本发明涉及适合于化妆品用途的组合物。特别地，本发明涉及用于清洁皮肤、指甲、毛发、睫毛、眉毛、眼睛或粘膜的化妆品组合物。
背景技术：
目前，消费者使用持久性化妆产品，例如抗转移粉底、持久性唇膏和防水睫毛膏。然而，这些类型的化妆产品比标准化妆产品更难以去除。
有数种类型的卸妆组合物，例如乳液、凝胶、乳霜和油。在这些卸妆组合物中，通常使用油型组合物，因为它们具有良好的可去除性。然而，油型组合物由于其低粘度会容易地滴落，并且难以施用于皮肤。此外，油型组合物可能在冲洗后提供油腻感，并且可能需要进一步清洁。
因此，已经提出了用于除去化妆产品的固体型组合物。例如，JP-A-2005-298387公开了包含氨基酸衍生物、液体油和非离子表面活性剂的透明固体清洁剂。然而，为了在冲洗后获得不油腻的感觉，需要进一步清洁。此外，需要组合物对于一些因素例如温度变化更稳定(例如，更少或没有相分离等)。
因此，仍然需要用于清洁皮肤、指甲、毛发、睫毛、眉毛、眼睛和/或粘膜的稳定的组合物，其可以在冲洗后提供不油腻的感觉并防止组合物滴落。
技术实现要素：
本发明的一个目的是提供一种稳定的组合物，其适合于化妆品用途例如清洁皮肤、指甲、毛发、睫毛、眉毛、眼睛和/或粘膜，其可以在冲洗后提供良好的感觉，而不需要进一步清洁并且可以防止组合物滴落。
上述目的可以通过一种组合物实现，其包含：
(a)至少一种在25℃下为液体的油，
(b)至少一种蜡，
(c)至少一种衍生自谷氨酸的油胶凝剂，和
(d)至少一种非离子表面活性剂。
优选所述(b)蜡是合成蜡。所述蜡优选包含含有奇数和偶数个碳原子的烃，优选费-托(Fisher-Tropsch)蜡。
根据本发明的组合物还可以包含(e)至少一种脂肪醇。
所述(e)脂肪醇的量可以为0.5至15％重量，优选1至10％重量，更优选2至8％重量，相对于所述组合物的总重量。
所述(a)在25℃下为液体的油的量可以为50至90％重量，优选60至85％重量，更优选65至80％重量，相对于所述组合物的总重量。
所述(b)蜡的量可以为1至15％重量，优选3至10％重量，更优选4至6％重量，相对于所述组合物的总重量。
优选所述(c)油胶凝剂是N-酰基谷氨酸二烷基酰胺。所述N-酰基谷氨酸二烷基酰胺优选为N-酰基谷氨酸二丁基酰胺。
所述(c)油胶凝剂的量可以为0.01至5％重量，优选0.02至1％重量，更优选0.03至0.5％重量，相对于所述组合物的总重量。
优选所述(d)非离子表面活性剂的HLB可以为8至13，优选9至12，更优选10至11。
所述(d)非离子表面活性剂的量可以为1至25％重量，优选5至20％重量，更优选8至17％重量，相对于所述组合物的总重量。
根据本发明的组合物优选在25℃下为固体。
根据本发明的组合物可以用于化妆品用途，特别是用于清洁皮肤、指甲、毛发、睫毛、眉毛、眼睛或粘膜。
实施本发明的最佳方式
本发明人进行了努力研究并发现包含液体油、蜡、特定油胶凝剂和非离子表面活性剂的特定组合的组合物可以具有良好的清洁能力和稳定性，在冲洗后提供良好的感觉且无需进一步清洁并且防止组合物滴落。
此外，根据本发明的组合物可以保持其外观对抗温度变化等，因为它具有高稳定性。此外，根据本发明的组合物可以具有良好的铺展能力。
因此，根据本发明的组合物包含：
(a)至少一种在25℃下为液体的油，
(b)至少一种蜡，
(c)至少一种衍生自谷氨酸的油胶凝剂，和
(d)至少一种非离子表面活性剂。
下文将更详细地说明根据本发明的组合物。
(a)在25℃下为液体的油
所述组合物包含至少一种在25℃下为液体的油。可以组合使用两种或更多种液体油。
术语“油”是指在室温(25℃)和大气压下为液体的脂肪物质。油可以是挥发性的或非挥发性的，优选非挥发性的。
挥发性或非挥发性油可以是烃油(特别是动物或植物来源的烃油)、合成油、硅油、氟化油或其混合物。在本发明的含义内，术语“硅油”理解为是指包含至少一个硅原子、特别是至少一个Si-O基团的油。术语“烃油”理解为是指主要包含氢和碳原子和任选的氧、氮、硫和/或磷原子的油。
非挥发性油
在本发明的含义内，术语“非挥发性油”理解为是指具有小于0.13Pa(0.01mmHg)的蒸气压的油。非挥发性油可以特别地选自非挥发性烃油(如果合适的话，氟化的)和/或非挥发性硅油。
作为适用于本发明的非挥发性烃油，可以特别提及的是：
-动物来源的烃油，
-植物来源的烃油，例如植物甾醇酯(phytosteryl ester)，例如油酸植物甾醇酯、异硬脂酸植物甾醇酯和月桂酰基/辛基十二烷基/植物甾醇基谷氨酸酯(例如由Ajinomoto以名称Eldew PS203出售)；由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯，其脂肪酸可以具有从C4至C24的不同链长，后者可能是直链或支链、饱和或不饱和的；这些油特别是庚酸或辛酸甘油三酯、小麦胚芽油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油(apricot oil)、蓖麻油、牛油(shea oil)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、霍霍巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、黄瓜油、黑醋栗油、月见草油、粟油、大麦油、奎藜籽油(quinoa oil)、黑麦油、红花油、桐油、西番莲油或麝香玫瑰油；牛油树脂；或辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stearineries Dubois销售的那些或由Dynamit Nobel以名称Miglyol和销售的那些；或由Cognis以名称Fitoderm销售的精制的植物全氢角鲨烯；
