包含基于硅酮的树状成膜聚合物和糊状化合物的乳液、使用其的处理方法和合适的设备与流程

文档序号:12069612阅读:536来源:国知局
包含基于硅酮的树状成膜聚合物和糊状化合物的乳液、使用其的处理方法和合适的设备与流程

用于化妆和/或护理嘴唇的组合物,特别是流体组合物例如液体唇膏的发展是正在进行的目标,所述组合物是稳定的并且就施加(施加时的光泽度、铺展的容易和沉积物的精细度)而言,而且就沉积物在嘴唇上的化妆效果(例如不存在沉积物迁移,优选没有变得粘性)而言赋有令人满意的性质。

一般地,对应于液体盖仑制剂的制剂通常包含油(其特别提供光泽),任选蜡(用于使组合物结构化)、填充剂(特别用于使组合物增稠)、成膜聚合物和染料。

这些制剂必须易于明确地并作为均匀的涂层施加到嘴唇上。另外,不期望沉积物迁移,其会导致使得嘴唇的轮廓不明确。

使用该类型的常规唇膏组合物,注意到沉积物相对较厚,由此给予其或多或少粘性性质,特别是由这些油和存在的聚合物的使用引起。该特征可尤其通过化妆嘴唇彼此的粘着反映出,其引起使用者就舒适而言的令人不愉快的感觉。

使用液体唇膏遇到的另一困难在于以下事实:组合物必须足够流化以便容易施加,但不是太流化,以便避免降级组合物的稳定性(颜料沉降)和施加的容易(流动)。因此寻求组合物,特别是液体组合物,其产生不迁移且几乎不具有粘性性质的精细沉积物。还寻求沉积舒适而不损失持久力的组合物。

这些目标中的至少一个通过本发明来实现,本发明涉及一种呈液体、油包水乳液(在环境温度和大气压下)形式的组合物,该组合物包含:

a.至少一种成膜聚合物,其选自包含至少一个基于碳硅氧烷树状化合物的单元的乙烯基聚合物,

b.至少一种在23℃下为糊状的基于烃或基于硅酮的化合物,

c.水,

d.至少一种非挥发性油。

本发明还涉及一种用于化妆和/或护理嘴唇的方法,其在于施加所述组合物,并且还涉及一种包含该组合物并适合用于施加所述组合物的设备。

特别适合于该组合物的施加设备将根据附图进行描述,其中:

-图1是根据第一实施方式的施加设备的剖视图;

-图2是根据第二实施方式的施加设备的分解图;

-图3是图2的设备的剖视图。

由此沉积在嘴唇上的膜具有非常薄的优点,并且在某些情况下,对于使用者而言几乎觉察不出。

从其在嘴唇上是柔软的并且使得它们具有大的移动自由的意义上来讲,也是舒适的。舒适也通过不存在干燥的感觉,而同时在不存在组合物的迁移和组合物在嘴唇上的持久力方面保持良好的性能品质反映出来。还应当注意到由沉积物提供的该舒适性质是持久的。

另外,并且这代表了非常期望的优点,该沉积物不是粘性的。

在整个申请中,除非另外指定,否则词语“包含一”或“含有一”表示“包含至少一”或“含有至少一”。表述“至少一”和“若干”的使用没有差别。

除非另外指出,否则针对一范围指出的界限包括在那个范围中。

根据本发明用于化妆和/或护理嘴唇的化妆品组合物呈乳液形式,尤其是油包水或水包油乳液形式,优选是油包水乳液形式。

有利地,根据本发明的组合物呈液体乳液的形式。

术语“液体”表示流体质地,其在25℃下的粘度更特别地介于0.005和15Pa.s之间,优选介于0.01和10Pa.s之间,并且甚至更有利地介于0.05和8Pa.s之间。

优选地,根据本发明的组合物在25℃下的粘度介于0.1和6Pa.s之间。

用于测量粘度的方案:

粘度测量通常使用装备有2号或3号锭子的Rheomat RM180粘度计在25℃下进行,测量在锭子在组合物中旋转10分钟之后(在这段时间后,观察到粘度和锭子的自旋速度的稳定化),在200rpm的剪切速率下进行。

组合物可呈正相(direct)(水包油)或反相(inverse)(油包水)乳液的形式。

根据本发明一个优选的实施方式,组合物呈反相(油包水)乳液形式。

本发明的其它特性和细节将在阅读以下说明书和实施例之后更清楚地显现。

成膜聚合物

如前所指出的,根据本发明的组合物包含至少一种成膜聚合物,其选自包含至少一个基于碳硅氧烷树状化合物的单元的乙烯基聚合物。

术语“成膜聚合物”意欲表示能够独自地或在辅助成膜剂的存在下在载体上,特别是在角蛋白材料上形成连续的沉积物的聚合物。

乙烯基聚合物具有主链和至少一条侧链,其包含具有碳硅氧烷树状聚合物结构的基于碳硅氧烷树状聚合物的单元。

在本发明的上下文中,术语“碳硅氧烷树状聚合物结构”代表带有高分子量的支链基团的分子结构,所述结构具有在起始于至主链的键的径向上的高规整性。此类碳硅氧烷树状聚合物结构以高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基(silylalkylene)共聚物的形式在日本专利申请JP 9-171 154中描述。

根据本发明的乙烯基聚合物可含有基于碳硅氧烷树状聚合物的单元,其可由以下通式(I)代表:

其中:

-R1代表含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基;

-Xi代表甲硅烷基烷基,当i=1时,其由式(II)代表:

其中:

.R1如上式(I)中定义,

.R2代表含有2至10个碳原子的亚烷基,

.R3代表含有1至10个碳原子的烷基,

.Xi+i选自:氢原子、含有1至10个碳原子的烷基、含有5至10个碳原子的芳基和以上式(II)(其中i=i+1)定义的甲硅烷基烷基,

.i是1至10的整数,其代表所述甲硅烷基烷基的代(generation),并且

.ai是0至3的整数;

-Y代表可自由基聚合的有机基团,其选自:

.含有甲基丙烯酸基或丙烯酸基的有机基团,所述有机基团由下式代表:

其中:

*R4代表氢原子或含有1至10个碳原子的烷基;并且

*R5代表含有1至10个碳原子的亚烷基,例如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基,优选亚甲基和亚丙基;及

.含有下式的苯乙烯基的有机基团:

其中:

*R6代表氢原子或含有1至10个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基或丁基,优选甲基;

*R7代表含有1至10个碳原子的烷基;

*R8代表含有1至10个碳原子的亚烷基,例如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基,优选亚乙基;

*b是0至4的整数;及

*c是0或1,使得若c为0,则-(R8)c-代表键。

根据一个实施方式,R1可代表含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基。烷基可优选由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基或环己基代表。芳基可优选由苯基和萘基代表。更特别优选甲基和苯基,且所有之中优选甲基。

根据一个实施方式,R2代表含有2至10个碳原子的亚烷基,特别是直链亚烷基,例如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基;或支链亚烷基,例如甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基或1,4-二甲基亚丁基。所有之中优选亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基和1,4-二甲基亚丁基。

根据一个实施方式,R3选自甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。

在式(II)中,i指代数并因此对应于甲硅烷基烷基的重复数。

例如,当代数等于1时,碳硅氧烷树状聚合物可由以下所示的通式代表,其中Y、R1、R2和R3如上所定义,R12代表氢原子或与R1相同;a1与ai相同。优选地,分子中基团OR3的总平均数在0至7的范围内。

当代数等于2时,碳硅氧烷树状聚合物可由以下通式代表,其中,Y、R1、R2、R3和R12与上文定义的相同;a1和a2代表所指的代的ai。优选地,分子中基团OR3的总平均数在0至25的范围内。

当代数等于3时,碳硅氧烷树状聚合物由以下通式代表,其中Y、R1、R2、R3和R12与上文定义的相同;a1、a2和a3代表所指的代的ai。优选地,分子中基团OR3的总平均数在0至79的范围内。

带有至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物具有含有碳硅氧烷树状聚合物结构的分子侧链,且可衍生自以下物质的聚合:

(A)0至99.9重量份的乙烯基单体;和

(B)100至0.1重量份的碳硅氧烷树状聚合物,其含有可自由基聚合的有机基团,由如上文所定义的通式(I)代表。

乙烯基类型的单体,其在带有至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物中为组分(A),是含有可自由基聚合的乙烯基的乙烯基类型的单体。

关于这种单体没有特别的限制。

以下是该乙烯基类型的单体的实例:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯或低级烷醇类似物的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸缩水甘油酯;甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷醇酯、甲基丙烯酸十八烷醇酯或高级甲基丙烯酸酯类似物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或低级脂肪酸类似物的乙烯酯;己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或高级脂肪酸酯类似物;苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、乙烯基吡咯烷酮或类似的乙烯基芳香族单体;甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺或含有酰胺基的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙醇酯或含有羟基的乙烯基类型的类似单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或含有羧酸基的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧乙酯、乙氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或具有醚键的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、在其分子末端之一上含有甲基丙烯酸基的聚二甲基硅氧烷、在其分子末端之一上含有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷、或含有不饱和基团的类似硅酮化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯;甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;无水马来酸;无水琥珀酸;甲基丙烯酰基缩水甘油醚;胺的有机盐、铵盐、和甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸或富马酸的碱金属盐;含有磺酸基(例如苯乙烯磺酸基)的可自由基聚合的不饱和单体;衍生自甲基丙烯酸的季铵盐,例如氯化2-羟基-3-甲基丙烯酰氧丙基三甲基铵;和含有叔胺基的醇的甲基丙烯酸酯,例如二乙胺的甲基丙烯酸酯。

也可使用乙烯基类型的多官能单体。以下代表这种化合物的实例:三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧基乙基甲基丙烯酸酯(trimethylolpropanetrioxyethyl methacrylate)、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯二甲基丙烯酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate dimethacrylate)、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯三甲基丙烯酸酯、苯乙烯基封端的、在两端均含有二乙烯基苯基的聚二甲基硅氧烷、或含有不饱和基团的类似硅酮化合物。

为组分(B)的碳硅氧烷树状聚合物可由如上所定义的式(I)代表。

以下代表式(I)的基团Y的优选实例:丙烯酰氧甲基、3-丙烯酰氧丙基、甲基丙烯酰氧甲基、3-甲基丙烯酰氧丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基和5-己烯基。

根据本发明的碳硅氧烷树状聚合物可由具有以下平均结构的式代表:

因此,根据一个实施方式,根据本发明的组合物的碳硅氧烷树状聚合物由下式代表:

其中:

.Y、R1、R2和R3如上式(I)和(II)定义;

.a1、a2和a3对应于根据式(II)的ai的定义;及

.R12是H、含有5至10个碳原子的芳基或含有1至10个碳原子的烷基。

根据一个实施方式,根据本发明的组合物的碳硅氧烷树状聚合物由以下式中的一个代表:

根据本发明的包含碳硅氧烷树状聚合物的乙烯基聚合物可根据在日本专利申请Hei 9-171 154中描述的用于制备支链硅亚烷基(silalkylene)硅氧烷的方法来制备。

例如,其可通过使含有与硅原子连接的氢原子的有机硅化合物,由以下通式(IV)代表:

Y和R1如上式(I)定义,

和含有烯基的有机硅化合物经受氢化硅烷化反应来产生。

在上式中,有机硅化合物可由3-甲基丙烯酰氧丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷代表。含有烯基的有机硅化合物可由乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷、和5-己烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷代表。

氢化硅烷化反应在氯铂酸、乙烯基硅氧烷和铂的络合物、或类似的过渡金属催化剂存在下进行。

带有至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物可选自使得基于碳硅氧烷树状聚合物的单元为由式(III)代表的碳硅氧烷枝状结构的聚合物:

其中

.Z是二价有机基团,

.p是0或1,

.R1如上式(IV)中定义,及

.Xi是由如上定义的式(II)代表的甲硅烷基烷基。

在带有至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物中,组分(A)和(B)之间的聚合比,就(A)和(B)之间的重量比而言,在0/100至99.9/0.1的范围内、或甚至在0.1/99.9至99.9/0.1的范围内,并优选在1/99至99/1的范围内。0/100的组分(A)和(B)之间的比率表示化合物变为组分(B)的均聚物。

带有至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物可由组分(A)和(B)的共聚合获得,或由组分(B)单独聚合获得。

