或两种以上。(药剂成分)药剂成分例如可以是全身麻醉剂、安眠药、止痛药、消炎止痛剂、甾体激素剂、兴奋/清醒剂、精神神经用药、局部麻醉剂、骨骼肌松弛药、自主神经用药、抗过敏药、抗组胺剂、强心剂、心律不齐用药、利尿剂、降血压剂、血管收缩剂、血管扩张剂、钙拮抗剂、抗菌杀菌剂、寄生性皮肤病用药、皮肤软化剂、抗生素、解毒剂、止咳剂、止痒剂、催眠剂、精神活力剂、哮喘药、激素分泌促进剂、抗溃疡药、抗癌剂、维生素剂、美化皮肤成分等具有美白效果的药剂成分等。此外，当将本发明的贴剂用作局部作用型贴剂时，所述贴剂中所含的药剂例如可以列举吲咮美辛、酮洛芬(ketoprofen)、氟比洛芬(flurbiprofen)、洛索洛芬(loxoprofen)、洛索洛^^(loxoprofensodium)、吡罗昔康(piroxicam)、美洛昔i(meloxicam)、酮咯酸(ketorolac)、联苯乙酸(felbinac)、双氯芬酸(diclofenac)、双氯芬酸钠等消炎止痛剂。在这些药剂中，优选从由吲哚美辛、酮洛芬、联苯乙酸、洛索洛芬、双氯芬酸和它们的盐所组成的群组中选择的至少一种药剂。药剂的含量并无特别限制，通常相对于粘着剂整体为0.1~20质量％左右。(赋形剂)赋形剂并无特别限制，例如可以列举无水硅酸、轻质无水硅酸、含水硅酸等硅化合物，乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基曱基纤维素等纤维素衍生物，聚乙烯醇等水溶性高分子，干燥氢氧化铝凝胶、含水硅酸铝等铝化合物，高冷土，氧化钛等。(抗氧化剂)抗氧化剂并无特别限制，例如可以列举二丁基羟基曱苯、抗坏血酸、生育酚、生育酚酯衍生物、丁基羟基茴香醚、2-巯基苯并咪唑等。(药物的溶解剂.透皮吸收促进剂)药物的溶解剂或透皮吸收促进剂并无特别限制，可以列举聚乙二醇(平均分子量为200~30000)、甘油、乙二醇、二乙二醇等多元醇类，油酸、异硬脂酸、柠檬酸等脂肪酸，肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、己二酸二异丙酯等脂肪酸酯，辛酸单甘油酯、辛酸三甘油酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等脂肪酸多元醇酯，薄荷醇、薄荷醇衍生物、薄荷油、柠檬烯等萜烯类，N-甲基-2-吡咯烷酮、克罗他米通、聚乙烯醇等。<支持体>本发明中所使用的支持体并无特别限制，可以使用聚乙烯、聚丙烯等伸缩性或者非伸缩性的纺织布、无纺布，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯等的薄膜或者氨基甲酸酯、聚氨酯等发泡性支持体。支持体可以单独使用这些支持体中的一种、或者层叠两种以上而使用。<衬里>本发明的贴剂具备柔性支持体和在所述支持体的单面上涂布了粘着剂的粘着剂层，但通常所提供的贴剂在粘着剂层上层叠了可以剥离的衬里。本发明中通常所使用的可以剥离的衬里可以列举聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯等的薄膜，蒸镀了铝的金属性薄膜等，也可以是在衬里表面实施珪化处理等剥离处理的村里。从可容易剥离的方面来看，本发明中所使用的"可以剥离的衬里"例如优选具有直线或曲线状的切口的衬里、2个以上的衬里有一部分重叠的形态的村里、具有翻折部位的衬里。<制造方法>(粘着剂的制作)本发明的贴剂的粘着剂以如下方法制造以剪切负荷的条件(50rpm~1500rpm的搅拌速度)，使用亨舍尔混合机(Henschelmixer,注册商标)等，对含有SIS嵌段共聚物的原材料组合物，从熔融开始时到成为熔融状态为止(室温250。C)进行混合搅拌。用所述方法进行制造，可以制造出具有本发明的物理参数的粘着剂。混合搅拌并无特别限制，从原材料组合物熔融开始一直搅拌到成为熔融状态为止即可。混合搅拌时的温度优选为50。C以上。