-矿物或合成来源的烃油，例如：
·具有10至40个碳原子的合成醚，
·矿物或合成来源的直链或支链烃，例如液体石油、聚癸烯、氢化聚异丁烯如Parleam、角鲨烷及其混合物，特别是氢化聚异丁烯，
·合成酯，例如式R1COOR2的油，其中R1表示包含1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸的残基，R2表示烃链，特别是支链烃链，包含1至40个碳原子，条件是R1+R2≥10，
所述酯可以特别地选自酯，特别是脂肪酸酯，例如：
碳酸二辛酯(来自Cognic的Cetiol CC)、辛酸鲸蜡硬脂醇酯、异丙醇的酯(例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯)、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异硬脂酯、硬脂酸辛酯、羟基化的酯(例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯)、己二酸二异丙酯、庚酸酯(特别是庚酸异硬脂醇酯)、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯(例如丙二醇二辛酸酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸十三烷基酯)、4-二庚酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl-4-diheptanoate)、棕榈酸2-乙基己酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)及其混合物、C12至C15醇的苯甲酸酯、月桂酸己酯、新戊酸酯(例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异硬脂酯或新戊酸辛基十二烷基酯)、异壬酸酯(例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯或异壬酸辛酯)或羟基化酯(例如乳酸异硬脂酯或苹果酸二异硬脂酯)，
多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯，
二聚二醇和二聚二酸的酯，例如由Nippon Fine Chemical销售且描述于专利申请FR 03 02809中的Lusplan和Lusplan
·在环境温度下为液体的脂肪醇，其包含具有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳链，例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇，
·高级脂肪酸，如油酸、亚油酸、亚麻酸及其混合物，和
·碳酸二烷基酯，两个烷基链可能相同或不同，例如由Cognis以名称Cetiol销售的碳酸二辛酯，
·非挥发性硅油，例如非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包含侧接和/或在聚硅氧烷链末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述烷基或烷氧基各自具有2至24个碳原子；苯基聚硅氧烷，例如苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷和(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯；粘度小于或等于100cSt的二甲聚硅氧烷或苯基三甲聚硅氧烷；及其混合物；
-及其混合物。
挥发性油
在本发明的含义内，术语“挥发性油”理解为是指在环境温度和大气压下与皮肤接触时能够在小于1小时内蒸发的油(或非水介质)。挥发性油是挥发性化妆品油，其在环境温度下为液体，特别是在环境温度和大气压下具有非零蒸气压，特别是具有在0.13Pa至40000Pa(10-3至300mmHg)，特别是1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)，更特别是1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)范围内的蒸气压。
挥发性烃油可以选自具有8至16个碳原子的烃油，特别是支链C8-C16烷烃(也称为异链烷烃)，例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷或异十六烷，例如以商品名或销售的油。