聚合可为自由基聚合或离子聚合,但是优选自由基聚合。

聚合可通过使组分(A)和(B)之间发生反应来进行,所述反应在溶液中、在自由基引发剂的存在下、于50℃至150℃的温度下持续3至20个小时的时间。

用于该目的的合适的溶剂是己烷、辛烷、癸烷、环己烷或类似脂肪族烃;苯、甲苯、二甲苯或类似芳香族烃;二乙醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷或醚;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮或类似的酮;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯或类似的酯;甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或类似的醇;八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷或类似有机硅氧烷低聚物。

自由基引发剂可为本领域已知的用于标准自由基聚合反应的任何化合物。此类自由基引发剂的具体实例是:2,2’-偶氮二(异丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)或偶氮二类型的类似化合物;过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯或类似有机过氧化物。这些自由基引发剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。自由基引发剂可以每100重量份的组分(A)和(B)的0.1至5重量份的量使用。可添加链转移剂。所述链转移剂可为2-巯基乙醇、丁硫醇、正十二烷基硫醇、3-巯丙基三甲氧基硅烷、含有巯丙基的聚二甲基硅氧烷或巯基类型的类似化合物;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、丁基溴、3-氯丙基三甲氧基硅烷或类似卤代化合物。

在乙烯基类型的聚合物的制备中,在聚合之后,可在真空下加热的条件下除去未反应的残留的乙烯基单体。

为促进化妆品的原料的制备,带有碳硅氧烷树状聚合物的乙烯基聚合物的数均分子量可在介于3000和2 000 000之间的范围内选择,并优选在介于5000和800 000之间的范围内选择。其可以为液体、胶、糊状物、固体、粉末、或任何其他形式。优选的形式是由分散体或粉末在溶剂中的稀释物组成的溶液。

乙烯基聚合物可为乙烯基类型的聚合物在液体,例如硅油、有机油、醇或水中的分散体,所述乙烯基类型的聚合物在其分子侧链上带有碳硅氧烷树状聚合物结构。

硅油可为二甲基聚硅氧烷,其具有两个用三甲基甲硅烷氧基封端的分子端;甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物,其具有两个用三甲基甲硅烷氧基封端的分子端;甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物,其具有两个用三甲基甲硅烷氧基封端的分子端,或类似不起反应的直链硅油,及还有六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷或类似环状化合物。除不起反应的硅油以外,也可使用改性的聚硅氧烷,其在端部或在分子侧链内含有官能团,例如硅烷醇基、氨基和聚醚基。

有机油可为异十二烷、液体石蜡、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯;棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、乙酰化羊毛脂、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、霍霍巴油、胶质油、向日葵油、大豆油、山茶油(camelia oil)、角鲨烷、蓖麻油、棉花籽油、椰子油、蛋黄油、聚丙二醇单油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯或类似二醇酯油;三异硬脂酸甘油酯、椰子油脂肪酸的甘油三酯、或多元醇酯的类似油;聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯鲸蜡基醚或类似聚氧化烯醚。

所述醇可以是适合用于与化妆品原料组合使用的任何类型。例如,其可为甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇或类似低级醇。

所述醇的溶液或分散体在25℃下应当具有在10至109mPa.s范围内的粘度。为改善化妆品中的感官使用性质,该粘度应当在100至5×108mPa.s的范围内。

所述溶液和分散体可通过将带有至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物与硅油、有机油、醇或水混合来容易地制备。所述液体可存在于聚合步骤中。在该情况中,应当通过溶液或分散体在大气压或降低的压力下的热处理完全除去未反应的残留的乙烯基单体。

在分散体的情况中,可通过添加表面活性剂改善乙烯基类型的聚合物的分散度。

这种试剂可为己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鲸蜡基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸或这些酸的钠盐阴离子表面活性剂;辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛油脂-三甲基氢氧化铵、椰子油-三甲基氢氧化铵、或类似阳离子表面活性剂;聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇三甲基壬醇的环氧乙烷添加剂,和聚酯类型的非离子表面活性剂,及还有混合物。

在分散体中,乙烯基类型的聚合物的平均粒径可在介于0.001和100微米之间的范围内,并优选在介于0.01和50微米之间的范围内。对此原因是在推荐范围之外,与乳液混合的化妆品将既不具有在嘴唇上或对于触觉足够美好的感觉,也不具有充分的铺展性或令人愉快的感觉。

包含在分散体或溶液中的乙烯基聚合物可具有在介于0.1重量%和95重量%之间,并优选在介于5重量%和85重量%之间的范围内的浓度。但是,为促进混合物的处理和制备,所述范围应当优选介于10重量%和75重量%之间。

适合用于本发明的乙烯基聚合物也可以是在专利申请EP 0 963 751的实施例中描述的聚合物中的一种。

根据一个优选的实施方式,用碳硅氧烷树状聚合物接枝的乙烯基聚合物可为以下物质的聚合产物:

(A1)0至99.9重量份的一种或更多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体;和

(B1)100至0.1重量份的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树状聚合物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。

单体(A1)和(B1)分别对应于具体的单体(A)和(B)。

根据一个实施方式,带有至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物可包含基于三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树状聚合物的单元,对应于下式中之一:

根据一个优选的模式,用于本发明的带有至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物包含至少一种丙烯酸丁酯单体。

根据一个实施方式,乙烯基聚合物也可包含至少一种氟代有机基团。

特别优选这样的结构:其中聚合的乙烯基单元构成主链,且碳硅氧烷枝状结构及还有氟代有机基团连接在侧链上。

氟代有机基团可通过用氟原子替换以下基团中的所有或一些氢原子来获得:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基和其它具有1至20个碳原子的烷基,及还有具有6至22个碳原子的烷氧基亚烷基。

由式-(CH2)x-(CF2)y-R13代表的基团被认为是通过氟原子取代烷基的氢原子获得的氟代烷基的实例。在所述式中,下标"x"是0、1、2或3,且"y"是1至20的整数。R13是选自氢原子、氟原子、-CH(CF3)2-或CF(CF3)2的原子或基团。此类氟取代的烷基通过由以下所示的式代表的直链或支链多氟烷基或全氟烷基举例说明:

-CF3,-C2F5,-nC3F7,-CF(CF3)2,-nC4F9,CF2CF(CF3)2,-nC5F11,-nC6F13,-nC8F17,CH2CF3,-(CH(CF3)2,CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F,-CH2(CF2)3F,-CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F,CH2(CF2)8F,-CH2CH2CF3,-CH2CH2(CF2)2F,-CH2CH2(CF2)3F,-CH2CH2(CF2)4F,-CH2CH2(CF2)6F,-CH2CH2(CF2)8F,-CH2CH2(CF2)10F,-CH2CH2(CF2)12F,CH2CH2(CF2)14F,-CH2CH2(CF2)16F,-CH2CH2CH2CF3,-CH2CH2CH2(CF2)2F,-CH2CH2CH2(CF2)2H,-CH2(CF2)4H和-CH2CH2(CF2)3H。

由-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7代表的基团被认为是通过氟原子取代烷氧基亚烷基的氢原子获得的氟代烷氧基氟代亚烷基。在所述式中,下标"m"是0或1,"n"是0、1、2、3、4或5,且R14是氟原子或CF3。此类氟代烷氧基氟代亚烷基通过由以下所示的式代表的全氟烷氧基氟代亚烷基举例说明:-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7,-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7

用于本发明的乙烯基聚合物的数均分子量可介于3000和2 000 000之间,并更优选介于5000和800 000之间。

该类型的氟化乙烯基聚合物可由以下物质的加成:

-不含氟代有机基团的乙烯基单体(M2),

-含有氟代有机基团的乙烯基单体(M1),和

-如上定义的通式(I)的如上定义的碳硅氧烷树状聚合物(B),

通过使它们经受共聚合获得。

因此,根据一个实施方式,本发明的组合物可包含乙烯基聚合物,其带有至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元且其衍生自如上定义的乙烯基单体(M1)、任选地如上定义的乙烯基单体(M2)、和如上定义的碳硅氧烷树状聚合物(B)的共聚合,所述乙烯基聚合物具有0.1重量%至100重量%/99.9重量%至0重量%的单体(M1)和单体(M2)之间的共聚比,和0.1重量%至99.9重量%/99.9重量%至0.1重量%的单体(M1)和(M2)的和与单体(B)之间的共聚比。

分子中含有氟代有机基团的乙烯基单体(M1)优选是由以下通式代表的单体:

(CH2)=CR15COORf

在该式中,R15是氢原子或甲基,且Rf是氟代有机基团,其通过上述氟代烷基和氟代烷氧基氟代亚烷基举例说明。由以下呈现的式代表的化合物被认为是组分(M1)的具体实例。在以下呈现的式中,"z"是1至4的整数。

CH2=CCH3COO-CF3,CH2=CCH3COO-C2F5,CH2=CCH3COO-nC3F7,

CH2=CCH3COO-CF(CF3)2,CH2=CCH3COO-nC4F9,

CH2=CCH3COO-CF(CF3)2,CH2=CCH3COO-nC5F11,

CH2=CCH3COO-nC6F13,CH2=CCH3COO-nC8F17,CH2=CCH3COO-CH2CF3,

CH2=CCH3COO-CH(CF3)2,CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2,

CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F,CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F,

CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F,CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F,

CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F,CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3,

CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F,

CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F,

CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F,

CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F,

CH2=CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)16F,CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3,

CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F,CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H,

CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H,CH2=CCH3COO-(CF2)3H,

CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,

CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,

CH2=CHCOO-CF3,CH2=CHCOO-C2F5,CH2=CHCOO-nC3F7,

CH2=CHCOO-CF(CF3)2,CH2=CHCOO-nC4F9,CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2,

CH2=CHCOO-nC5F11,CH2=CHCOO-nC6F13,CH2=CHCOO-nC8F17,

CH2=CHCOO-CH2CF3,CH2=CHCOO-CH(CF3)2,CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2,

CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F,CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F,

CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F,CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F,

CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F,CH2=CHCOO-CH2CH2CF3,

CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,

CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,

CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F,

CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F,

CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F,CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3,

CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F,CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H,

CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H,

CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-,[OCF2-CF(CF3)]Z-OC3F7,

CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7

在这些中,优选下列代表的乙烯基聚合物:

CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,

CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,

CH2=CHCOO-CH2CF3,CH2=CCH3COO-CH2CF3

特别优选由以下呈现的式代表的乙烯基聚合物:

CH2=CHCOO-CH2CF3,

CH2=CCHCOO-CH2CF3

分子中不含任何氟代有机基团的乙烯基单体(M2)可为含有可自由基聚合的乙烯基的任何单体,所述单体可通过以下物质举例说明:例如,丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、和其它低级烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;丙烯酸缩水甘油酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯;丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸正丁酯,丙烯酸异丁酯,甲基丙烯酸异丁酯,丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,丙烯酸正己酯,甲基丙烯酸正己酯,丙烯酸环己酯,甲基丙烯酸环己酯,丙烯酸2-乙基己酯,甲基丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸辛酯,甲基丙烯酸辛酯,丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸月桂酯,丙烯酸十八烷醇酯,甲基丙烯酸十八烷醇酯,和其它高级丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯和其它低级脂肪酸乙烯酯;丁酸乙烯酯,己酸乙烯酯,2-乙基己酸乙烯酯,月桂酸乙烯酯,硬脂酸乙烯酯,和其它高级脂肪酸酯;苯乙烯,乙烯基甲苯,丙烯酸苄酯,甲基丙烯酸苄酯,丙烯酸苯氧乙酯,甲基丙烯酸苯氧乙酯,乙烯基吡咯烷酮,和其它乙烯基芳香族单体;丙烯酸二甲基氨基乙酯,甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯,丙烯酸二乙基氨基乙酯,甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯,和其它氨基乙烯基单体,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N-羟甲基丙烯酰胺,N-羟甲基甲基丙烯酰胺,N-甲氧基甲基丙烯酰胺,N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺,异丁氧基甲氧基丙烯酰胺,异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺,和其它乙烯基酰胺单体;丙烯酸羟乙酯,甲基丙烯酸羟乙酯,丙烯酸羟丙醇,甲基丙烯酸羟丙醇,和其它羟基乙烯基单体;丙烯酸,甲基丙烯酸,衣康酸,巴豆酸,富马酸,马来酸,和其它乙烯基羧酸单体;丙烯酸四氢糠酯,甲基丙烯酸四氢糠酯,丙烯酸丁氧乙酯,甲基丙烯酸丁氧乙酯,乙氧基二甘醇丙烯酸酯,乙氧基二甘醇甲基丙烯酸酯,聚乙二醇丙烯酸酯,聚乙二醇甲基丙烯酸酯,聚丙二醇单丙烯酸酯,聚丙二醇单甲基丙烯酸酯,羟丁基乙烯基醚,鲸蜡基乙烯基醚,2-乙基己基乙烯基醚,和其它含有醚键的乙烯基单体;丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷,甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷,在一端含有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷,在一端含有烯基芳基的聚二甲基硅氧烷和其它含有不饱和基团的硅酮化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯,丙烯腈,甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;马来酸酐;十二烷基琥珀酸酐;丙烯酰基缩水甘油醚,甲基丙烯酰基缩水甘油醚,3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯,3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其它可自由基聚合的不饱和羧酸的碱金属盐、铵盐和有机胺盐,含有磺酸基的可自由基聚合的不饱和单体,例如苯乙烯磺酸及还有其碱金属盐,其铵盐及其有机胺盐;衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的季铵盐,例如氯化2-羟基-3-甲基丙烯酰氧丙基三甲基铵,叔胺醇的甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸的二乙胺酯及其季铵盐。