优选将搅拌与剪切负荷同时进行，此时的搅拌速度优选为50rpm以上，更优选为100rpm以上。混合搅拌中所使用的装置，例如可以列举亨舍尔混合机(注册商标)、捏和机、开放式炼胶机(openroll)、混炼机(mixingroll)、密炼机(internalmixer)、班伯里密炼机(Banburymixer)、Plastomill混炼机、双轴混炼机、挤出混炼机等。在这些装置中，从易于进行高速搅拌的方面来看，优选亨舍尔混合机(注册商标)。(贴剂(骨药剂)的制作)本发明的贴剂的支持体上所涂布的粘着剂层的厚度优选为90250nm。如果粘着剂层的厚度过大，则使用时贴剂的边缘部分容易刮到衣服等而易于剥离，另一方面如果粘着剂层的厚度过小，则贴剂失去支持性，容易出现误粘贴问题。另外，本发明的贴剂的制造方法并不限定于所述步骤，可以与制造机器或者制造皿等相配合，调节温度条件、搅拌旋转速度、搅拌时间等。如后所述，根据所述制造方法，可以容易地制造如下粘着剂通过测定动态粘弹性而获得的在32。C的tan3值，在频率0.04Hz~0.25Hz的至少一点满足下述数学式l。0.25x+0.05<y<0.25x+0.10......数学式1(式中，x是频率(Hz),y是tan6。)〈tan3的测定〉tan3是根据下式，用损耗模量(G")和储能模量(动剪切模量)(G，)算出的物理特性值。tanS的测定例如可以4吏用^充变动态分才斤仪(RheometricDynamicAnalyzer)作为测定装置，以如下步骤进行。首先，从贴剂上刮下粘着剂，将50mg~75mg的所述粘着剂夹在所述装置内的圆筒状夹具中。接着，在32'C,检测以公比1.259Hz使频率从0.01Hz增加到80Hz而施加应变时的应力，基于该检测值算出损耗模量(G")和储能模量(动剪切模量)(G'),得到tan3值。构成本发明的贴剂的粘着剂通过测定动态粘弹性而获得的在32。C的tan5值，在频率0.04Hz~0.25Hz的至少一点满足下述数学式1。0.25x+0.05<y<0.25x+0.10......数学式1(式中，x是频率(Hz)，y是tanS。)从可以进一步提高使用性并且可以进一步减轻给使用者带来的刺激方面考虑，通过测定动态粘弹性而获得的在32""C的tanS值，优选在频率0.04Hz~0.25Hz的任意点都满足数学式1。应说明的是，所谓"频率0.04Hz~0.25Hz的任意点"，是指频率0.04Hz~0.25Hz的全部测定点，全部测定点的数目没有特别限定。构成本发明的贴剂的粘着剂，通过测定动态粘弹性而获得的在32。C的tan3值，在频率0.04Hz~O.lOHz的至少一点满足以下的数学式2。0.25x+0.05<y<0.65x+0.09......数学式2(式中，x是频率(Hz)，y是tanS。)构成本发明的贴剂的粘着剂，通过测定动态粘弹性而获得的在32°(:的tan8值，在频率0.04Hz~O.lOHz的至少一点更优选满足以下的数学式3或4，进一步优选满足数学式5。0.25x+0.05<y<0.25x+0.10......数学式30.35x+0.04<y<0.65x+0.09......数学式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式中，x是频率(Hz)，y是tan3。)从可以进一步提高使用性并且可以进一步减轻给使用者带来的刺激方面考虑，通过测定动态粘弹性而获得的在32。C的tan8值，优选在频率0.04Hz~0.10Hz的任意点满足数学式2~5中的任一个。应i兌明的是，所谓"频率0.04Hz~O.lOHz的任意点"，是指频率0.04Hz~O.lOHz的全部测定点，全部测定点的数目没有特别限定。此外，从另外的，见点出发，粘着剂通过测定动态粘弹性而获得的在32。C、频率0.10Hz的tanS值为0.065~0.165，优选为0.075~0.155，更优选为0.079~0.154。