专利名称：一种双固化纤维桩树脂粘接剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于高分子材料制备领域，涉及一种树脂粘接剂，特别涉及一种双固化纤 维桩树脂粘接剂的制备方法。
背景技术：
由于各国学者数十年的研究工作，对于大多数现代粘接材料与牙本质的粘接机理 以及它们达到良好粘接强度的原因，已经达到了较为一致的认识。牙本质粘接的现代观念 认为，有效的表面调节剂不仅可以清除牙本质表面的污染层以及牙本质小管口的污染，而 且可以造成管间牙本质明显的脱钙，其深度约为几个微米。由于脱钙，在牙本质表面留下一 个三维的牙本质胶原网络。当含有功能单体(带有亲水基团的丙稀酸酯类单体)的树脂渗 入并聚合于胶原网络之中，从而在牙本质与树脂的界面形成一个树脂渗入增强牙本质层或 称之为混合层。牙本质粘接剂是指能够与牙本质产生粘接力的材料。它主要用于纤维桩和牙齿硬 组织粘接之前，洞壁牙本质层的预处理，以提高固位力，同时它可以封闭牙本质小管，以防 止继发龋的发生。现在一般的牙本质粘接过程为以下三个步骤①用牙本质调节剂去除或修饰牙本 质表面污染；②用预处理剂或称底涂剂改变牙本质表面的性质，使之克服对憎水性树脂的 排斥作用；③粘接剂与牙本质表面形成有效粘接。运用此粘接剂粘接会有残体残留在口腔 中，而且粘接过程复杂，不易操作。
发明内容
本发明的目的在于针对上述提出的粘接过程复杂，不易操作，口腔中存在残留物 的问题提供一种双固化纤维桩树脂粘接剂及其制备方法。本发明解决上述技术问题的技术方案如下—种双固化纤维桩树脂粘接剂，包括树脂单体、光引发剂、溶剂、酸性单体、氧化剂 和还原剂，其特征在于所述的树脂单体、光引发剂、溶剂、酸性单体、氧化剂和还原剂所占 的重量比例分别为，树脂单体81 95. 2%、光引发剂0. 5 1. 0%、溶剂0. 3 1. 0%、酸性 单体3.0 15%、氧化剂0.5 1.0%、还原剂0.5 1.0% ；上述所述的树脂单体为环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯 树脂和甲基丙烯酸羟乙酯树脂的一种、两种或两种以上的混合物；上述所述的酸性单体为4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯、11-甲基丙烯酰十一 烷-1，1- 二羧酸酯或磷酸二氢酯；上述所述的光引发剂为可见光引发剂，所述的可见光引发剂为樟脑醌、叔胺的混 合物，所述的樟脑醌与叔胺的重量比为1 1;上述所述的溶剂为水、乙醇或丙酮中任意一种或两种以上混合物。两种以上混合 溶剂的混合重量比例为1 1。
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上述所述的氧化剂为过氧化二苯甲酰；上述所述的还原剂为N，N- 二甲基苯胺和N，N- 二甲基对甲苯胺。一种双固化纤维桩树脂粘接剂的制备方法，其特征在于步骤1 按照重量比例选取树脂单体81 95. 2%、光引发剂0. 5 1. 0%、溶剂 0. 3 1. 0%、酸性单体3. 0 15%、氧化剂0. 5 1. 0%和还原剂0. 5 1. 0% ；步骤2 将步骤1中选取的树脂单体、光引发剂、溶剂、酸性单体各40 60%和步 骤1中选取的全部氧化剂充分搅拌、混合，制得混合物A ；步骤3 将步骤1中选取的树脂单体、光引发剂、溶剂、酸性单体各40 60%和步 骤1中选取的全部还原剂剂充分搅拌、混合，制得混合物B ；步骤4 将步骤2制得的混合物A和步骤3制得的混合物B搅拌、通过搅拌混合即可。本发明的有益之处在于通过此方法制备的双固化纤维桩树脂粘接剂将牙本质调 节剂、底涂剂和粘接剂合三为一，此粘接剂的优点是①可以一步完成纤维桩与牙本质的粘 接，方法简便、快捷；②在固化过程中，在可见光照不到的部位，可以进行化学固化，树脂反 应完全，残余单体含量低。
具体实施例方式以下结合附图