另外,还可能使用多官能的乙烯基单体作为乙烯基单体(M2),通过以下物质举例说明,例如,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯三甲基丙烯酸酯、其中分子链的两端均被烯基芳基封闭的聚二甲基硅氧烷、和其它含有不饱和基团的硅酮化合物。

至于以上提到的其中(M1)和(M2)进行共聚合的比率,(M1)和(M2)之间的重量比优选在1:99至100:0的范围内。

Y可选自,例如含有丙烯酸基或甲基丙烯酸基的有机基团,含有烯基芳基的有机基团、或含有2至10个碳原子的烯基。

含有丙烯酸基或甲基丙烯酸基和烯基芳基的有机基团如上定义。

在化合物(B)中,可提到,例如以下化合物:

碳硅氧烷树状聚合物(B)可使用在文献EP 1 055 674中描述的用于制备硅氧烷/硅亚烷基支链共聚物的方法制备。

例如,它们可通过使有机烯基硅酮化合物和包含与硅键连的氢原子的硅酮化合物(其由如以上定义的式(IV)代表)经受氢化硅烷化反应来制备。

单体(B)和单体(M1)和(M2)之间的共聚比(按重量计)优选在1:99至99:1的范围内,并且甚至更优选在5:95至95:5的范围内。

氨基可被引入乙烯基聚合物的侧链中,通过使用,包括在组分(M2)中的,含有氨基的乙烯基单体,例如二甲基氨基乙基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基丙烯酸酯和二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯,接着用一氯乙酸钾、一氯乙酸铵、一氯乙酸的氨甲基丙醇盐、一溴乙酸的三乙醇胺盐、一氯丙酸钠、和卤代脂肪酸的其它碱金属盐进行改性。

或者,羧酸基可被引入乙烯基聚合物的侧链中,通过使用,包括在组分(M2)中的,含有羧酸的乙烯基单体,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸等等,接着用三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和其它胺来中和产物。

氟化乙烯基聚合物可以是在专利申请WO 03/045 337的实施例中描述的聚合物中的一种。

根据一个优选的实施方式,在本发明的意义上接枝的乙烯基聚合物可在油或油的混合物中运送,所述油优选是挥发性的,特别选自硅油和基于烃的油,及其混合物。

根据一个特别的实施方式,适合用于本发明中的硅油可为环五硅氧烷。

根据另一个特别的实施方式,适合用于本发明中的基于烃的油可以是异十二烷。

可能特别适合用于本发明中的接枝有至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物是由Dow Corning公司以名称TIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4002 ID(TIB 4-202)、TIB 4-220和FA 4001 CM(TIB 4-230)销售的聚合物。

根据一个实施方式,相对于组合物的总重量,根据本发明的组合物,以在0.5重量%至20重量%,特别地1重量%至15重量%,更特别地1.5重量%至10重量%,并优选3重量%至5重量%范围内的活性物质含量包含至少一种带有至少一个基于碳硅氧烷树状聚合物的单元的乙烯基聚合物。

糊状化合物

根据本发明的组合物还包含至少一种在23℃下为糊状的基于烃或基于硅酮的化合物。

用于本发明的目的,术语“糊状化合物”表示具有可逆的固体/液体状态变化的水不混溶性化合物,其在固态中具有各向异性的晶体组织,并在23℃的温度下包含液体部分和固体部分。换言之,糊状化合物的起始熔点可小于23℃。在23℃下测量的糊状化合物的液体部分可占糊状化合物的9重量%至97重量%。在23℃下,该液体部分优选占介于15重量%和85重量%之间且更优选介于40重量%和85重量%之间。

用于本发明的目的,熔点对应于如标准ISO 11357-3;1999中所述的热分析(DSC)中观察到的最吸热峰的温度。糊状化合物的熔点可使用差示扫描量热计(DSC),例如由TA Instruments公司以名称MDSC 2920销售的量热计来测量。

测量方案如下:使置于坩埚中的5mg糊状化合物样品以10℃/分钟的加热速率经受-20℃至100℃范围内的第一温度上升,随后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃,并最终以5℃/分钟的加热速率经受-20℃至100℃范围内的第二温度上升。在第二温度上升期间,作为温度的函数测量由空坩埚吸收的动力和由含有糊状脂肪物质样品的坩埚吸收的动力的差异变化。糊状化合物的熔点是对应于代表作为温度的函数吸收的动力差异变化的曲线的峰顶端的温度值。

在23℃下,按糊状化合物的重量计的液体部分等于在23℃下消耗的熔化热与糊状化合物的熔化热的比率。

糊状化合物的熔化热(以J/g表达)是使得化合物从固态变为液态所需的能量的量。当糊状化合物的所有质量呈结晶固体形式时,其据称处于固态。当糊状化合物的所有质量呈液体形式时,其据称处于液态。在23℃下消耗的熔化热是由样品从固态变为其在2℃下具有的状态(由液体部分和固体部分组成)所吸收的能量的量。

糊状化合物的熔化热等于使用差示扫描量热计(DSC),例如由TA Instruments公司以名称MDSC 2920销售的量热计,使用5℃或10℃/分钟的温度上升,根据标准ISO 11357-3;1999获得的温谱图的曲线下方的面积。

在32℃下测量的糊状化合物的液体部分优选占糊状化合物的30重量%至100重量%,优选占糊状化合物的50重量%至100重量%并更优选60重量%至100重量%。当在32℃下测量的糊状化合物的液体部分等于100%时,糊状化合物的熔化范围的端点温度小于或等于32℃。

在32℃下测量的糊状化合物的液体部分等于在32℃下消耗的熔化热与糊状化合物的熔化热的比率。在32℃下消耗的熔化热以与在23℃下消耗的熔化热相同的方法计算。

糊状化合物可特别选自合成糊状化合物和植物来源的脂肪物质。糊状化合物可为基于烃的或基于硅酮的。

糊状化合物可特别选自:

-羊毛脂及其衍生物,例如羊毛脂醇、氧乙烯基化羊毛脂、乙酰化羊毛脂、羊毛脂酯例如羊毛脂酸异丙酯和氧丙烯基化羊毛脂,

-石油膏(也称作矿脂),

-多元醇醚,选自C2-C4聚亚烷基二醇季戊四醇醚、糖的脂肪醇醚及其混合物。例如,可提到包含5个氧乙烯单元(5OE)的聚乙二醇季戊四醇醚(CTFA名称:PPG-5 Pentaerythrityl Ether)、包含5个氧丙烯(5 OP)单元的聚丙二醇季戊四醇醚(CTFA名称:PPG-5 Pentaerythrityl Ether)及其混合物,并更尤其是PEG-5 Pentaerythrityl Ether、PPG-5 Pentaerythrityl Ether和大豆油的混合物,由Vevy公司以名称Lanolide销售,其为其中成分为46/46/8重量比:46%PEG-5 Pentaerythrityl Ether、46%PPG-5 Pentaerythrityl Ether和8%大豆油的混合物,

-聚合物或非聚合物硅酮化合物,

-聚合物或非聚合物氟代化合物,

-乙烯基聚合物,尤其是:

o烯烃均聚物和共聚物,

o氢化二烯均聚物和共聚物,

o直链或支链低聚物,其为优选含有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物,

o低聚物,其为含有C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物,和

o低聚物,其为含有C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物,

-脂溶性聚醚,其由一种或更多种C2-C100并优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生。在脂溶性聚醚中特别考虑的是氧化乙烯和/或氧化丙烯与C6-C30长链氧化烯的共聚物,更优选使得共聚物中的氧化乙烯和/或氧化丙烯与氧化烯的重量比为5:95至70:30。在该族中,将尤其提到共聚物例如以嵌段排列的长链氧化烯,具有1000至10 000的平均分子量,例如聚氧乙烯/聚十二烷基二醇嵌段共聚物,例如由Akzo Nobel以商标名Elfacos ST9销售的十二烷二醇(22mol)和聚乙二醇(45 OE)的醚,

-酯和聚酯。在酯中,尤其考虑以下的:

o甘油低聚物与直链或支链的、饱和或不饱和的、优选饱和的C6-C20,任选羟基化的一元羧酸,和/或直链或支链的、饱和或不饱和的、优选饱和的C6-C10二羧酸的酯,尤其是二甘油酯,特别是己二酸和二甘油的缩合物,其中甘油的一些羟基已与脂肪酸例如硬脂酸、癸酸、异硬脂酸和12-羟基硬脂酸的混合物反应,例如由Sasol公司以参考649销售的双-二甘油多酰基己二酸酯-2,

o带有C8-C30烷基的乙烯基酯均聚物,例如聚月桂酸乙烯酯(尤其由Chimex公司以参考Mexomer PP销售),

o花生醇丙酸酯,由Alzo以商标名Waxenol 801销售,

o植物甾醇酯,

o脂肪酸甘油三酯及其衍生物,特别是任选氢化的(完全或部分),任选单羟基化或多羟基化的C6-C30且更特别是C8-C18、直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪酸甘油三酯;例如由Sasol公司销售的Softisan

o季戊四醇酯,

o脂肪族酯,其由脂肪族羟基羧酸酯与脂肪族羧酸的酯化产生。更特别地,脂肪族羧酸是C4-C30并优选是C8-C30羧酸。其优选选自己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烯酸、己基癸酸、十七烷酸、十八烷酸、异硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、异花生酸(isoarachidic acid)、辛基十二烷酸、二十一烷酸和二十二烷酸及其混合物。脂肪族羧酸优选是支链的。羟基羧酸酯有利地衍生自C2-C40,优选C10-C34并甚至更优选C12-C28羟基化羧酸;羟基的数量介于1和20之间,更特别地介于1和10之间且优选介于1至6之间。

所述羟基羧酸酯优选选自:

a)饱和的、直链的且单羟基化的脂肪族一元羧酸的完全酯或偏酯;

b)饱和的、单羟基化的脂肪族一元羧酸的完全酯或偏酯;

c)饱和的、单羟基化的脂肪族多元羧酸的完全酯或偏酯;

d)饱和的、多羟基化的脂肪族多元羧酸的完全酯或偏酯;

e)C2-C16脂肪族多元醇与单羟基化或多羟基化的脂肪族一元羧酸或多元羧酸的偏酯或完全酯;

f)其混合物;

o二醇二聚体和二酸二聚体的酯,适当时在其游离醇或酸官能上与酸或醇基团进行酯化,尤其是二聚二亚油酸酯;此类酯可尤其选自具有以下INCI命名的酯:双-山萮醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚二亚油醇二聚二亚油酸酯(Plandool G)、植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山萮醇二聚二亚油酸酯(Plandool H或Plandool S)及其混合物,

o松香的氢化酯(来自Nippon Fine Chemical的Lusplan DD-DHR或DD-DHR);

-植物来源的脂(butter),例如芒果脂,例如由Aarhuskarlshamn公司以参考Lipex 203销售的产品,牛油树脂(shea butter),特别是其INCI名称为牛油果脂(Butyrospermum Parkii Butter)的产品,例如由Aarhuskarlshamn公司以参考销售的产品,阿苏果油(cupuacu butter)(来自Beraca Sabara公司的Rain Forest RF3410),巴西棕榈乳脂(murumuru butter)(来自Beraca Sabara公司的Rain Forest RF3710),可可脂;巴巴苏脂,例如由Croda以名称Cropure Babassu SS-(LK)销售的产品,以及还有橙蜡(orange wax),例如由Koster Keunen公司以参考Orange Peel Wax销售的产品,