作为挥发性油，也可以使用挥发性聚硅氧烷，例如挥发性直链或环状硅油，特别是粘度<8厘沲(8x 10-6m2/s)的那些，且特别是具有2至10个硅原子，尤其是2至7个硅原子，这些聚硅氧烷任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。
作为可用于本发明的挥发性硅油，可特别提及粘度为5和6cSt的二甲聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷及其混合物。
还可以使用挥发性氟化油，例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷及其混合物。
也可能使用上述油的混合物。
用于根据本发明的组合物中的油不同于下面描述的(d)非离子表面活性剂和(e)脂肪醇。
(a)油可以是非极性油，例如烃油、硅油等；极性油如植物或动物油和酯油或醚油；或其混合物。
优选(a)油选自植物或动物来源的油、合成油、硅油和烃油。
本发明的液体油优选为酯油。更优选地，根据本发明的液体油是棕榈酸乙基己酯。
在根据本发明的组合物中的在25℃下为液体的油的量可以为50至90％重量，优选60至85％重量，更优选65至80％重量，相对于所述组合物的总重量。如果液体油的量低于50％重量，则组合物的可去除性将变差。如果液体油的量高于90％重量，则组合物的稳定性将变差。
(b)蜡
所述组合物包含至少一种蜡。可以组合使用两种或更多种蜡。
术语“蜡”是指在室温(25℃)下为固体的亲脂性化合物，具有可逆的固/液状态变化，具有大于或等于30℃的熔点，熔点可以高至120℃。特别地，所述蜡具有大于或等于30℃，更优选大于或等于45℃的熔点。
为了本发明的目的，例如根据ASTM D127测定熔点。
用于根据本发明的组合物中的蜡有利地具有大于或等于50℃，优选大于或等于60℃，更优选75至90℃的熔点。
所述蜡有利地在20℃下具有大于5MPa的硬度，特别是在5至15MPa的范围。
蜡的硬度通过使用由Rheo公司以名称TA-XT2销售的配有直径为2mm的不锈钢圆筒的稠度测定仪在20℃下测定测量加压力(compressive force)来确定，不锈钢圆筒以0.1mm/秒的测量速度行进，并且渗入蜡至0.3mm的渗入深度。
硬度的测量方案如下：
使蜡在等于蜡的熔点+10℃的温度下熔化。将熔融的蜡倒入直径25mm、深20mm的容器中。使蜡在室温(25℃)下重结晶24小时，使得蜡的表面平坦光滑，然后在测定硬度或粘着性(tack)之前将蜡在20℃下储存至少1小时。
稠度测定仪的锭子以0.1mm/s的速度移动，然后渗入蜡至0.3mm的渗入深度。当锭子已渗入蜡至0.3mm的深度时，锭子保持静止1秒(对应于松弛时间)，然后以0.5mm/s的速度撤回。
硬度值是测得的最大加压力除以与蜡接触的稠度测定仪的圆柱体的面积。
用于本发明的蜡的实例包括天然蜡和合成蜡。天然蜡的实例包括石油蜡、植物蜡和动物蜡。石油蜡的实例包括石蜡、微晶蜡和凡士林。植物蜡的实例包括米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、可可脂、软木纤维蜡和甘蔗蜡。动物蜡的实例包括羊毛脂蜡、羊毛脂衍生物和蜂蜡。合成蜡的实例包括合成烃蜡和改性蜡。
合成烃蜡的实例包括聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和费-托蜡。改性蜡的实例包括石蜡衍生物、褐煤蜡衍生物和微晶蜡衍生物。优选(b)蜡选自合成烃蜡如聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和费-托蜡。
聚乙烯蜡的实例包括乙烯均聚物和乙烯-α-烯烃共聚物。或者，蜡可以通过共聚物的热分解获得。α-烯烃的实例包括具有3至12个碳原子的α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
聚丙烯蜡的实例包括丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物(其为无规或嵌段共聚物)、丙烯-α-烯烃(除了乙烯或丙烯之外)共聚物。或者，蜡可以通过共聚物的热分解获得。α-烯烃的实例包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯。
聚乙烯蜡和聚丙烯蜡可以通过已知方法使用聚合催化剂如齐格勒(Ziegler)催化剂、齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂和金属茂催化剂获得。特别地，与通过使用齐格勒催化剂或齐格勒-纳塔催化剂作为聚合催化剂获得的聚乙烯蜡和聚丙烯蜡相比，优选通过使用茂金属催化剂作为聚合催化剂获得的聚乙烯蜡和聚丙烯蜡，其具有窄分子量分布和稳定的质量。
费-托蜡是主要包含直链烃的合成烃蜡，其通过使用催化剂如钴、镍或铁在170-250℃下在常压下使包含一氧化碳和氢气作为主要组分的水煤气反应而获得。费-托蜡的特征在于包含含有奇数和偶数个碳原子的烃，即包含含有奇数个碳原子的烃和含有偶数个碳原子的烃两者。最优选地，根据本发明的蜡是费-托蜡。