对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并 非用于限定本发明的范围。实施例1 步骤1 选取9. 52g聚氨酯丙烯酸酯树脂、0. 05g樟脑醌、0. 05g叔胺、、0. 03g丙酮、 0. 3g4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯、0. 05g过氧化二苯甲酰和0. 05gN, N- 二甲基苯 胺；步骤2 将选取4. 76g聚氨酯丙烯酸酯树脂、0. 025g樟脑醌、0. 025g叔胺、、0. 015g 丙酮、0. 15g4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯(酸性单体)和0.05g过氧化二苯甲酰，充 分搅拌、混合，制得混合物A ；步骤3 将4. 76g聚氨酯丙烯酸酯树脂、0. 025g樟脑醌、0. 025g叔胺、、0. 015g丙 酮、0. 15g4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯和0.05g N，N-二甲基苯胺充分搅拌、混合，制 得混合物B ；步骤4 将步骤2制得的混合物A和步骤3制得的混合物B搅拌、通过搅拌混合即 可得到双固化纤维桩树脂粘接剂。将上述方法制备的树脂粘接剂A和B按1 1调和均勻，将调好的树脂粘接剂涂 抹于纤维桩上，然后把其插入备好的根管中，光照20s。净置lOmin，将离体牙置于37°C恒温 水浴中，24h后进行粘接性能的测试。粘接强度数值为12.0MP。固化时间测试将上述方法制备的树脂粘接剂A和B按1 1调和均勻，用数显温 度计测量材料反应过程中的温度。从调和开始到体系温度达到最高时所消耗的时间，即为 材料的固化时间。固化时间为6. lmin。实施例2步骤1 选取8. Ig聚氨酯丙烯酸酯树脂、0. Ig樟脑醌、0. Ig叔胺、、0. Ig丙酮、1. 5g4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯、0. Ig过氧化二苯甲酰和0. Ig N, N- 二甲基苯胺；步骤2 将选取4. 05g聚氨酯丙烯酸酯树脂、0. 05g樟脑醌、0. 05g叔胺、、0. 05g丙 酮、0. 75g4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯和0. Ig过氧化二苯甲酰，充分搅拌、混合，制 得混合物A ；步骤3 将4. 05g聚氨酯丙烯酸酯树脂、0. 05g樟脑醌、0. 05g叔胺、、0. 05g丙酮、 0. 75g4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯和0. Ig N，N-二甲基苯胺充分搅拌、混合，制得混 合物B ；步骤4 将步骤2制得的混合物A和步骤3制得的混合物B搅拌、通过搅拌混合即 可得到双固化纤维桩树脂粘接剂。将上述方法制备的树脂粘接剂A和B按1 1调和均勻，将调好的树脂粘接剂涂 抹于纤维桩上，然后把其插入备好的根管中，光照20s。净置lOmin，将离体牙置于37°C恒温 水浴中，24h后进行粘接性能的测试。粘接强度数值为14.5MPa。固化时间测试将上述方法制备的树脂粘接剂A和B按1 1调和均勻，用数显温 度计测量材料反应过程中的温度。从调和开始到体系温度达到最高时所消耗的时间，即为 材料的固化时间。固化时间为6.8min。实施例3步骤1 选取9g聚氨酯丙烯酸酯树脂、0. 08g樟脑醌、0. 08g叔胺、、0. 08g丙酮、 lg4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯、0. Ig过氧化二苯甲酰和0. Ig N, N- 二甲基苯胺；步骤2 将选取4. 5g聚氨酯丙烯酸酯树脂、0. 04g樟脑醌、0. 04g叔胺、、0. 04g丙 酮、0. 5g4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯和0. Ig过氧化二苯甲酰，充分搅拌、混合，制得 混合物A;步骤3 将4. 5g聚氨酯丙烯酸酯树脂、0. 04g樟脑醌、0. 04g叔胺、、0. 04g丙酮、 0. 