-完全或部分氢化的植物油,例如氢化大豆油、氢化椰子油、氢化菜籽油、氢化植物油的混合物例如氢化大豆、椰子、棕榈和菜籽植物油的混合物,例如由Aarhuskarlshamn公司以参考销售的混合物(INCI名称氢化植物油),反式异构化的部分氢化的霍霍巴油,由Desert Whale公司以商品参考制造或销售,部分氢化的橄榄油,例如由Soliance公司以参考Beurrolive销售的化合物,

-氢化蓖麻油酯,例如氢化蓖麻油二聚二亚油酸酯,例如由Kokyu Alcohol Kogyo销售的Risocast DA-L,和氢化蓖麻油异硬脂酸酯,例如由Nisshin Oil销售的Salacos HCIS(V-L),

-及其混合物。

优选地,适合用于本发明的糊状化合物选自基于烃的化合物,特别选自石油膏、多元醇醚、乙烯基聚合物、由一种或更多种C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚、酯和聚酯、植物来源的脂、完全或部分氢化的植物油及其混合物。

根据本发明的一个甚至更优选的实施方式,糊状化合物选自:

-石油膏;

-C2-C4聚亚烷基二醇的季戊四醇醚;

-糖的脂肪酸醚;

-氧化乙烯和/或氧化丙烯与C6-C30长链氧化烯的共聚物;

-甘油低聚物与直链或支链的、饱和或不饱和的、优选饱和的C6-C20,任选羟基化的一元羧酸,和/或直链或支链的、饱和或不饱和的、优选饱和的C6-C10二羧酸的酯,尤其是二甘油酯;

-带有C8-C30烷基的乙烯基酯均聚物;

-花生醇丙酸酯;

-饱和或不饱和的、直链或支链的、任选单羟基化或多羟基化的C6-C30,更特别是C8-C18、任选氢化的脂肪酸甘油三酯;

-季戊四醇酯;

-通过直链或支链C4-C50二羧酸或多元羧酸和C2-C50二醇或多元醇的缩合获得的非交联酯,通过羟基羧酸的酯和脂肪族羧酸的反应获得的脂肪族酯,所述羧酸有利地为C4-C30羧酸;

-二醇二聚体和二酸二聚体的酯,例如二聚二亚油酸酯;

-植物来源的脂;

-完全或部分氢化的植物油;

-及其混合物。

根据一个实施方式,根据本发明的组合物包含至少一种糊状化合物,相对于组合物的总重量,其含量大于0.5重量%、优选含量在2重量%至20重量%范围内、特别在2重量%至15重量%范围内且更有利地在2重量%至10重量%范围内。

非挥发性油

根据本发明的组合物还可包含至少一种非挥发性油。

术语“非挥发性油”表示在25℃和大气压下蒸汽压为非零并小于0.02mmHg(2.66Pa)并更好地还小于10-3mmHg(0.13Pa)的油。

根据一个实施方式,组合物包含至少一种非挥发性油,相对于组合物的重量其含量为至少1重量%,优选在2重量%至30重量%范围内,且更特别在3重量%至15重量%范围内。

根据一个实施方式,组合物包含至少一种非挥发性油,相对于所述组合物中存在的挥发性和非挥发性油的总重量其含量为至少5重量%,优选在10重量%至70重量%范围内并且特别在25重量%至60重量%范围内。

根据一个特别有利的实施方式,至少一种非挥发性油可与成膜聚合物相容,后者任选在油或油的混合物(其优选是挥发性的)中运送,用于根据本发明的组合物中。这尤其使得能够进一步改善组合物的稳定性。

为了检查该相容性,将若干待测试的非挥发性油的混合物与成膜聚合物一起制备,所述成膜聚合物适当时在至少一种油,优选挥发性油中运送:30/70;50/50;70/30(比率按原材料的重量表达,各混合物代表10g)。

各混合物在25℃下伴随持续1小时的搅拌(磁棒)进行制备。

如果所得混合物看起来为一个相,则该混合物用相差显微镜来观察。如果没有一个相分散于另一相中的迹象,那么所述非挥发性油和在其载体(如果存在)中的成膜聚合物据称在评价混合物中可相容。

在所有测试混合物中均可相容的非挥发性油更特别适于使用。还可使用对于一些测试混合物可相容的非挥发性油,如果这些油以其可相容的含量用于组合物中的话。如果需要,基于之前获得的结果,可重复一种或更多种测试以检查设想含量下的相容性。

优选地,对于前述的三种混合物而言,使用可与成膜聚合物/载体(如果存在)相容的至少一种非挥发性油。

非挥发性油可选自极性或非极性的基于烃的油、硅油和含氟油及其混合物。

极性非挥发性基于烃的油

术语“基于烃的油”表示基本由碳原子和氢原子和可能地氧原子和氮原子形成,或甚至由碳原子和氢原子和可能地氧原子和氮原子构成、且不含任何硅原子或氟原子的油。

其可含有醇基、酯基、醚基、羧酸基、胺基和/或酰胺基。

优选地,基于烃的油,除了不含硅和氟以外,不含杂原子例如N、S和P。因此,基于烃的油不同于硅油和含氟油。

在本案中,非挥发性基于烃的油包含至少一个氧原子。

特别地,该非挥发性基于烃的油包含至少一个醇官能(其因而是“醇油”)和/或至少一个酯官能(其因而是“酯油”)。

可用于根据本发明的组合物中的酯油可特别是羟基化的。

所述组合物可包含一种或更多种非挥发性基于烃的油,特别选自:

-C10-C26,优选一元醇。

更特别地,C10-C26醇是饱和或不饱和的,和支链或非支链的,并包含10至26个碳原子。

优选地,C10-C26醇是脂肪醇,当它们包含至少16个碳原子时,优选是支链的。

作为根据本发明可使用的脂肪醇的实例,可提到直链或支链脂肪醇,合成来源或者天然来源的,例如衍生自植物原料(椰子、棕榈仁、棕榈等)或动物原料(牛脂等)的醇。

无需赘言,也可使用其它长链醇,例如醚醇或者“格尔伯特”醇("Guerbet"alcohols)。

最后,还可使用天然来源醇的某些或多或少长的部分,例如椰子(C12至C16)或牛脂(C16至C18)或二醇或胆固醇类型的化合物。

优选使用包含10至24个碳原子并更优选包含12至22个碳原子的脂肪醇。

作为可优选使用的脂肪醇的具体实例,可尤其提到月桂醇、肉豆蔻醇、异硬脂醇、棕榈醇、油醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇和辛基十二烷醇,及其混合物。

根据本发明的一个有利的实施方式,所述醇选自辛基十二烷醇。

-C2-C8一元羧酸或多元羧酸和C2-C8醇的任选地羟基化的单酯、二酯或三酯。

特别地:

*C2-C8羧酸和C2-C8醇的任选地羟基化的单酯,

*C2-C8二羧酸和C2-C8醇的任选地羟基化的二酯,例如己二酸二异丙酯、己二酸2-二乙基己酯、己二酸二丁酯、己二酸二异硬脂酯或琥珀酸2-二乙基己酯,

*C2-C8三羧酸和C2-C8醇的任选地羟基化的三酯,例如柠檬酸酯,例如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯、柠檬酸三丁酯或柠檬酸乙酰基三丁酯;

-C2-C8多元醇和一种或更多种C2-C8羧酸的酯,例如一元酸的二醇二酯(glycol diesters),例如二庚酸新戊二醇酯,或一元酸的二醇三酯(glycol triesters),例如三乙酸甘油酯;

-酯油,特别是具有18至70个碳原子的。

可提到的实例包括单酯、二酯或三酯。

酯油可为羟基化的或非羟基化的。

非挥发性酯油可例如选自:

*单酯,其总共包含18至40个碳原子,特别是式R1COOR2的单酯,其中R1代表包含4至40个碳原子、饱和或不饱和的、直链或支链的或芳香族的脂肪酸残基,且R2代表基于烃的链,其特别是支链的,含有4至40个碳原子,条件是R1+R2 18,例如Purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12至C15烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、辛酸、癸酸或蓖麻油酸的醇酯或多元醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯。

优选地,它们是式R1COOR2的酯,其中R1代表含有4至40个碳原子、直链或支链的脂肪酸残基,且R2代表基于烃的链,其特别是支链的、含有4至40个碳原子,R1和R2为使得R1+R218。

甚至更特别地,所述酯总共包含18至40个碳原子。

可提到的优选的单酯包括异壬酸异壬酯、芥酸油酯和/或新戊酸2-辛基十二烷基酯。

*脂肪酸,特别是18至22个碳原子的脂肪酸,并特别是羊毛脂酸(lanolic acid)、油酸、月桂酸或硬脂酸,和二醇的单酯,例如单异硬脂酸丙二醇酯;

*二酯,特别包含总共18至60个碳原子并特别总共包含18至50个碳原子。可尤其使用二羧酸和一元醇的二酯,优选例如苹果酸二异硬脂酯,或一元羧酸的二醇二酯,例如二庚酸新戊二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二异壬酸二甘醇酯或聚甘油-2二异硬脂酸酯(特别例如由Alzo公司以商业参考Dermol DGDIS销售的化合物);

*羟基化单酯和二酯,优选具有在18至70范围内的总碳数,例如聚甘油-3二异硬脂酸酯、乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯或硬脂酸甘油酯;

*三酯,特别是总共包含35至70个碳原子的,特别例如三羧酸的三酯,例如柠檬酸三异硬脂酯,或偏苯三酸三癸酯,或一元羧酸的二醇三酯,例如聚甘油-2三异硬脂酸酯;

*四酯,特别是具有在35至70范围内的总碳数,例如一元羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯,例如四壬酸季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、四异壬酸季戊四醇酯、三(2-癸基)四癸酸甘油酯、聚甘油-2四异硬脂酯或四(2-癸基)四癸酸季戊四醇酯;

*聚酯,通过不饱和脂肪酸二聚体和/或三聚体和二醇的缩合获得,例如在专利申请FR 0 853 634中描述的那些,特别例如通过二亚油酸和1,4-丁二醇的缩合获得。在这方面可特别提到由Biosynthis以名称Viscoplast 14436H销售的聚合物(INCI名称:二亚油酸/丁二醇共聚物),或多元醇和二酸二聚体的共聚物,及其酯,例如Hailucent ISDA;

*二醇二聚体和一元羧酸或二羧酸的酯和聚酯,例如二醇二聚体和脂肪酸的酯及二醇二聚体和二羧酸二聚体的酯,其特别是可从特别衍生自不饱和脂肪酸,尤其是C8至C34、尤其是C12至C22、特别是C16至C20、并更特别C18的二聚的二羧酸二聚体获得,例如二亚油二酸和二亚油二醇二聚体的酯,例如由Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan和销售的那些;

*聚酯,由羟基化羧酸的至少一种甘油三酯与脂肪族一元羧酸及与脂肪族二羧酸的酯化作用产生,其任选地为不饱和的,例如琥珀酸和异硬脂酸蓖麻油(由Zenitech以参考Zenigloss销售);

*基于烃的植物油,例如脂肪酸甘油三酯(其在室温下为液体),尤其是含有7至40个碳原子的脂肪酸,例如庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯或霍霍巴油;可特别提到饱和甘油三酯,例如辛酸/癸酸甘油三酯及其混合物,例如,诸如来自Cognis以参考Myritol 318销售的产品、三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯、和C18-C36酸甘油三酯,例如由Stéarineries Dubois以参考Dub TGI 24销售的那些,和不饱和甘油三酯,例如蓖麻油、橄榄油、海檀木油(ximenia oil)或巴卡斯果油(pracaxi oil);

-乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,例如由ISP公司以名称Antaron V-216(也称为Ganex V216)销售的产品(MW=7300g/mol);

-C12-C26脂肪酸,优选C12-C22脂肪酸,其优选为不饱和的,例如油酸、亚油酸或亚麻酸,及其混合物;

-碳酸二烷基酯,2个烷基链可能相同或不同,例如由Cognis以名称Cetiol销售的碳酸二辛酯;

-及其混合物

非极性非挥发性基于烃的油

根据本发明的组合物还可包含至少一种非极性非挥发性基于烃的油。

这些油可为植物、矿物或合成来源。

出于本发明的目的,术语“非极性油”表示在25℃下其溶解度参数a等于0(J/cm3)1/2的油。

在汉森三维溶解度空间(Hansen three-dimensional solubility space)中的溶解度参数的定义和计算描述在C.M.Hansen的文章:The three-dimensional solubility parameters,J.Paint Technol.,39,105(1967)中。根据该汉森空间,参数p、h、D和a以(J/cm3)1/2表示并如下定义:

-D表征伦敦色散力(London dispersion forces),由分子碰撞期间诱导的偶极的形成获得;

-p表征永久偶极之间的德拜相互作用力(Debye interaction forces)并还表征诱导偶极和永久偶极之间的基桑相互作用力(Keesom interaction forces);

-h表征特定相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体等);及

-a由等式:a=(p2+h2)1/2确定。

优选地,非挥发性非极性基于烃的油可选自矿物或合成来源的直链或支链烃,例如:

-液体石蜡或其衍生物(矿物油),

-角鲨烷,

-异二十烷,

-萘油,

-聚丁烯,诸如,例如由Amoco公司销售或制造的Indopol H-100(摩尔质量或MW=965g/mol)、Indopol H-300(MW=1340g/mol)和Indopol H-1500(MW=2160g/mol),

-聚异丁烯、氢化聚异丁烯,更特别地例如由Nippon Oil Fats公司销售的由Amoco公司销售或制造的Panalane H-300E(MW=1340g/mol)、由Synteal公司销售或制造的Viseal 20000(MW=6000g/mol)和由Witco公司销售或制造的Rewopal PIB 1000(MW=1000g/mol)、或者由NOF Corporation销售的Parleam Lite,

-癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚异丁烯共聚物,尤其是Indopol L-14,

-聚癸烯和氢化聚癸烯,例如,诸如由Mobil Chemicals公司销售或制造的Puresyn 10(MW=723g/mol)和Puresyn 150(MW=9200g/mol)、或者由ExxonMobil Chemical销售的Puresyn 6,

-及其混合物。

硅油

术语“硅油”表示含有至少一个硅原子,并特别含有Si-O基的油。

在可用于本发明的非挥发性硅油中,可提到的实例包括非挥发性非苯基硅油和非挥发性苯基硅油。

可用于本发明目的的硅油有利地具有小于或等于150 000g/mol、优选小于或等于100 000g/mol且更好地还小于或等于10 000g/mol的分子量。

非挥发性非苯基硅油

术语“非苯基硅油”表示不包含任何苯基取代基的硅油。

可提到的这些非挥发性非苯基硅油的代表性实例包括聚二甲基硅氧烷;烷基聚二甲基硅氧烷;乙烯基甲基聚甲基硅氧烷;以及还有用脂肪族基团和/或用官能团例如羟基、硫醇基和/或胺基改性的硅酮。

应当注意“聚二甲基硅氧烷”(dimethicone,INCI名称)对应于聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane,化学名称)。

非挥发性非苯基硅油优选选自非挥发性聚二甲基硅氧烷油。

特别地,这些油可选自以下非挥发性油:

-聚二甲基硅氧烷(PDMS),

-PDMS,其包含脂肪族基团,特别是烷基或烷氧基,所述基团悬挂在硅酮链上和/或在硅酮链末端,这些基团各自包含2至24个碳原子。通过举例方式,可提到来自Evonik Goldschmidt,以商业参考Abil Wax 9801销售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷,

-PDMS,其包含脂肪族基团,或官能团例如羟基、硫醇基和/或胺基,

-聚烷基甲基硅氧烷,其被官能团例如羟基、硫醇基和/或胺基取代,

-聚硅氧烷,其用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性,及

-其混合物。

优选地,这些非挥发性非苯基硅油选自聚二甲基硅氧烷;烷基聚二甲基硅氧烷,以及还有包含脂肪族基团,特别是C2-C24烷基,和/或官能团例如羟基、硫醇基和/或胺基的PDMS。

非挥发性非苯基硅油可特别选自式(I)的硅氧烷:

其中:

-R1,R2,R5和R6为,一起或单独地,含有1至6个碳原子的烷基,

-R3和R4为,一起或单独地,含有1至6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基或羟基,

-X为含有1至6个碳原子的烷基、羟基或胺基,

-n和p是整数,其经选择以获得流体化合物,特别是在25℃下粘度介于8厘沲(cSt)(8x 10-6m2/s)和800 000cSt之间、且分子量小于或等于150 000g/mol,、优选小于或等于100 000g/mol且更好地还小于或等于10 000g/mol的化合物。

作为可根据本发明使用的非挥发性非苯基硅油,可提到以下那些,其中:

-取代基R1至R6和X代表甲基,并且p和n使得粘度为60 000cSt,例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 200 Fluid 60 000 CS销售的产品,和由Wacker公司以名称Wacker Belsil DM 60 000销售的产品,

-取代基R1至R6和X代表甲基,并且p和n使得粘度为100cSt或350cSt,例如分别以名称Belsil DM100和Dow Corning 200 Fluid 350 CS(由Dow Corning公司)销售的产品,和

-取代基R1至R6代表甲基,基团X代表羟基,并且n和p使得粘度为700cSt,例如由Momentive公司以名称Baysilone Fluid T0.7销售的产品。

非挥发性苯基硅油

表述“苯基硅油”(或“苯基化硅油”)表示带有至少一个苯基取代基的硅油。

这些非挥发性苯基硅油可选自还带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的那些,或选自不带有一个聚二甲基硅氧烷片段的那些。根据本发明,聚二甲基硅氧烷片段对应于以下单元:-Si(CH3)2-O-。

因此,非挥发性苯基硅油可选自:

-任选地带有聚二甲基硅氧烷片段的对应于下式(I)的苯基硅油:

其中一价或二价的基团R互相独立地代表甲基、亚甲基、苯基或亚苯基,附带条件是至少一个基团R代表苯基。

优选地,在该式中,苯基硅油包含至少三个苯基,例如至少四个、至少五个或至少六个苯基。

-任选地带有聚二甲基硅氧烷片段的对应于下式(II)的苯基硅油:

其中基团R互相独立地代表甲基或苯基,附带条件是至少一个基团R代表苯基。

优选地,在该式中,式(II)的化合物包含至少三个苯基,例如至少四个或至少五个苯基。

可使用上述不同的苯基有机聚硅氧烷化合物的混合物。

可提到的实例包括三苯基-、四苯基-或五苯基-有机聚硅氧烷的混合物。

在式(II)的化合物中,可更特别地提到不带有任何聚二甲基硅氧烷片段的对应于式(II)的苯基硅油,其中至少4个或至少5个R基代表苯基,余下的基团代表甲基。

此类非挥发性苯基硅油优选是三甲基五苯基三硅氧烷或四甲基四苯基三硅氧烷。它们特别由Dow Corning以参考PH-1555 HRI或Dow Corning 555 Cosmetic Fluid(化学名称:1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷;INCI名称:三甲基五苯基三硅氧烷)销售,或也可使用由Dow Corning以参考Dow Corning 554 Cosmetic Fluid销售的四甲基四苯基三硅氧烷。

它们尤其对应于下式(III)和(III’):

其中Me代表甲基,并且Ph代表苯基。

-带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的对应于下式(IV)的苯基硅油:

其中Me代表甲基,y介于1和1000之间,并且X代表

-CH2-CH(CH3)(Ph)。

-对应于下式(V)的苯基硅油,及其混合物:

其中:

-R1至R10互相独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的基于C1-C30烃的基团,-m、n、p和q互相独立地为介于0和900之间的整数,附带条件是m+n+q的和不为0。

优选地,m+n+q的和介于1和100之间。有利地,m+n+p+q的和介于1和900之间并优选介于1和800之间。

优选地,q等于0。

更特别地,R1至R10互相独立地代表饱和或不饱和的,优选饱和的、直链或支链的基于C1-C30烃的基团,并特别优选饱和的基于C1-C20,特别是C1-C18烃的基团,或单环或多环C6-C14,并特别是C10-C13的芳基、或其烷基部分优选是C1-C3烷基的芳烷基。

优选地,R1至R10可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。R1至R10可特别是相同的,且另外可为甲基。

作为式(V)的特定实施方式,可提到:

o任选地带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的对应于下式(VI)的苯基硅油,及其混合物:

其中:

R1至R6互相独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的基于C1-C30烃的基团,优选C6-C14芳基或其烷基部分是C1-C3烷基的芳烷基,

m、n和p互相独立地为介于0和100之间的整数,附带条件是n+m的和介于1和100之间。

优选地,R1至R6互相独立地代表基于C1-C20烃,特别是基于C1-C18烃,优选烷基的基团,或C6-C14芳基,其为单环(优选C6)或多环的并特别是C10-C13,或芳烷基(优选芳基部分为C6芳基;烷基部分为C1-C3烷基)。

优选地,R1至R6可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。

R1至R6可特别是相同的,且另外可为甲基。优选地,在式(VI)中可应用m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。

根据一个特定的实施方式,非挥发性苯基硅油选自带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油。

优选地,此类油对应于式(VI)的化合物,其中:

§m=0且n和p互相独立地为介于1和100之间的整数。

优选地,R1至R6为甲基。

根据该实施方式,硅油优选选自二苯基聚二甲基硅氧烷,例如来自Shin Etsu的KF-54(400cSt)、来自Shin Etsu的KF54HV(5000cSt)、来自Shin Etsu的KF-50-300CS(300cSt)、来自Shin Etsu的KF-53(175cSt)或来自Shin Etsu的KF-50-100CS(100cSt)。

§p介于1和100之间,n+m的和介于1和100之间,且n=0。

任选地带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的这些苯基硅油更特别对应于下式(VII):

其中Me为甲基,并且Ph为苯基,OR'代表基团-OSiMe3及p为0或介于1和1000之间,并且m介于1和1000之间。特别地,m和p使得化合物(VII)为非挥发性油。

根据带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅酮的第一实施方式,p介于1和1000之间,并且m更特别使得化合物(VII)为非挥发性油。例如,可使用由Wacker公司特别以参考Belsil PDM 1000销售的三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。

根据不带有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅酮的第二实施方式,p等于0,并且m介于1和1000之间,并特别使得化合物(VII)为非挥发性油。

例如,可使用特别以参考Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid(DC556)销售的苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷。

o不带有聚二甲基硅氧烷片段的对应于下式(VIII)的非挥发性苯基硅油,及其混合物:

其中:

-R互相独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的基于C1-C30烃的基团,优选R为C1-C30烷基,优选C6-C14芳基、或其烷基部分是C1-C3烷基的芳烷基,

-m和n互相独立地为介于0和100之间的整数,附带条件是n+m的和介于1和100之间。

优选地,R互相独立地代表饱和或不饱和的,优选饱和的、直链或支链的基于C1-C30烃的基团,并特别优选饱和的基于C1-C20烃,特别基于C1-C18烃并更特别基于C4-C10烃的基团、单环或多环C6-C14,并特别是C10-C13的芳基、或芳烷基,优选其芳基部分为C6芳基且烷基部分为C1-C3烷基。

优选地,基团R可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。

基团R可特别是相同的,且另外可为甲基。

优选地,在式(VIII)中可应用m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。

根据一个优选的实施方式,在式(VIII)中,n是介于0和100之间的整数,并且m是介于1和100之间的整数,附带条件是n+m的和介于1和100之间。优选地,R为甲基。

根据一个实施方式,可使用在25℃下具有介于5和1500mm2/s之间(即5至1500cSt)的粘度、并优选具有介于5和1000mm2/s之间(即5至1000cSt)的粘度的式(VIII)的苯基硅油。

根据该实施方式,非挥发性苯基硅油优选选自苯基聚三甲基硅氧烷(当n=0时),例如来自Dow Corning的DC556(22.5cSt),或者选自二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷油(当m和n介于1和100之间时),例如来自Shin Etsu的KF56 A,或来自的Silbione 70663V30油(28cSt)。圆括号中的数值代表在25℃下的粘度。

-任选地带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的对应于下式的苯基硅油,及其混合物:

其中:

R1,R2,R5和R6,可以相同或不同,为含有1至6个碳原子的烷基,

R3和R4,可以相同或不同,为含有1至6个碳原子的烷基或芳基(优选C6-C14),附带条件是R3和R4中的至少一个为苯基,

X为含有1至6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基,

n和p为大于或等于1的整数,其经选择以便给予油以优选小于150 000g/mol并更优选小于100 000g/mol的重均分子量。

-及其混合物。

非挥发性含氟油

术语“含氟油”表示含有至少一个氟原子的油。

在可用于本发明的非挥发性含氟油中,可特别提到氟硅油、氟代聚醚和氟硅酮(尤其如文献EP-A-847752中所述)以及全氟化合物。

术语“全氟化合物”表示其中所有的氢原子均已被氟原子取代的化合物。

根据一个实施方式,含氟油选自全氟油。作为全氟油的实例,可提到全氟萘烷和全氟全氢菲。

根据一个实施方式,含氟油选自全氟全氢菲,并尤其是由Créations Couleurs公司销售的产品。特别地,可使用INCI名称为全氟全氢菲、由F2 Chemicals公司以参考Fiflow 220销售的含氟油。