此外，从另外的观点出发，粘着剂通过测定动态粘弹性而获得的在32。C、频率0.05Hz的tanS值为0.053~0.150，优选为0.0625~0.143，更优选为0.0625-0.113。32'C是通常应用贴剂的A^皮的平均温度。因此，推定通过测定动态粘弹性而获得的在32'C的tanS值反映贴剂在使用时的特性。因此，贴剂的应用对象的温JL良生变化时，可以基于粘着剂层通过测定动态粘弹性而获得的在该温度下的tan5值，进行贴剂的评价。如此，"贴剂的应用对象的温度"可以根据贴剂的用途等进行适当设定。应说明的是，构成本发明的贴剂的粘着剂的玻璃化转变温度(Tg)优选为-45'C~-35'C，更优选为-43'C~-35'C。实施例下面列举实施例对本发明加以具体说明，但本发明并不受这些实施例任何限制。<实施例1>在亨舍尔混合机(注册商标，三井矿山公司制造)内，向4162.5g作为增塑剂的液体石蜡(MorescoWhiteP-350P;松村石油研究所公司制造)中添加22.5g作为抗氧化剂的二丁基羟基甲苯、以及2250g作为增粘剂的预先加温的"EstergumH(商品名)，，(荒川化学工业>^司制造)，在旋转速度200rpm、温度IOO'C的条件下进行混合。在所述混合物中，添加2250g的SIS嵌段共聚物(D-KX401CS;KratonJSRElastomers公司制造)，所述SIS嵌段共聚物中苯乙烯与异戊二烯的质量比(苯乙烯/异戊二烯)为22/78，在旋转速度900rpm、温度100。C的条件下进行剪切，升温到1卯。C，使混合物熔解。接着以900rpm的旋转速度剪切所述熔解物，进行20分钟搅拌。在所述搅拌物中添加135g的l-薄荷醇、180g的N-曱基-2-吡咯烷酮作为药物的溶解剂、透皮吸收促进剂，加以混合搅拌，从而制成粘着剂。然后将制成的粘着剂铺展在单位面积重量为100g/n^的针织物(聚酯制)上以使其厚度为150nm，在所述粘着剂上层叠经珪化处理的村里(PET制)，制成贴剂(骨药剂)。<实施例2>将液体石蜡的添加量设为3870g，将1-薄荷醇的添加量设为270g，将二丁基羟基甲苯的添加量设为卯g，并且添加卯g双氯芬酸钠，除此以外用与实施例l相同的步骤制成粘着剂，进而制成贴剂(骨药剂)。<实施例3>添加酮洛芬代替双氯芬酸钠，并且添加"KE-IOO(商品名)"代替"EstergumH(商品名)，，，除此以外用与实施例2相同的步骤制成粘着剂，进而制成贴剂(青药剂)。<实施例4>将液体石蜡的添加量设为3847.5g,将二丁基羟基甲苯的添加量设为112.5g，并且使用"EstergumH(商品名)，，来代替"KE-IOO(商品名)"，除此以外用与实施例3相同的步骤制成粘着剂，进而制成贴剂(骨药剂)。<实施例5>将液体石蜡的添加量设为3856.5g，将N-曱基-2-吡咯烷酮的添加量设为360g，并且使用"KE-IOO(商品名)，，来代替"EstergumH(商品名)"，进而添加丐l咮美辛卯g、柠檬酸36g，除此以外用与实施例l相同的步骤制成粘着剂，进而制成贴剂(骨药剂)。<实施例6>将液体石蜡的添加量设为3654g，将二丁基羟基甲苯的添加量设为45g，并且添加氢化油180g,添加双氯芬酸钠代替吲哚美辛，除此以外用与实施例5相同的步骤制成粘着剂，进而制成贴剂(骨药剂)。<实施例7>将"D-KX401CS(商品名)"的添加量"&为3150g，将"EstergumH(商品名)，，的添加量设为2700g，将液体石蜡的添加量设为3150g，并且不添加N-曱基-2-吡咯烷酮、1-薄荷醇和二丁基羟基甲苯，除此以外用与实施例l相同的步骤制成粘着剂，进而制成贴剂(骨药剂)。<实施例8>将"D-KX401CS(商品名)，，的添加量i殳为1800g，将液体石蜡的添加量设为3510g，将1-薄荷醇的添加量设为卯g，进而添加180g氢化油和卯g联苯乙酸，但不添加二丁基羟基甲苯，并且添加3510g的"KE國IOO(商品名)，，代替"EstergumH(商品名)"，除此以外用与实施例l相同的步骤制成粘着剂，进而制成贴剂(骨药剂)。