5g4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯和0. lgN，N-二甲基苯胺充分搅拌、混合，制得混合 物B ；步骤4 将步骤2制得的混合物A和步骤3制得的混合物B搅拌、通过搅拌混合即 可得到双固化纤维桩树脂粘接剂。将上述方法制备的树脂粘接剂A和B按1 1调和均勻，将调好的树脂粘接剂涂 抹于纤维桩上，然后把其插入备好的根管中，光照20s。净置lOmin，将离体牙置于37°C恒温 水浴中，24h后进行粘接性能的测试。粘接强度数值为17.0MPa。固化时间测试将上述方法制备的树脂粘接剂A和B按1 1调和均勻，用数显温 度计测量材料反应过程中的温度。从调和开始到体系温度达到最高时所消耗的时间，即为 材料的固化时间。固化时间为4. 2min。
权利要求
一种双固化纤维桩树脂粘接剂，包括树脂单体、光引发剂、溶剂、酸性单体、氧化剂和还原剂，其特征在于所述的树脂单体、光引发剂、溶剂、酸性单体、氧化剂和还原剂所占的重量比例分别为，树脂单体81～95.2％、光引发剂0.5～1.0％、溶剂0.3～1.0％、酸性单体3.0～15％、氧化剂0.5～1.0％、还原剂0.5～1.0％。
2.根据权利要求1所述的一种双固化纤维桩树脂粘接剂，其特征在于所述的树脂单 体为环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂和甲基丙烯酸羟乙酯树 脂的一种、两种或两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种双固化纤维桩树脂粘接剂，其特征在于所述的酸性单 体为4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐酯、11-甲基丙烯酰十一烷-1，1-二羧酸酯或磷酸二 氢酯。
4.根据权利要求1所述的一种双固化纤维桩树脂粘接剂，其特征在于所述的光引发 剂为可见光引发剂，所述的可见光引发剂为樟脑醌、叔胺的混合物，所述的樟脑醌与叔胺的 重量比为1 1。
5.根据权利要求1所述的一种双固化纤维桩树脂粘接剂，其特征在于所述的溶剂 为水、乙醇或丙酮中任意一种或两种以上混合物。两种以上混合溶剂的混合重量比例为1 Io
6.根据权利要求1所述的一种双固化纤维桩树脂粘接剂，其特征在于所述的氧化剂为过氧化二苯甲酰。
7.根据权利要求1所述的一种双固化纤维桩树脂粘接剂，其特征在于所述的还原剂 为N，N- 二甲基苯胺和N，N- 二甲基对甲苯胺。
8.根据权利要求1所述的一种双固化纤维桩树脂粘接剂的制备方法，其特征在于 步骤1 按照重量比例选取树脂单体81 95. 2%、光引发剂0. 5 1. 0%、溶剂0. 3 1.0%、酸性单体3.0 15%、氧化剂0.5 1.0%和还原剂0.5 1.0% ；步骤2 将步骤1中选取的树脂单体、光引发剂、溶剂、酸性单体各40 60%和步骤1 中选取的全部氧化剂充分搅拌、混合，制得混合物A ；步骤3 将步骤1中选取的树脂单体、光引发剂、溶剂、酸性单体各40 60%和步骤1 中选取的全部还原剂剂充分搅拌、混合，制得混合物B ；步骤4 将步骤2制得的混合物A和步骤3制得的混合物B搅拌、通过搅拌混合即可。
全文摘要
本发明提供一种双固化纤维桩树脂粘接剂及其制备方法，包括树脂单体、光引发剂、溶剂、酸性单体、氧化剂和还原剂，所述的树脂单体、光引发剂、溶剂、酸性单体、氧化剂和还原剂所占的重量比例分别为，树脂单体81～95.2％、光引发剂0.5～1.0％、溶剂0.3～1.0％、酸性单体3.0～15％、氧化剂0.5～1.0％、还原剂0.5～1.0％；通过此方法制备的双固化纤维桩树脂粘接剂将牙本质调节剂、底涂剂和粘接剂合三为一，此粘接剂的优点是①可以一步完成纤维桩与牙本质的粘接，方法简便、快捷；②在固化过程中，在可见光照不到的部位，可以进行化学固化，树脂反应完全，残余单体含量低。
文档编号A61K6/02GK101897650SQ20091014381
公开日2010年12月1日 申请日期2009年5月31日 优先权日2009年5月31日
发明者孙志辉, 李洪 申请人:北京实德隆科技发展有限公司