根据本发明的组合物优选包含至少一种极性或非极性的非挥发性基于烃的油、至少一种非挥发性硅油,其优选是苯基化的,及其混合物。根据甚至更特别的实施方式,根据本发明的组合物包含至少一种非挥发性硅油,其优选是苯基化的。

优选地,所述非挥发性苯基硅油选自不带有任何聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅酮。更特别地,不具有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油选自(I),其中基团R使得该硅酮不具有聚二甲基硅氧烷片段;(II)其中基团R使得该硅酮不具有聚二甲基硅氧烷片段,特别是式(III)和(III’);(V)其中p=0;(VI)其中p=0;(VII)其中p=0;(VIII);(IX)其中基团R使得该硅酮不具有聚二甲基硅氧烷片段;或其混合物。

此外,优选地,非挥发性苯基化硅油选自式(II)的那些,更特别地选自式(III)或(III’)的非挥发性苯基硅油。

另外,非挥发性基于烃的油更特别地选自极性非挥发性油,诸如,例如C10-C26醇、或酯油;选自非极性油;及其混合物。

优选地,所述组合物包含至少一种选自C10-C26醇的极性油;羟基化单酯和二酯;总共包含18至40个碳原子的单酯;总共包含35至70个碳原子的三酯,或其混合物,或至少一种非极性油,其选自液体石蜡或其衍生物、氢化或非氢化的聚(异)丁烯,及其混合物。

优选地,所述组合物包含至少一种极性油,更特别为辛基十二烷醇。

硅酮胶(siliconegum)

根据本发明的一个实施方式,组合物有利地包含至少一种硅酮胶,其优选选自具有大于或等于400 000g/mol的重均分子量的聚有机硅氧烷。

以本领域常规的方式,例如使用连接至静态光散射的凝胶渗透色谱法(GPC-MALLS)来测量重均分子量。

优选地,硅酮胶的粘度大于800 000cSt且更特别小于或等于10 000 000cSt(在25℃下,通过标准ASTM D-445测量),更特别地介于1 000 000和5 000 000cSt之间(在25℃下,通过标准ASTM D-445测量)。

硅酮胶更特别选自直链非交联的、任选羟基化的、苯基化的或乙烯基聚二甲基硅氧烷类型的聚有机硅氧烷,或其组合。应当注意根据本发明使用的硅酮胶不是硅酮弹性体。

根据本发明的一个优选实施方式,硅酮胶对应于下式:

其中:

-R7、R8、R11和R12相同或不同,并且各自选自包含1至6个碳原子的烷基,

-R9和R10相同或不同,并且各自选自包含1至6个碳原子的烷基、芳基、羟基、乙烯基,优选包含1至6个碳原子的烷基、羟基;

-X选自包含1至6个碳原子的烷基、羟基、乙烯基,优选包含1至6个碳原子的烷基、羟基;

-n和p经选择以便给予硅酮胶大于或等于400 000g/mol的分子量。

一般地,n和p可各自采取在0至5000范围内并更特别地在0至3000范围内的值,假定n和p不同时为0。

根据一个特定实施方式,硅酮胶是任选包含至少一个芳基的聚二甲基硅氧烷胶、聚二甲基硅氧烷醇胶或其混合物,并优选是聚二甲基硅氧烷醇胶。

硅酮胶可单独或作为混合物使用,尤其与溶剂一起使用,所述溶剂选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷油、聚苯基甲基硅氧烷油、异链烷烃,特别是C8-C16异链烷烃、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷和十四烷,或其混合物。

如果硅酮胶以预溶解形式销售,则胶的比例通常占5重量%至20重量%并优选10重量%至15重量%,呈低分子量的直链或环状、挥发性或非挥发性聚二甲基硅氧烷形式。

在可使用的硅酮胶中,可提到以下那些,其中:

-取代基R7至R12代表甲基,取代基X代表羟基,系数n和p使得分子量大于或等于400 000g/mol:

o由Dow Corning公司以名称PMX-1401 Fluid以在环五硅氧烷中的13%的溶液形式销售或制造的产品,

o由Dow Corning公司以名称PMX-1501 Fluid以在环五硅氧烷中的14-15%的溶液形式销售或制造的产品,

o由Dow Corning公司以名称PMX-1503 Fluid以在聚二甲基硅氧烷中的12%的溶液形式销售或制造的产品,

o由Dow Corning公司以名称PMX-1403 Fluid以在聚二甲基硅氧烷中的13%的溶液形式销售或制造的产品,

-取代基R7、R8、R11、R12和X代表甲基,且取代基R9和R10代表芳基,系数n和p使得分子量大于或等于400 000g/mol:

o由Bluestar公司以名称C-DPDM销售或制造的产品。

根据本发明的一个特别有利的实施方式,硅酮胶,适当时呈预溶解形式,与成膜聚合物不相容,后者适当时在至少一种油,优选挥发性油中运送。

为检查该相容性的缺失,将适当时预溶解的硅酮胶的若干混合物与成膜聚合物一起制备,成膜聚合物适当时在至少一种油,优选非挥发性油:30/70;50/50;70/30(比率按重量表达,各混合物代表10g)中运送。

各混合物在25℃下伴随持续1小时的搅拌(磁棒)进行制备。

如果所得混合物看起来为一个相,则该混合物用相差显微镜来观察。如果一个相看上去分散在另一相中,那么所述任选预溶解的硅酮胶和在其载体(如果存在)中的成膜聚合物据称在评价混合物中不相容。

在所有测试混合物中均不相容的硅酮胶更特别适于使用。还可使用对于一些测试混合物不相容的胶,如果这些胶以其不相容的含量用于组合物中的话。如果需要,基于之前获得的结果,可重复一种或更多种测试以检查设想含量的相容性。

优选地,对于前述的三种混合物而言,使用与成膜聚合物/载体(如果存在)不相容的至少一种硅酮胶。

根据一个优选的实施方式,根据本发明的组合物包含一种或更多种硅酮胶,相对于组合物的总重量,其活性材料含量在0.1重量%至6重量%范围内,优选在0.2重量%至4重量%范围内,特别在0.3重量%至2.5重量%范围内且更特别在0.4重量%至2重量%范围内。

表面活性剂

根据本发明的特定实施方式,所述组合物包含至少一种表面活性剂。

表面活性剂的含量相对于组合物的重量通常在0.05重量%至15重量%并优选在0.5重量%至10重量%范围内。

合适的表面活性剂可选自非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂,及其混合物;并且优选选自非离子或阴离子的基于烃的或硅酮表面活性剂,及其混合物。

对于这些表面活性剂的选择,可参考文献"Encyclopaedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer",第22卷,第333-432页,第3版,1979,Wiley,对于表面活性剂的性质和功能(乳化)的定义,特别是该参考的第347-377页,对于阴离子和非离子表面活性剂。

特别地,可使用至少一种在25℃下具有在格里芬(Griffin)意义内大于或等于8的HLB(亲水-亲油平衡)的乳化表面活性剂。格里芬HLB值在J.Soc.Cosm.Chem.1954(第5卷),第249-256页中定义。

也可任选地使用在25℃下具有在格里芬意义内小于8的HLB(亲水-亲油平衡)的乳化表面活性剂。

本领域技术人员将根据其希望获得的乳液类型(油包水或水包油乳液),基于他的常识来选择表面活性剂。

非离子表面活性剂

非离子表面活性剂可尤其选自聚氧化乙烯的烷基和聚烷基酯、(聚)氧烯化醇、聚氧化乙烯的烷基和聚烷基醚,失水山梨醇的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基酯、失水山梨醇的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基醚、烷基和聚烷基糖苷或聚糖苷,特别是烷基和聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷、蔗糖的烷基和聚烷基酯、甘油的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基酯、和甘油的任选地聚氧乙烯化的烷基和聚烷基醚,及其混合物。

1)优选使用的聚氧化乙烯的(C8-C30)烷基和聚(C8-C30)烷基酯是具有在2至200范围内的氧化乙烯(EO)单元数的那些。可提到的实例包括硬脂酸酯40EO、硬脂酸酯50EO、硬脂酸酯100EO、月桂酸酯20EO、月桂酸酯40EO和二硬脂酸酯150EO。

2)优选使用的聚氧化乙烯的(C8-C30)烷基和聚(C8-C30)烷基醚是具有在2至200范围内的氧化乙烯(EO)单元数的那些。可提到的实例包括鲸蜡基醚23EO、油烯基醚50EO、植物甾醇30EO、硬脂醇聚醚40、硬脂醇聚醚100和山萮醇聚醚100。

3)优选使用的(聚)氧烯化醇,特别是氧乙烯化醇和/或氧丙烯化醇是可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯单元的那些,特别是含有20至100个氧乙烯单元的那些,特别是乙氧基化脂肪醇,特别是C8-C24的并优选C12-C18的,例如用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称硬脂醇聚醚-20),例如由Uniqema公司销售的Brij 78、用30个氧乙烯单元乙氧基化的鲸蜡硬脂醇(CTFA名称鲸蜡硬脂醇聚醚-30)、和包含7个氧乙烯单元的C12-C15脂肪醇的混合物(CTFA名称C12-C15链烷醇聚醚-7),例如由Shell Chemicals以名称Neodol 25-7销售的产品;或特别是含有1至15个氧乙烯和/或氧丙烯单元的氧烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)醇,特别是C8-C24并优选C12-C18脂肪醇,例如用2个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称硬脂醇聚醚-2),例如由Uniqema公司销售的Brij 72。

4)优选使用的失水山梨醇的任选地聚氧乙烯化的(C8-C30)烷基和聚(C8-C30)烷基酯是具有在0至100范围内的氧化乙烯(EO)单元数的那些。可提到的实例包括失水山梨醇月桂酸酯4或20EO,特别是聚山梨醇酯20(或聚氧乙烯(20)失水山梨醇单月桂酸酯),例如由Uniqema公司销售的产品Tween 20、来自BASF的失水山梨醇棕榈酸酯20EO、失水山梨醇硬脂酸酯20EO、失水山梨醇油酸酯20EO、或Cremophor产品(RH 40、RH 60等)。

5)优选使用的失水山梨醇的任选地聚氧乙烯化的(C8-C30)烷基和聚(C8-C30)烷基醚是具有在0至100范围内的氧化乙烯(EO)单元数的那些。

6)优选使用的烷基和聚烷基葡糖苷或聚葡糖苷是含有烷基、并含有葡糖苷基的那些,所述烷基包含6至30个碳原子并优选6至18个或甚至8至16个碳原子,所述葡糖苷基优选包含1至5个并特别包含1个、2个或3个葡糖苷单元。烷基聚葡糖苷可选自,例如癸基葡糖苷(烷基-C9/C11-聚葡糖苷(1.4)),例如由Kao Chemicals公司以名称Mydol销售的产品或由Henkel公司以名称Plantacare 2000销售的产品和由SEPPIC公司以名称Oramix NS销售的产品;辛基/癸基葡糖苷,例如由Cognis公司以名称Plantacare KE销售的产品或由SEPPIC公司以名称Oramix CG销售的产品;月桂基葡糖苷,例如由Henkel公司以名称Plantacare 1200销售的产品或由Henkel公司以名称Plantaren 1200销售的产品;椰油基葡糖苷,例如由Henkel公司以名称Plantacare 818销售的产品;辛基葡糖苷,例如由Cognis公司以名称Plantacare 810销售的产品;及其混合物。

7)可提到的蔗糖的(C8-C30)烷基和聚(C8-C30)烷基酯的实例包括Crodesta F150、以名称Crodesta SL 40销售的蔗糖单月桂酸酯、和由Ryoto Sugar Ester销售的产品,例如以参考Ryoto Sugar Ester P1670、Ryoto Sugar Ester LWA1695或Ryoto Sugar Ester 01570销售的蔗糖棕榈酸酯。