<实施例9>将"D-KX401CS(商品名)，，的添加量i殳为1350g，将"EstergumH(商品名)，，的添加量设为2700g，将液体石蜡的添加量设为3960g，进而，添加900g的SIS嵌段共聚物(D-1107;KratonJSRElastomers公司制造)和卯g酮洛芬，所述SIS嵌段共聚物中苯乙烯与异戊二烯的质量比(苯乙烯/异戊二烯)为15/85，并且不添加N-甲基-2-吡咯烷酮、"薄荷醇和二丁基羟基曱苯，除此以外用与实施例l相同的步骤制成粘着剂，进而制成贴剂(骨药剂)。<实施例10>将"D-KX401CS(商品名)"的添加量i殳为2700g，将液体石蜡的添加量设为3127.5g,将N-甲基-2-吡咯烷酮的添加量设为450g,将二丁基羟基甲苯的添加量设为22.5g,将杼檬酸的添加量设为45g，除此以外用与实施例6相同的步骤制成粘着剂，进而制成贴剂(骨药剂)。(比较例1)将N-甲基-2-吡咯烷酮的添加量设为270g，添加"D-1107(商品名)"代替"D-KX401CS(商品名)，，，并且不添加酮洛芬，除此以外用与实施例3相同的步骤制成粘着剂，进而制成贴剂(骨药剂)。(比较例2)将液体石蜡的添加量设为3780g，将N-曱基-2-吡咯烷酮的添加量设为270g，添加"D-1107(商品名)，，代替"D-KX401CS(商品名)，，，除此以外用与实施例2相同的步骤制成粘着剂，进而制成贴剂(骨药剂)。实施例1~10以及比较例1~2的组成的概要如表1所示。表l15<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>SIS:SIS嵌段共聚物EGH:EstergumH(爭》香酯衍生物)KE:KE-100(松香酯衍生物)BHT:二丁基羟基甲苯LP:液体石蜡NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮L-MEN:l-薄荷醇KP:酮洛芬DFNa:双氯芬酸钠ID:吲哚美辛FB:联苯乙酸对实施例1~10、比较例1~2以及含有SIS粘着剂的市售贴剂a~g，测定其粘着剂的物理特性值(tan8)，从而评价自粘性(使用性)、皮肤刺激性、皮肤贴附性和存在水分时的皮肤贴附性(耐水性)。市售品分别是市售品a"MOHRUSTAPE"(久光制药公司制造)、市售品b"YAKUBAN"(TOKUHON公司制造)、市售品c"FLEX"(久光制药公司制造)、市售品d"FALKEN"(佑德药品工业7〉司制造)、市售品e"RHEILATAPE"(帝国制药公司制造)、市售品f"VoltarenTape"(诺华制药公司制造)、市售品g"KETOTAX"(东光药品工业公司制造)。[试验例1tan8的测定使用流变动态分析仪"DynamicAnalyzerRDAIII(商品名)"(RheometricScientific公司制造)，测定粘着剂的储能模量(G，)等。具体来说，首先从各贴剂的粘着剂层刮下粘着剂，将约65mg的粘着剂夹在圆筒状的夹具中。对该粘着剂，在32。C，以公比1.259Hz使频率从0.01Hz增加到80Hz，施加1%应变，每12秒测定一次此时的应力，并制成图。平板(plate)使用直径为25mm的平行平板，间隙(Gap)设为1.2mm,使用电脑软件(OrchestratorVer.6.5.6;RheometricScientific公司制造)算出G，和G"。同样使用电脑软件(OrchestratorVer.6.5.6;RheometricScientific公司制造)计算tan3(=G"/G，)。<测定条件>频率0.01~80Hz(以>》匕1.259Hz增加)温度32。C测定制图每12秒钟进行一次测定制图。平板平行平板，直径25mm间隙(Gap):1.2mm应变量1%使用实施例1~10、比较例1~2中得到的粘着剂以及市售品a~g所具有的粘着剂进行测定。