专利名称：没食子酸茶皂草精醇酯及其制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及食品和医药领域，具体涉及没食子酸茶皂草精醇酯及其制备方法，以 及其作为抗氧化剂的应用。
背景技术：
过氧化物常由自由基产生。自由基会造成食物中的成分氧化破坏而变质。人体代 谢过程中产生的不稳定自由基在细胞内堆积，就会引起不饱和脂肪酸氧化成过氧化物，形 成脂褐素，并使细胞及其重要成分如DNA、蛋白质和酶类等改变或破坏。人类90%以上的疾病 与自由基相关，尤其是心脑血管疾病、神经退化类、组织损伤等疾病均由过量自由基诱发。
长期以来，为了防止食品氧化变质，人们一直使用人工合成的抗氧化剂ΒΗΤ、BHA, TBHQ、PG等，但是人工合成的抗氧化剂存在健康风险，可能导致肝肾损伤、心血管疾病，并可 能诱发肿瘤，日本、美国等发达国家已经对上述人工合成抗氧化剂的使用作了严格的限制。
由于许多天然产物具有抗氧化活性，并且无毒副作用，因此从天然产物中发现和 利用抗氧化剂已经是一种必然的趋势。
茶皂苷是存在于茶籽或油茶籽中一种主要的五环三萜化合物，由皂苷元、糖体和 有机酸三部分组成。我国是油茶高产的国家，油茶籽中皂素的含量占12%，具有较大的开发 价值。
茶皂苷具有抗氧化活性。李萍等(油茶皂苷对缺氧复氧所致大鼠心脏损伤的保护 作用及其机制探讨，中草药，2000，31 (11) :841 84 发现，油茶皂素可使心肌超氧化岐化 酶(SOD)、谷胱甘肽转移酶(GSH-Px)的活性增强，脂质过氧化产物丙二醛MDA的生成减少。
Sur P 等(Anti-inflammatory and antioxidant property of saponins of tea (Camellia sinensis (L)0. Kuntze) root extract, Phytother Res，2001，15(2) :174 176)发现，从茶树根中提取的茶皂苷，在体外有抗炎和抗氧化作用，并用黄嘌呤-黄嘌呤氧 化酶系统验证了这些成分的抗氧化作用。
吕晓玲等(油茶总皂苷的抗氧化及清除自由基能力初步研究，食品科学，2005， 26(11) :86 90)发现，油茶总皂苷具有显著的抗氧化性和对脱氧核糖氧化损伤的抑制作 用，对化学反应生成的活性氧自由基具有显著的清除作用。
陈立峰等(油茶皂甙对高脂血证大鼠模型高密度脂蛋白胆固醇及其亚组分的 影响，中药药理与临床，1998，14 ) :13 16)发现，油茶皂甙能明显降低血清总胆固醇 (TCh)、甘油三酯(TG)、低密度脂蛋白胆固醇(LDL)的水平，不显著改变HDL浓度，降低动脉 硬化指数(Ai) ；50至100mg/kg时油茶皂甙降脂作用强度相当于氯贝丁酯250mg/kg。
茶皂苷虽然具有一定抗氧化作用，但其结构具有表面活性，易起泡，且糖结构易氧 化变色，不稳定，不利于其应用，也影响了它在体内的抗氧化效果。发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供具有较强抗氧化作用的3茶皂苷元衍生物没食子酸茶皂草精醇酯。
本发明的另一目的在于提供上述没食子酸茶皂草精醇酯的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述没食子酸茶皂草精醇酯的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现
没食子酸茶皂草精醇酯，具有如式I所示的结构，
权利要求
1.没食子酸茶皂草精醇酯，其特征在于所述没食子酸茶皂草精醇酯具有如式I所示 的结构
2.权利要求1所述没食子酸茶皂草精醇酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤把溴苄与没食子酸反应，将苄基连接到没食子酸的羧基上，把没食子酸的羧基保护起来；接着，在催化剂A的作用下，加入茶皂苷元与没食子酸发生酯化反应；最后，在催化剂B 的作用下，加入苄基脱保护剂，脱去没食子酸上的苄基，得到如式I所示的没食子酸茶皂草 精醇酯。
3.根据权利要求2所述没食子酸茶皂草精醇酯的制备方法，其特征在于所述没食子 酸用量是茶皂苷元1 5倍摩尔质量，溴苄用量是没食子酸3倍摩尔质量，没食子酸与溴苄 的反应温度是120 140°C，反应时间是8 1^1。
4.根据权利要求2所述没食子酸茶皂草精醇酯的制备方法，其特征在于所述茶皂苷 元是从茶叶、茶籽或油茶籽中分离获得的茶皂苷元中的任何一种。
5.根据权利要求2所述没食子酸茶皂草精醇酯的制备方法，其特征在于所述催化剂A 是N，N- 二环己基碳二亚胺和4- 二甲胺基吡啶的混合物，其中，N, N- 二环己基碳二亚胺用 量为没食子酸的等摩尔质量，4-二甲胺基吡啶用量为茶皂苷元质量的5 10%，酯化反应 温度为20 30°C，反应时间8 16h。
6.根据权利要求2所述没食子酸茶皂草精醇酯的制备方法，其特征在于所述催化剂B 是钯碳，苄基脱保护剂是氢气。
7.权利要求1所述没食子酸茶皂草精醇酯的应用，其特征在于所述没食子酸茶皂草 精醇酯作为食品抗氧化剂。
8.权利要求1所述没食子酸茶皂草精醇酯的应用，其特征在于所述没食子酸茶皂草 精醇酯用于制备抗氧化或抗自由基的药物制剂。
9.根据权利要求8所述没食子酸茶皂草精醇酯的应用，其特征在于所述没食子酸茶 皂草精醇酯与药用辅料或药学上可配伍的药物制成抗氧化或抗自由基的药物制剂。
10.根据权利要求8所述没食子酸茶皂草精醇酯的应用，其特征在于所述药物制剂为 外用、口服或注射用药剂型的任何一种。
全文摘要
本发明公开了没食子酸茶皂草精醇酯及其制备方法与应用。没食子酸茶皂草精醇酯，具有如式I所示的结构；并由以下步骤准备得到把溴苄与没食子酸反应，将苄基连接到没食子酸的羧基上，把没食子酸的羧基保护起来；接着，在催化剂A的作用下，加入茶皂苷元与没食子酸发生酯化反应；最后，在催化剂B的作用下，加入苄基脱保护剂，脱去没食子酸上的苄基，得到如式I所示的没食子酸茶皂草精醇酯。本发明没食子酸茶皂草精醇酯的制备工艺简单，便于工业化生产；毒性小，抗氧化和清除自由基的性能较强，克服了茶皂苷抗氧化活性不高的缺陷。
文档编号A61K31/56GK102030810SQ20101051596
公开日2011年4月27日 申请日期2010年10月21日 优先权日2010年10月21日
发明者叶勇, 罗月婷 申请人:华南理工大学