8)优选使用的甘油的任选地聚氧乙烯化的(C8-C30)烷基和聚(C8-C30)烷基酯是具有在0至100范围内的氧化乙烯(EO)单元数和在1至30范围内的甘油单元数的那些。可提到的实例包括六甘油基单月桂酸酯、聚甘油-4异硬脂酸酯,例如由Evonik Goldschmidt公司以名称Isolan GI 34销售的产品,和PEG-30甘油基硬脂酸酯。

9)优选使用的甘油的任选地聚氧乙烯化的(C8-C30)烷基和聚(C8-C30)烷基醚是具有在0至100范围内的氧化乙烯(EO)单元数和在1至30范围内的甘油单元数的那些。可提到的实例包括Nikkol Batyl Alcohol 100和Nikkol Chimyl Alcohol 100。

阴离子表面活性剂

阴离子表面活性剂可选自烷基醚硫酸盐、羧酸盐、氨基酸衍生物、磺酸盐、羟乙磺酸盐、牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸盐和烷基磷酸盐、多肽、C10-C30且特别是C12-C20脂肪酸的金属盐,特别是金属硬脂酸盐,及其混合物。

1)可提到的(C8-C30)烷基醚硫酸盐的实例包括由Henkel公司以名称Sipon AOS225或Texapon N702销售的月桂基醚硫酸钠(70/30C12-C14)(2.2EO)、由Henkel公司以名称Sipon LEA 370销售的月桂基醚硫酸铵(70/30C12-C14)(3EO)、由Rhodia Chimie公司以名称Rhodapex AB/20销售的(C12-C14)烷基醚(9EO)硫酸铵、和由Albright&Wilson公司以名称Empicol BSD 52销售的月桂基油烯基醚硫酸钠镁的混合物。

2)可提到的羧酸盐的实例包括N-酰基氨基酸的盐(例如碱金属盐)、二醇羧酸盐、酰胺醚羧酸盐(AEC)和聚氧乙烯化的羧酸盐。

二醇羧酸盐类型的表面活性剂可选自烷基二醇羧酸类(alkyl glycol carboxylics)或2-(2-羟基烷氧基乙酸盐)(2-(2-hydroxyalkyloxy acetate))、其盐及其混合物。这些烷基二醇羧酸类包含含有8至18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族和/或芳香族烷基链。这些羧酸类可使用无机碱,例如氢氧化钾或氢氧化钠来中和。

可提到的二醇羧酸类型的表面活性剂的实例包括月桂基甘醇羧酸钠或2-(2-羟基烷氧基乙酸钠),例如由Sanyo公司以名称Beaulight销售的产品、来自Beaulight Shaa(Acidform)的Beaulight或相应的酸。

可提到的酰胺醚羧酸盐(AEC)的实例是由Kao Chemicals公司以名称Akypo Foam销售的月桂基酰胺醚羧酸钠(3EO)。

可提到的聚氧乙烯化的羧酸盐的实例包括由Kao Chemicals公司以名称Akypo Soft 45销售的氧乙烯化(6EO)月桂基醚羧酸钠(65/25/10C12-14-16)、由Biologia e Tecnologia公司以名称Olivem销售的橄榄油来源的聚氧乙烯化和羧甲基化的脂肪酸、和由Nikkol公司以名称Nikkol ECTD-6销售的氧乙烯化(6EO)十三烷基醚羧酸钠。

3)可尤其提到的氨基酸衍生物包括氨基酸的碱金属盐,例如:

-(C8-C30)烷酰基肌氨酸盐,例如,由Ciba公司以名称Sarkosyl NL销售或由SEPPIC公司以名称Oramix销售的月桂酰肌氨酸钠、由Nikkol公司以名称Nikkol Sarcosinate销售的肉豆蔻酰肌氨酸钠、和由Nikkol公司以名称Nikkol Sarcosinate销售的棕榈酰肌氨酸钠;

-(C8-C30)烷酰基丙氨酸盐,例如由Nikkol公司以名称Sodium Nikkol Alaninate 销售、或由Kawaken公司以名称Alanone销售的N-月桂酰基N-甲基酰胺基丙酸钠,和由Kawaken公司以名称Alanone销售的N-月桂酰基N-甲基丙氨酸三乙醇胺盐;

-(C8-C30)烷酰基谷氨酸盐,例如由Ajinomoto公司以名称Acylglutamate 销售的单椰油酰基谷氨酸三乙醇胺盐、或由Ajinomoto公司以名称Acylglutamate 销售的月桂酰基谷氨酸三乙醇胺盐;

-(C8-C30)烷酰基天冬氨酸盐,例如N-月桂酰基天冬氨酸三乙醇胺盐和N-肉豆蔻酰基天冬氨酸三乙醇胺盐的混合物,由Mitsubishi公司以名称销售;

-甘氨酸衍生物((C8-C30)烷酰基甘氨酸盐),例如由Ajinomoto公司以名称Amilite和Amilite GCK 12销售的N-椰油酰甘氨酸钠;

-柠檬酸酯,例如C8-C30醇的柠檬酸单酯,例如由Goldschmidt公司以名称Witconol EC 1129销售的椰油酰醇的氧乙烯化(9mol)柠檬酸单酯;

-(C8-C30)烷基半乳糖醛酸盐,例如由Soliance公司销售的十二烷基-D-半乳糖苷糖醛酸钠。

4)可提到的磺酸盐的实例包括α-烯烃磺酸盐,例如由Stepan公司以名称Bio-Terge销售、由Witco公司以名称Witconate AOS和Sulframine AOS PH销售或由Stepan公司以名称Bio-Terge AS-40销售的α-烯烃磺酸(C14-16)钠,和由Clariant公司以名称Hostapur SAS销售的仲烯烃磺酸钠。

5)可提到的(C8-C30)烷酰基羟乙磺酸盐包括酰基羟乙磺酸盐,例如椰油酰羟乙磺酸钠,例如由Jordan公司以名称Jordapon CI销售的产品。

6)可提到的(C8-C30)烷酰基牛磺酸盐包括由Clariant公司以名称Hostapon CT 销售的棕榈仁油甲基牛磺酸酯的钠盐;N-酰基N-甲基牛磺酸盐,例如由Clariant公司以名称Hostapon销售或由Nikkol公司以名称Nikkol销售的N-椰油酰基N-甲基牛磺酸钠,和由Nikkol公司以名称Nikkol 销售的棕榈酰基甲基牛磺酸钠。

7)可提到的磺基琥珀酸盐的实例包括由Witco公司以名称Setacin 103和Rewopol SB-FA 30 K销售的氧乙烯化(3EO)月桂醇单磺基琥珀酸盐(70/30C12/C14)、由Zschimmer Schwarz公司以名称Setacin F Special销售的C12-C14烷基半磺基琥珀酸酯的二钠盐、由Henkel公司以名称Standapol SH销售的氧乙烯化(2EO)油酰胺磺基琥珀酸二钠、由Sanyo公司以名称Lebon 销售的氧乙烯化(5EO)月桂基酰胺单磺基琥珀酸盐、由Witco公司以名称Rewopol SB CS 销售的氧乙烯化(10EO)月桂基柠檬酸酯单磺基琥珀酸酯的二钠盐、和由Witco公司以名称Rewoderm S 销售的蓖麻醇酸单乙醇酰胺单磺基琥珀酸盐。也可使用聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸盐,例如由MacIntyre公司以名称Mackanate-DC30销售的PEG-12聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸二钠。

8)可提到的(C8-C30)烷基磺基乙酸盐的实例包括由Stepan公司以名称Stepan-Mild LSB销售的月桂基磺基乙酸钠和月桂基醚磺基琥珀酸二钠的混合物。

9)可提到的磷酸盐和(C8-C30)烷基磷酸盐的实例包括单烷基磷酸盐和二烷基磷酸盐,例如由Kao Chemicals公司以名称MAP销售的月桂基单磷酸盐,十二烷基磷酸的钾盐、由Cognis公司以名称Crafol销售的单酯和二酯的混合物(主要是二酯)、由Cognis公司以名称Crafol销售的辛基磷酸单酯和二酯的混合物、由Condea公司以名称Isofol 12 7 EO-Phosphate 销售的乙氧基化的(7mol的EO)2-丁基辛醇的磷酸单酯和二酯的混合物、由Uniqema公司以参考Arlatone MAP 和Arlatone MAP销售的单(C12-C13)烷基磷酸酯的钾盐或三乙醇胺盐、由Rhodia Chimie公司以名称Dermalcare MAP销售的月桂基磷酸钾、和由Uniqema公司以名称Arlatone MAP 160K销售的鲸蜡基磷酸钾。

10)多肽,例如通过将脂肪链缩合至来自谷物并特别来自小麦和燕麦的氨基酸上获得。可提到的多肽的实例包括由Croda公司以名称Aminofoam W OR销售的水解月桂酰小麦蛋白的钾盐、由Maybrook公司以名称May-Tein SY销售的水解椰油酰大豆蛋白的三乙醇胺盐、由SEPPIC公司以名称Proteol Oat销售的月桂酰燕麦氨基酸的钠盐、由Deutsche Gelatine公司以名称Geliderm 3000销售的接枝到椰油脂肪酸上的胶原水解产物、和由SEPPIC公司以名称Proteol VS 22销售的用氢化椰油酸酰化的大豆蛋白。

11)作为C10-C30并特别是C12-C20脂肪酸的金属盐,可特别提到金属硬脂酸盐,例如硬脂酸钠和硬脂酸钾,以及还有多羟基硬脂酸盐。

硅酮表面活性剂

关于硅酮表面活性剂,可提到聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(dimethicone copolyols),其更特别是氧丙烯化和/或氧乙烯化的聚二甲基甲基硅氧烷。

作为聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的实例,可使用更特别地对应于下式(II)的那些:

其中:

-R1、R2和R3互相独立地代表C1-C6烷基或基团-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4,至少一个基团R1、R2或R3不是烷基;R4是氢、C1-C3烷基或C2-C4酰基;

-A是在0至200范围内的整数;

-B是在0至50范围内的整数;条件是A和B不同时等于0;

-x是在1至6范围内的整数;

-y是在1至30范围内的整数;及

-z是在0至5范围内的整数。

可使用的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇包括由Dow Corning公司以名称DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667销售的那些;由Shin-Etsu公司以名称KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017(PEG-10聚二甲基硅氧烷)和KF-6028(PEG-聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷)销售的那些。

还可使用:

-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,例如由Dow Corning公司以名称销售的产品;

-由Dow Corning公司以名称销售的环聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物;和

-由Shin-Etsu公司以名称X-22-6711D销售的聚二甲基硅氧烷和PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷的混合物;

-由Dow Corning公司以名称DC-5225C销售的环聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物;

-烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning5200 Formulation Aid销售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚多元醇;鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,例如由Evonik Goldschmidt公司以名称Abil EM 90销售的产品,和由Evonik Goldschmidt公司以名称Abil WE 09销售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、聚甘油基(4mol)异硬脂酸酯和月桂基己酯的混合物,或者基于磷酸盐的表面活性剂。

还可使用聚二甲基硅氧烷共聚多元醇苯甲酸酯,例如由Finetex公司以名称Finsolv SLB 101和201销售的产品。

还可提到的乳液表面活性剂包括,特别对于油包水乳液而言,包含至少一个氧化烯基团的交联的弹性体固体有机聚硅氧烷,例如根据文献US-A-5 412 004的实施例3、4和8和文献US-A-5 811 487的实施例的步骤获得的产物,尤其是专利US-A-5 412 004的实施例3(合成实施例)的产物,以及例如由Shin-Etsu公司以参考KSG 21销售的产品。

也可向其中添加可有利地选自多元醇烷基酯的一种或更多种助乳化剂。

可尤其提到的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯,例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯,例如由ICI公司以名称Arlacel P135销售的产品。

根据本发明的一个特定实施方式,并且不考虑乳液的意义,所述表面活性剂选自非离子表面活性剂和硅酮表面活性剂,或其混合物。

根据一个特别优选的实施方式,根据本发明的乳液,特别是油包水乳液,包含至少一种选自(烷基)聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的硅酮表面活性剂,单独或作为混合物。

水相

根据本发明的组合物包含水相。

水相包含水和任选地至少一种水溶性溶剂。

在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在室温和大气压下为液体,并且是水混溶性(在25℃和大气压下与水的混溶度大于50重量%)的化合物。