它们在32。C的tanS如表2所示。此外，在图1和图2中示出用图表昆示的频率与tan8之间的关系。应"i兌明的是，图1是用对lt4示0.0180Hz整个区域的频率与tan8之间的关系的图表，图2是将频率为0~0.30Hz的部分局部放大而成的图表。17<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>[试验例2使用性的评价剥离贴剂的衬里后，使所述市售品ag和实施例1~10、比较例1~2的贴剂(10cmx7cm)的粘着剂层面相互贴合对折。按以下标准，对将粘着剂层分开拉回到原状态时的剥离容易度进行感官评价。"评价标准"◎:可以没有阻力地剥离。O:可以剥离但稍有阻力。△:有点难以剥离。x:难以剥离拉回到原状态，粘着剂层的一部分剥落。[试验例3皮肤刺激性(剥离时的疼痛感)的评价将所述市售品ag和实施例1~10、比较例1~2的贴剂(10cmx7cm)贴在试验评论员5人的右上臂部。按以下标准，评价将各贴剂从右上臂部剥离时感觉到的疼痛感。"评价标准"◎:完全感觉不到疼痛。Q:感觉到一点疼痛。△:感到疼痛。x:感到强烈疼痛。[试验例4皮肤贴附性的评价将所述市售品ag和实施例1~10、比较例1~2的贴剂(10cmx7cm)贴在试验评论员5人的右上臂部。经过8小时后，目视观察各贴剂的皮肤贴附状态(剥离状况)。将整个面都贴在皮肤上的贴剂记为"无剥离"，按以下标准进行评价。"评价标准"◎:无剥离。O:有极其轻微的剥离。△:在四角等处有稍大的剥离。19x:在大范围内存在剥离或者粘贴部位大幅偏移。[试验例5存在水分时的皮肤贴附性(耐水性)的评价在试验评论员5人的右上臂部喷洒纯净水后，以与试验例4相同的步骤评价所述市售品a~g和实施例1~10、比较例1~2的贴剂(10cmx7cm)，对各贴剂的皮肤贴附性加以评价。试验例2~5的评价结果示于表3。表3试验例2使用性试验例3剥离时的疼痛感试验例4皮肤贴附性试验例5皮肤贴附性(存在水分的条件下)市售品a△◎〇市售品b△X◎—市售品c〇△◎_市售品dX—〇—市售品e△—〇—市售品f、△△X市售品g△△X—实施例l◎◎实施例2◎◎◎实施例3◎◎◎实施例4◎◎实施例5◎◎◎◎实施例6◎◎◎实施例7◎◎◎◎实施例8◎◎◎实施例9◎◎◎实施例IO◎◎比较例l△◎◎比较例2A〇◎◎如表2和图1~2所示，实施例1~9中制成的粘着剂通过测定动态粘弹性而获得的在32'C的tan3值，在频率0.04Hz~0.25Hz的任意点都满足数学式l。与此相对，市售品ag以及比较例1~2中，通过测定动态粘弹性而获得的在32'C的tanS值，在频率0.04Hz~0.25Hz的任何20一点都不满足数学式1。此外，实施例1~10中制成的粘着剂通过测定动态粘弹性而获得的在32'C的tan6值，在频率0.04Hz~O.lOHz的任意点都满足数学式2。与此相对，市售品ag以及比较例1~2中，通过测定动态粘弹性而获得的在32。C的tan8值，在频率0.04Hz~O.lOHz的任何一点都不满足数学式2。另一方面，如表3所示，可知实施例1~10中制成的贴剂都可以提高使用性、皮肤贴附性和耐水性，并且可以降低给皮肤带来的刺激。与此相对，市售品ag和比较例1~2中制成的贴剂均无法提高使用性、皮肤贴附性和耐水性，并且无法降低给皮肤带来的刺激。[实施例6使用性的评价在实施例6和市售品a、f的支持体侧粘贴胶带而使各贴剂增强后，切断成2.5cm宽，由此得到多个断片。接着，从各试验片上将剥离衬里剥离后，将粘着剂层面相互贴合，并在其上使2kg的辊往复一次而使之压合。接着，用胶带形成抓手部分，从而制成试验片。用拉伸试验机的上部和下部夹具夹持该试验片，以300mm/分钟的速度将试验片剥离，测定直到完全剥离时的负荷。测定进行3次，算出所测定的负荷的平均值。将其结果示于图3。如图3所示，实施例6中制成的贴剂与市售品a、f相比，用非常小的负荷就剥离了。即，可知实施例6中制成的贴剂自粘时可容易剥离，可以提高使用性。