根据本发明的组合物中的蜡的量可以为1至15％重量，优选3至10％重量，更优选4至6％重量，相对于所述组合物的总重量。如果蜡的量低于1％重量，则组合物的稳定性将变差。如果蜡的量高于15％重量，则组合物的铺展能力将变差。
(c)衍生自谷氨酸的油胶凝剂
所述组合物包含至少一种衍生自谷氨酸的油胶凝剂。可以组合使用两种或更多种油胶凝剂。
油胶凝剂能够在它们之间建立物理相互作用，导致分子的自聚集，形成3D大分子网络，其是化合物胶凝化的原因。
大分子网络可得自原纤网络的形成(由于油胶凝分子的堆叠或聚集)，其使分子固定在化合物中。形成这种原纤网络并因此胶凝的能力取决于油胶凝剂的性质(或化学类别)、取决于对于给定化学类别其分子所携带的取代基的性质以及取决于组合物的性质。
在一个实施方案中，根据本发明的油胶凝剂是N-酰基谷氨酸衍生物。N-酰基谷氨酸衍生物包括N-酰基谷氨酸酰胺和N-酰基谷氨酸酯。特别优选对应于下式的N-酰基谷氨酸酰胺和N-酰基谷氨酸酯：
其中R1是烷基、芳基、芳基烷基(支链、直链或环状)，具有1至26个碳原子，优选8至22个碳原子；更优选12至18个碳原子。R2和R3为相同或不同的、优选相同的烷基、芳基、芳基烷基酯基团或酰胺基团，其中所述烷基、芳基、芳烷基部分(支链、直链或环状)具有1至26个碳原子；优选2至20个碳原子。
可提及的N-酰基谷氨酸衍生物的实例包括N-月桂酰基-谷氨酸二乙基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二丁基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二己基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二辛基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二癸基酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二(十二烷基)酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二(十四烷基)酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二(十六烷基)酰胺、N-月桂酰基-谷氨酸二硬脂基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二丁基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二己基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二庚基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二辛基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二癸基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二(十二烷基)酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二(十四烷基)酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二(十六烷基)酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二硬脂基酰胺及其混合物，更优选N-月桂酰基-谷氨酸二丁基酰胺、N-硬脂酰基-谷氨酸二己基酰胺及其混合物。
在一个实施方案中，特别优选其中酰基表示C8至C22烷基链的N-酰基谷氨酸酰胺。所述油胶凝剂优选为N-酰基谷氨酸二烷基酰胺，更优选N-月桂酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺，由Ajinomoto以名称GP-1制造或销售。
所述油胶凝剂的量可以为0.01至5％重量，优选0.02至1％重量，更优选0.03至0.5％重量，相对于所述组合物的总重量。如果油胶凝剂的量低于0.01％重量，则组合物的稳定性将变差。如果油胶凝剂的量高于5％重量，则组合物的铺展能力将变差。
(d)非离子表面活性剂
所述组合物包含至少一种非离子表面活性剂。可以组合使用两种或更多种非离子表面活性剂。