根据以上所述可知，通过使含有SIS嵌段共聚物的粘着剂通过测定动态粘弹性而获得的在32。C的tan8值在0.04Hz~0.25Hz满足数学式1，可以具有优异的皮肤贴附性、提高使用性和耐水性，并且可以减轻给使用者带来的刺激。此外还可知，通过使含有SIS嵌段共聚物的粘着剂通过测定动态粘弹性而获得的在32。C的tanS值在0.04Hz~O.lOHz满足数学式2，可以具有优异的皮肤贴附性、提高使用性和耐水性并且可以减轻给使用者带来的刺激。如果从另外的观点评价，以上的结果显示基于通过测定动态粘弹性而获得的、在作为贴剂的代表性应用对象的人表皮的平均温度即32'C的tanS值，可以确切地评价贴剂在使用时的皮肤贴附性、使用性和耐水性以及给使用者带来的刺激。权利要求1、一种贴剂，其特征在于，具备柔性支持体和层叠在所述支持体上的粘着剂层，所述粘着剂层含有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，通过测定动态粘弹性而获得的在32℃的tanδ值，在频率0.04Hz～0.25Hz的至少一点满足以下的数学式1，0.25x+0.05≤y≤0.25x+0.10......数学式1式中，x是频率、单位Hz，y是tanδ。2、根据权利要求1所述的贴剂，其中，通过测定动态粘弹性而获得的在321C的tanS值，在频率0.04Hz~0.25Hz的任意点都满足所述数学式l。3、一种贴剂，其特征在于，具备柔性支持体和层叠在所述支持体上的粘着剂层，所述粘着剂层含有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，通过测定动态粘弹性而获得的在321C的tan8值，在频率0.04Hz~O.lOHz的至少一点满足以下的数学式2，0.25x+0.05<y<0.65x+0.09......数学式2式中，x是频率、阜位Hz，y是tan6。4、根据权利要求3所述的贴剂，其中，通过测定动态粘弹性而获得的在32r的tan8值，在频率0.04Hz~O.lOHz的任意点都满足所述数学式2。5、根据权利要求1~4中任一项所述的贴剂，其中，所述粘着剂层进一步含有增粘剂和增塑剂。6、根据权利要求5所述的贴剂，其中，相对于整个所述粘着剂层，所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的含量为10质量％~40质量%，所述增粘剂的含量为10质量％~35质量％，所述增塑剂的含量为20质量％~60质量％。7、根据权利要求1~6中任一项所述的贴剂，其中，在所述苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中，苯乙烯与异戊二烯的质量比即苯乙烯/异戊二烯为20/80~25/75。8、一种贴剂的评价方法，其特征在于，所述贴剂具备柔性支持体和层叠在所述支持体上的粘着剂层,基于tan6值，对贴剂进fr^价,所述tan6值是通过测定所述粘着剂层的动态粘弹性而获得的、在所述贴剂的应用对象的温度下的tan8值。全文摘要本发明提供一种使用SIS嵌段共聚物作为粘着成分的贴剂，其可以提高使用性并且可以减轻给使用者带来的刺激。所述贴剂具备柔性支持体和层叠在所述支持体上的粘着剂层，所述粘着剂层含有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。粘着剂通过测定动态粘弹性而获得的在32℃的tanδ值，在频率0.04Hz～0.25Hz的至少一点满足以下的数学式1。0.25x+0.05≤y≤0.25x+0.10......数学式1(式中，x是频率(Hz)，y是tanδ。)文档编号A61K9/70GK101553257SQ200780043258公开日2009年10月7日申请日期2007年11月29日优先权日2006年11月30日发明者土屋纯子,川村尚久,斋藤隆申请人:尼普洛外用药品株式会社