非离子表面活性剂是本身众所周知的化合物(关于这点，例如参见"Handbook of Surfactants(表面活性剂手册)"，M.R.Porter，Blackie&Son publishers(Glasgow and London),1991，第116-178页)。因此，它们可以例如选自醇、α-二醇、烷基酚和脂肪酸的酯，这些化合物被乙氧基化、丙氧基化或甘油化并且具有至少一个包含例如8至30个碳原子的脂肪链，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目可能为2至50，甘油基团的数目可能为1至30。也可以提及麦芽糖衍生物。还可以非限制性地提及的是环氧乙烷和/或环氧丙烷的共聚物；环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；包含例如2至30mol环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺；包含例如1.5至5个(例如1.5至4个)甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺；包含2至30mol环氧乙烷的乙氧基化的脱水山梨醇的脂肪酸酯；植物来源的乙氧基化油；蔗糖的脂肪酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯；聚乙氧基化的甘油(C6-C24)烷基多葡糖苷的脂肪酸单酯或二酯；N-(C6-C24)烷基葡糖胺衍生物；胺氧化物如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-(C10-C14)酰基氨基丙基吗啉氧化物；及其混合物。
非离子表面活性剂可以优选选自聚氧化烯化或聚甘油化的非离子表面活性剂。氧化烯单元更特别是氧乙烯(oxyethylene)或氧丙烯(oxypropylene)单元或其组合，并且优选是氧乙烯单元。
可以提及的聚氧化烯化的非离子表面活性剂的实例包括：
聚氧化烯化(C8-C24)烷基酚，
饱和或不饱和的、直链或支链的聚氧化烯化C8-C30醇，
饱和或不饱和的、直链或支链的聚氧化烯化C8-C30酰胺，
饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸与聚亚烷基二醇的酯，
饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸与山梨醇的聚氧化烯化酯，
饱和或不饱和的、聚氧化烯化植物油，
环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物，尤其是单独或作为混合物形式。
所述表面活性剂优选包含2至100、最优选2至50摩尔数的环氧乙烷和/或环氧丙烷。有利地，非离子表面活性剂不包含任何氧丙烯单元。
根据本发明的一个优选实施方案，聚氧化烯化的非离子表面活性剂选自聚氧乙烯化脂肪醇(脂肪醇的聚乙二醇醚)和聚氧乙烯化脂肪酯(脂肪酸的聚乙二醇酯)。
可提及的聚氧乙烯化脂肪醇(或C8-C30醇)的实例包括环氧乙烷与月桂醇的加成物，特别是包含9至50个氧乙烯单元的那些，更特别是包含10至12个氧乙烯单元的那些(CTFA名称：Laureth-10至Laureth-12)；环氧乙烷与山萮醇的加成物，特别是包含9至50个氧乙烯单元的那些(CTFA名称：Beheneth-9至Beheneth-50)；环氧乙烷与鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的加成物，特别是包含10至30个氧乙烯单元的那些(CTFA名称：Ceteareth-10至Ceteareth-30)；环氧乙烷与鲸蜡醇的加成物，特别是包含10至30个氧乙烯单元的那些(CTFA名称：Ceteth-10至Ceteth-30)；环氧乙烷与硬脂醇的加成物，特别是包含10至30个氧乙烯单元的那些(CTFA名称：Steareth-10至Steareth-30)；环氧乙烷与异硬脂醇的加成物，特别是包含10至50个氧乙烯单元的那些(CTFA名称：Isosteareth-10至Isosteareth-50)；及其混合物。
作为聚甘油化非离子表面活性剂的实例，优选使用聚甘油化C8-C40醇。
特别地，聚甘油化C8-C40醇对应于下式：
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H or RO-[CH(CH2OH)-CH2O]m-H其中R表示直链或支链的C8-C40且优选C8-C30烷基或烯基，m表示1至30且优选1.5至10的数。
作为在本发明的上下文中合适的化合物的实例，可以提及包含4mol甘油的月桂醇(INCI名称：聚甘油基-4月桂基醚(Polyglyceryl-4Lauryl Ether))、含有1.5mol甘油的月桂醇、含有4mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-4油基醚(Polyglyceryl-4Oleyl Ether))、含有2mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-2油基醚(Polyglyceryl-2Oleyl Ether))、含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6mol甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6mol甘油的油醇鲸蜡醇(oleocetyl)和含有6mol甘油的十八烷醇。
所述醇可以以相同的方式表示醇的混合物，m值表示统计值，这意味着，在市售产品中，数种聚甘油化脂肪醇可以以混合物的形式共存。
可提及的聚氧乙烯化脂肪酯的实例包括环氧乙烷与月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或山萮酸的酯的加成物，及其混合物，特别是包含9至100个氧乙烯单元的那些，例如PEG-9至PEG-50月桂酸酯(CTFA名称：PEG-9月桂酸酯至PEG-50月桂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈酸酯(CTFA名称：PEG-9棕榈酸酯至PEG-50棕榈酸酯)；PEG-9至PEG-50硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-9硬脂酸酯至PEG-50硬脂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈酸硬脂酸酯；PEG-9至PEG-50山萮酸酯(CTFA名称：PEG-9山萮酸酯至PEG-50山萮酸酯)；聚乙二醇100EO单硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-100硬脂酸酯)；及其混合物。
根据本发明的实施方案之一，所述非离子表面活性剂可以选自多元醇与具有包含例如8至24个碳原子、优选12至22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯及其优选包含10至200、更优选10至100个氧化烯单元的聚氧化烯化衍生物，例如一种或更多种C8-C24、优选C12-C22脂肪酸的甘油酯及其优选含有10至200个、更优选10至100个氧化烯单元的聚氧化烯化衍生物；一种或更多种C8-C24、优选C12-C22脂肪酸的山梨醇酯及其优选含有10至200个、更优选10至100个氧化烯单元的聚氧化烯化衍生物；一种或更多种C8-C24、优选C12-C22脂肪酸的糖(蔗糖、葡萄糖、烷基糖(alkylglycose))酯及其优选含有10至200个、更优选10至100个氧化烯单元的聚氧化烯化衍生物；脂肪醇的醚；糖和一种或更多种C8-C24、优选C12-C22脂肪醇的醚；及其混合物。
作为脂肪酸的甘油酯，可以提及甘油硬脂酸酯(甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯和/或甘油三硬脂酸酯)(CTFA名称：甘油硬脂酸酯)或甘油蓖麻油酸酯及其混合物，作为其聚氧化烯化衍生物，可以提及脂肪酸与聚氧化烯化甘油的单-、二-或三酯(脂肪酸与甘油的聚亚烷基二醇醚的单-、二-或三酯)，优选聚氧乙烯化甘油硬脂酸酯(单-、二-和/或三硬脂酸酯)，例如PEG-20甘油硬脂酸酯(单-、二-和/或三硬脂酸酯)。
也可以使用这些表面活性剂的混合物，例如由Uniqema以名称ARLACEL 165销售的包含甘油硬脂酸酯和PEG-100硬脂酸酯的产品，以及由Goldschmidt以名称TEGIN销售的包含甘油硬脂酸酯(甘油单硬脂酸酯和甘油二硬脂酸酯)和硬脂酸钾的产品(CTFA名称：甘油硬脂酸酯SE)。
C8-C24脂肪酸的山梨醇酯及其聚氧化烯化衍生物可选自脱水山梨醇棕榈酸酯、脱水山梨醇三油酸酯以及脂肪酸和包含例如20-100EO的烷氧基化脱水山梨醇的酯，例如聚乙烯失水山梨醇三油酸酯(聚山梨醇酯85)或由Ubiqema以商品名Tween 20或Tween 60销售的化合物。
作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的酯，可以提及葡萄糖棕榈酸酯、烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯(例如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)、烷基葡萄糖棕榈酸酯(例如甲基葡萄糖棕榈酸酯或乙基葡萄糖棕榈酸酯)、甲基葡糖苷脂肪酸酯、甲基葡糖苷和油酸的二酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯)、甲基葡糖苷和油酸/羟基硬脂酸混合物的混合酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯)、甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖异硬脂酸酯)、甲基葡糖苷和月桂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖月桂酸酯)、甲基葡糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯)、甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，特别是由AMERCHOL以名称Glucate SS销售的产品，及其混合物。
作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的乙氧基化醚，例如可提及脂肪酸和甲基葡萄糖的乙氧基化醚，特别是具有约20摩尔环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的二酯的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯)，例如由AMERCHOL以名称Glucam E-20二硬脂酸酯销售的产品，具有约20摩尔环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的单酯和二酯混合物的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，特别是由AMERCHOL以名称Glucamate SSE-20销售的产品，以及由GOLDSCHMIDT以商品名Grillocose PSE-20销售的产品，及其混合物。
作为蔗糖酯，例如可以提及蔗糖棕榈酸硬脂酸酯(saccharose palmito-stearate)、蔗糖硬脂酸酯和蔗糖单月桂酸酯。
作为糖醚，可以使用烷基多葡糖苷，可特别提及例如癸基葡糖苷，例如由Kao Chemicals以名称MYDOL 10销售的产品、由Henkel以名称PLANTAREN 2000销售的产品以及由Seppic以名称ORAMIXNS 10销售的产品，辛基/癸基葡糖苷(caprylyl/capryl glucoside)，例如由Seppic以名称ORAMIX CG 110销售的产品或由BASF以名称LUTENSOL GD 70销售的产品，月桂基葡糖苷，例如由Henkel以名称PLANTAREN 1200N和PLANTACARE 1200销售的产品，椰油葡糖苷，例如由Henkel以名称PPLANTACARE 818/UP销售的产品，可能与鲸蜡硬脂醇混合的鲸蜡硬脂基葡糖苷，例如由Seppic以名称MONTANOV 68、由Goldschmidt以名称TEGO-CARE CG90和由Henkel以名称EMULGADE KE3302销售，二十烷基葡糖苷，例如以二十烷醇和二十二烷醇以及二十烷基葡糖苷的混合物的形式，由Seppic以名称MONTANOV 202销售，椰油基乙基葡糖苷，例如以与鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(35/65)形式，由Seppic以名称MONTANOV82销售，以及它们的混合物。
也可以提及烷氧基化植物油的甘油酯的混合物，例如乙氧基化(200EO)棕榈油和椰油(7EO)甘油酯的混合物。
根据本发明的非离子表面活性剂优选含有烯基或支链C12-C22酰基链如油烯基或异硬脂酰基。更优选地，根据本发明的非离子表面活性剂是PEG-20甘油三异硬脂酸酯。
所述非离子表面活性剂的HLB优选为8至13，更优选为9至12，甚至更优选为10至11。如果使用两种或更多种非离子表面活性剂，则HLB值由所有非离子表面活性剂的HLB值的重均值决定。HLB是分子中亲水部分与亲脂部分之间的比率。该术语HLB是本领域技术人员总所周知的并且描述于“The HLB system.A time-saving guideto emulsifier selection(HLB体系乳化剂选择的省时指导)”(ICI Americas Inc.出版,1984)。如果非离子表面活性剂的HLB低于8，则在冲洗后保留油性感觉。如果非离子表面活性剂的HLB高于13，则组合物的可去除性将变差。
(d)非离子表面活性剂的量可以为1至25％重量，优选5至20％重量，更优选8至17％重量，相对于所述组合物的总重量。如果非离子表面活性剂的量低于1％重量，则冲洗后的感觉会变差。如果非离子表面活性剂的量高于25％重量，则组合物的稳定性和冲洗后的感觉会变差。
(e)脂肪醇
根据本发明的组合物可以包含至少一种脂肪醇。可以组合使用两种或更多种脂肪醇。
术语“脂肪醇”是指任何饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30脂肪醇，其任选被取代，特别是被一个或更多个(特别是1-4个)羟基取代。如果它们是不饱和的，则这些化合物可以包含一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
在C8-C30脂肪醇中，使用例如C16-C22脂肪醇。在这些之中，可以提及的是鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、二十二醇、亚油醇、棕榈油醇(palmitoleyl alcohol)、亚麻醇、花生四烯醇、瓢儿菜醇(erucylalcohol)和辛基十二烷醇及其混合物。在一个实施方案中，辛基十二烷醇可以用作脂肪醇。
脂肪醇的量可以为0.5至15％重量，优选1至10％重量，更优选2至8％重量，相对于所述组合物的总重量。如果脂肪醇的量低于0.5％重量，则组合物的稳定性和铺展能力将变差。如果脂肪醇的量高于15％重量，则组合物的稳定性和铺展能力将变差。
本发明的组合物还可以包含在化妆品中常见的添加剂，例如抗氧化剂、香料、香料胶溶剂、填料、染料和亲水性或亲脂性活性剂。辅料的性质及其量应使得它们不改变根据本发明的组合物的性质。这些添加剂的量是在化妆品领域中常规使用的那些，例如为0.001％重量至10％重量，相对于所述组合物的总重量。
作为可用于本发明的组合物中的活性剂，可以提及的实例包括镇静剂，例如尿囊素和红没药醇；甘草次酸及其盐；抗菌剂如羟甲辛吡酮(octopirox)、三氯生和三氯卡班；精油；维生素例如视黄醇(维生素A)、抗坏血酸(维生素C)、生育酚(维生素E)、烟酰胺(维生素PP或B3)、泛醇(维生素B5)及其衍生物，例如这些维生素的酯(棕榈酸酯、乙酸酯、丙酸盐)、抗坏血酸磷酸镁、糖基维生素C或吡喃葡糖基抗坏血酸(抗坏血酸葡糖苷)；辅酶例如辅酶Q10或泛醌和辅酶R或生物素；蛋白水解产物；植物提取物且特别是浮游生物提取物；及其混合物。
根据本发明的组合物优选在25℃下为固体。在一个实施方案中，根据本发明的组合物优选具有这样的熔点或热转变温度，例如大于25℃的软化点，其可以特别为25至85℃，或甚至30至60℃，特别是30至45℃，和/或硬度可以为0.001至0.5MPa，特别是0.005至0.4MPa。
在一个实施方案中，根据本发明的组合物可以具有乳霜、油膏、软糊、软膏或浇铸或模制的固体外观(例如棒)。
根据本发明的组合物可以通过使用常规混合装置例如混合器和均化器混合上述必需的或任选的组分来制备。优选地，将(a)至少一种液体油、(b)至少一种蜡和任选的其它成分混合并优选加热至70至100℃以制备油相，且将(c)至少一种衍生自谷氨酸的油胶凝剂、(d)至少一种非离子表面活性剂和任选的其它成分包括(e)至少一种脂肪醇混合并优选加热至80至110℃以制备表面活性剂相，随后将油相和表面活性剂优选在70至100℃下良好混合。
本发明的组合物可用于任何化妆品应用。根据本发明的组合物优选为香脂(balm)形式，并且它们可以特别地构成化妆品或皮肤病学组合物，例如用于治疗角蛋白材料的化妆品组合物，所述角蛋白材料例如皮肤、粘膜、睫毛、毛发和指甲。它们还可以构成例如用于皮肤、粘膜例如嘴唇和/或用于睫毛的卸妆组合物和/或清洁组合物和/或护理组合物，用于按摩面部皮肤或身体皮肤的组合物，用于面部和手部的擦洗(或剥脱)组合物(当组合物包含剥脱性颗粒时)。根据本发明的组合物还可以用作淋浴护理香脂。
优选地，根据本发明的组合物用于清洁皮肤、指甲、毛发、睫毛、眉毛、眼睛或粘膜。所述组合物特别适合于从皮肤和/或眼睛周围区域和/或从嘴唇去除化妆品。
实施例
将通过实施例更详细地描述本发明，然而这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。
实施例1至6和对照性实施例1至4
制备如表1所示的根据实施例1至6和对照性实施例1至4的下列组合物。将棕榈酸乙基己酯、蜡(费-托蜡、聚乙烯蜡或微晶蜡)、牛油树脂(Butyrospermum Parkii(Shea)butter)、氢化蓖麻油二聚体二亚油酸酯和苯氧基乙醇混合并加热至约90℃以制备油相。然后，将PEG-20甘油三异硬脂酸酯、辛基十二烷醇、月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺(dibutyl lauroyl glutamide)和辛乙二醇(caprylyl glycol)混合并加热至约95℃，以制备表面活性剂相。然后将油相和表面活性剂相在约90℃下充分混合。然后将生育酚和香料混合到混合物中，将混合物冷却至室温。
表1中所示的组分的量的数值均基于“％重量”。
表1
[评价1]
根据实施例1-6和对照性实施例1-4的组合物的可去除性、施用期间的铺展能力和冲洗后的感觉由5名已经施用了防水睫毛膏和粉底的专家评估。评价方案如下。
(通用方案)
将2g根据实施例1-6和对照性实施例1-4的组合物中的每一种施用在整个脸上保持30秒，随后用热水冲洗。通过以下标准评价可去除性、施用期间的铺展能力和冲洗后的感觉。
5：优秀
4：好
3：稍差
2：差
1：非常差
如下平均得分。
○○：优异(5.0-4.0)
○：良好(3.9-3.5)
△：中等(3.4-3.0)
×：稍差(2.9-2.0)
××：差(1.9-1.0)
(1)可去除性
通过在冲洗组合物后目视观察施用的防水睫毛膏和粉底的残留物来确定可去除性。
(2)施用期间的铺展能力
施用期间的铺展能力基于施用的容易性(不从手指滴落)来确定。
(3)冲洗后的感觉
在毛巾弄干1分钟后，感官确定在冲洗后的感觉。
[评价2]
评价根据实施例1-6和对照性实施例1-4的组合物的稳定性。为了评价组合物的稳定性，将组合物的样品在45℃的烘箱中保持2个月，然后将样品冷却半天至室温。如下通过目视观察样品的表面来确定组合物的稳定性。
○：不漏油
△：有少量漏油
×：漏油
评价结果示于表2。
表2
如表2所示，所有实施例表现出组合物的良好或可接受的稳定性。相比之下(in contract)，缺少蜡或油胶凝剂的对照性实施例1、2和4未表现出组合物的良好稳定性。缺少非离子表面活性剂的对照性实施例3表现出组合物的良好稳定性，但在冲洗后显示出强烈的油腻感。另一方面，所有实施例表现出良好的可去除性以及在施用期间优异、良好或可接受的铺展能力，并且在冲洗后具有优异、良好或可接受的感觉。包含费-托蜡的实施例1-4表现出组合物的良好稳定性和冲洗后优异或良好的感觉。