相对于组合物的总重量,根据本发明的组合物优选包含至少10重量%、特别地20重量%至70重量%并尤其是25重量%至60重量%的水相。

相对于组合物的总重量,根据本发明的组合物优选包含至少10重量%、特别地20重量%至65重量%并尤其是25重量%至55重量%的水。

根据一个实施方式,相对于水相的总重量,组合物可包含至少60重量%、优选至少70重量%并特别是至少75重量%的水。

根据一个优选的实施方式,相对于组合物的总重量,组合物包含大于或等于40重量%并特别是大于或等于50重量%的水和挥发性油的总含量。

在可用于根据本发明的组合物中的水溶性溶剂中,可尤其提到含有1至5个碳原子的一元醇,例如乙醇和异丙醇,乙二醇,含有3或4个碳原子的酮和含有2至4个碳原子的醛。

挥发性油

根据本发明的组合物可包含至少一种挥发性油。

术语“挥发性油”表示在室温和大气压下,与皮肤或嘴唇接触后可在小于1小时内蒸发的油。本发明的挥发性油是在室温下为液体的挥发性化妆品油,其在室温和大气压下具有非零蒸汽压,特别在0.13Pa至40 000Pa范围内,特别在1.3Pa至13 000Pa范围内且更特别地在1.3Pa至1300Pa范围内。

根据一个实施方式,组合物包含至少一种挥发性油,相对于组合物的总重量,其含量在0.1重量%至30重量%范围内,优选在0.5重量%至25重量%范围内并特别在1重量%至20重量%范围内。

根据一个实施方式,组合物包含至少一种挥发性油,相对于所述组合物中存在的挥发性和非挥发性油的总重量,其含量为至少10重量%,优选在25重量至90重量%范围内并特别在35重量%至80重量%范围内。

根据一个实施方式,组合物包含挥发性油和非挥发性油的混合物,其各自的重量含量使得挥发性油的含量与非挥发性油的含量的比率在0.7至3范围内并优选在0.8至2范围内。

挥发性油可选自基于烃的油、硅油和含氟油及其混合物。

术语“基于烃的油”表示基本由碳原子和氢原子和任选地氧原子和氮原子形成,或甚至由碳原子和氢原子和任选地氧原子和氮原子组成、且不包含任何硅原子或氟原子的油。基于烃的油可包含,例如醇基、酯基、羧酸基、胺基和/或酰胺基。

术语“含氟油”表示含有至少一个氟原子的油。

优选为非极性的挥发性基于烃的油可具有在40℃至102℃范围内,优选在40℃至55℃范围内并优选在40℃至50℃范围内的闪点。

基于烃的挥发性油可选自含有8至16个碳原子的基于烃的挥发性油及其混合物,并尤其是:

-支链C8-C16烷烃,例如C8-C16异烷烃(也称作异链烷烃)、异十二烷、异癸烷和异十六烷,和,例如以商标名Isopar或Permethyl销售的油,

-直链烷烃,例如由Sasol以各自的参考Parafol 12-97和Parafol 14-97销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、及还有它们的混合物、十一烷-十三烷混合物(Cetiol UT)、由Cognis公司的专利申请WO 2008/155 059的实施例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物,及

-其混合物。

挥发性硅油可选自具有在40℃至102℃范围内的闪点、优选具有高于55℃并低于或等于95℃的闪点、并优选在65℃至95℃的范围内的闪点的硅油。

作为可用于本发明的挥发性硅油,可提到直链或环状硅酮,其在25℃下具有小于8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s)的粘度,并特别含有2至10个硅原子,并特别含有2至7个硅原子,这些硅酮任选包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。

作为可用于本发明的挥发性硅油,可尤其提到具有2、5和6cSt的粘度的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷及其混合物。

挥发性油还可为含氟油,例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷及其混合物。

多元醇

根据本发明的组合物可包含至少一种多元醇,更特别地为饱和或不饱和的、直链或支链的C2-C8并优选C3-C6多元醇,其在室温下是液体,包含2至6个羟基。

优选地,多元醇选自甘油,二甘油,直链或支链的、饱和的C3-C8二醇,特别是丙二醇、丁二醇、戊二醇、辛甘醇或双丙甘醇及其混合物,并优选甘油、丙二醇或丁二醇及其混合物。

根据本发明的一个优选的实施方式,第二油相包含至少甘油作为多元醇。

如果其包含任何多元醇,相对于组合物的重量,根据本发明的组合物具有特别介于4重量%和10重量%之间并优选6重量%至8重量%的多元醇含量。

着色物质

根据本发明的组合物还可包含至少一种着色物质,其尤其选自水溶性或脂溶性染料、颜料和珍珠质,及其混合物。有利地,如果存在于其中,此类着色物质的量相对于所述组合物的重量低于或等于10重量%。

术语“着色物质”表示当以充足的量配制在合适的化妆品介质中时,能够产生有色光学效应的化合物。

根据本发明使用的水溶性着色物质更特别是水溶性染料。

用于本发明的目的,术语“水溶性染料”表示任何天然或合成的化合物,通常为有机化合物,其可溶于水相或水混溶性溶剂,并且其能够赋予颜色。特别地,术语“水溶性”意欲表征在25℃下测量的化合物溶解在水中至至少等于0.1g/L的浓度的能力(宏观上各向同性的、透明的、有色或无色溶液的产生)。该溶解度特别大于或等于1g/L。

作为适合用于本发明的水溶性染料,可尤其提到合成或天然的水溶性染料,例如FDC Red 4(CI:14700),DC Red 6(Lithol Rubine Na;CI:15850),DC Red 22(CI:45380),DC Red 27(CI:45410Na盐),DC Red 30(CI:73360),DC Red 33(CI:17200),DC Orange4(CI:15510),FDC Yellow 5(CI:19140),FDC Yellow 6(CI:15985),DC Yellow 8(CI:45350 Na 盐),FDC Green 3(CI:42053),DC Green 5(CI:61570),FDC Blue 1(CI:42090)。

作为在本发明的上下文中可使用的水溶性着色物质的来源的非限制性例示,可特别提到天然来源的那些,例如胭脂虫红提取物、甜菜根提取物、葡萄提取物、胡萝卜提取物、番茄提取物、胭脂树提取物、红辣椒提取物、指甲花提取物、焦糖提取物和姜黄素提取物。

因此,适合用于本发明的水溶性着色物质尤其是胭脂红酸、甜菜苷、花青素、花色素苷(enocyanin)、番茄红素、β-胡萝卜素、胭脂树素、降胭脂树素、辣椒红素、辣椒玉红素、毛莨黄素、叶黄素、隐黄质、玉红黄素、紫黄质、核黄素、紫杉红素、角黄素(cantaxanthin)和叶绿素,及其混合物。

它们也可以是硫酸铜、硫酸铁、水溶性磺基聚酯、罗丹明、甜菜碱、亚甲基蓝、酒石黄的二钠盐和品红的二钠盐。

这些水溶性着色物质中的一些被特别允许用于食品用途。可提到的这些染料的代表更特别包括类胡萝卜素家族的染料,以食品代码E120、E162、E163、E160a-g、E150a、E101、E100、E140和E141为参考。

根据一个特别优选的实施方式,水溶性着色物质选自由LCW公司以名称DC Yellow 6销售的亮黄FCF的二钠盐、由LCW公司以名称DC Red 33销售的品红酸D的二钠盐、和由LCW公司以名称FD&C Red 40销售的Rouge Allura的三钠盐。

用于本发明上下文中的着色物质还可选自颜料。

术语“颜料”应当理解为表示白色或有色的、无机(矿物)或有机的颗粒,其不可溶于液态有机相中,并且其意欲为组合物和/或使用组合物产生的沉积物着色,和/或使组合物和/或使用组合物产生的沉积物不透明。

所述颜料可选自无机颜料、有机颜料和复合颜料(即基于无机和/或有机材料的颜料)。

颜料可选自单色颜料、色淀、珍珠质,和具有光学效应的颜料,例如反射性颜料和角异色性(goniochromatic)颜料。

经涂布或未经涂布的无机颜料可选自金属氧化物颜料、氧化铬、氧化铁、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、锰紫、普鲁士蓝、群青蓝和铁蓝(ferric blue)、及其混合物。

有机色淀是由附着于基底的染料形成的有机颜料。色淀,其也被称为有机颜料,可选自:

-胭脂虫红;

-偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯基甲烷染料或荧烷类染料的有机颜料。可特别提到的有机颜料是已知为下列名称的那些:D&C Blue No.4,D&C Brown No.1,D&C Green No.5,D&C Green No.6,D&C Orange No.4,D&C Orange No.5,D&C Orange No.10,D&C Orange No.11,D&C Red No.6,D&C Red No.7,D&C Red No.17,D&C Red No.21,D&C Red No.22,D&C Red No.27,D&C Red No.28,D&C Red No.30,D&C Red No.31,D&C Red No.33,D&C Red No.34,D&C RedNo.36,D&C Violet No.2,D&C Yellow No.7,D&C Yellow No.8,D&C Yellow No.10,D&C Yellow No.11,FD&C Blue No.1,FD&C Green No.3,FD&C Red No.40,FD&C Yellow No.5,FD&C YellowNo.6;

-酸性染料的不溶性钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铝盐、锆盐、锶盐或钛盐,所述酸性染料例如偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯基甲烷染料或荧烷类染料,这些染料可能包含至少一个羧酸基或磺酸基;及

-其混合物。

有机色淀还可负载在有机载体上,所述有机载体例如,诸如松香或苯甲酸铝。

在有机色淀中,可特别提到已知为下列名称的那些:D&C Red No.2铝色淀,D&C Red No.3铝色淀,D&C Red No.4铝色淀,D&C Red No.6铝色淀,D&C Red No.6钡色淀,D&C RedNo.6钡/锶色淀,D&C RedNo.6锶色淀,D&C RedNo.6钾色淀,D&C Red No.7铝色淀,D&C Red No.7钡色淀,D&C RedNo.7钙色淀,D&C RedNo.7钙/锶色淀,D&C Red No.7锆色淀,D&C Red No.8钠色淀,D&C Red No.9铝色淀,D&C Red No.9钡色淀,D&C Red No.9钡/锶色淀,D&C Red No.9锆色淀,D&C Red No.10钠色淀,D&C Red No.19铝色淀,D&C Red No.19钡色淀,D&C Red No.19锆色淀,D&C Red No.21铝色淀,D&C Red No.21锆色淀,D&C Red No.22铝色淀,D&C Red No.27铝色淀,D&C Red No.27铝/钛/锆色淀,D&C Red No.27钡色淀,D&C Red No.27钙色淀,D&C Red No.27锆色淀,D&C Red No.28铝色淀,D&C Red No.30色淀,D&C Red No.31钙色淀,D&C Red No.33铝色淀,D&C Red No.34钙色淀,D&C Red No.36色淀,D&C RedNo.40铝色淀,D&C Blue No.1铝色淀,D&C GreenNo.3铝色淀,D&C Orange No.4铝色淀,D&C Orange No.5铝色淀,D&C Orange No.5锆色淀,D&C Orange No.10铝色淀,D&C Orange No.17钡色淀,D&C Yellow No.5铝色淀,D&C Yellow No.5锆色淀,D&C Yellow No.6铝色淀,D&C Yellow No.7锆色淀,D&C Yellow No.10铝色淀,FD&C Blue No.1铝色淀,FD&C Red No.4铝色淀,FD&C Red No.40铝色淀,FD&C YellowNo.5铝色淀,FD&C Yellow No.6铝色淀。

还可提到脂溶性染料,诸如,例如苏丹红、DC Red 17、DC Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐(Sudan Brown)、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC Orange 5和喹啉黄。

对应于上述各有机着色物质的化学物质在由化妆品、洗护用品和香料协会(The Cosmetic,Toiletries and Fragrance Association)出版的出版物“国际化妆品原料字典和手册”("International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook"),1997版,第371至386页和第524至528页中提到,其内容通过参考方式并入本专利申请中。

颜料还可已经受疏水处理。

疏水处理剂可选自硅酮,例如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、烷氧基硅烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸,例如硬脂酸;金属皂,例如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂酰谷氨酸酯(hydrogenated tallow glutamate)的铝盐、全氟烷基磷酸盐、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟环氧丙烷、包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷和氨基酸;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂、三异硬脂酸钛酸异丙酯,及其混合物。

N-酰基氨基酸可包含含有8至22个碳原子的酰基,例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可为铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。氨基酸可为,例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。

在上述化合物中提到的术语“烷基”尤其表示含有1至30个碳原子并优选含有5至16个碳原子的烷基。

疏水处理的颜料尤其在专利申请EP-A-1086683中描述。

用于本专利申请的目的,术语“珍珠质”表示任何形式的有色颗粒,其可能是或可能不是彩虹色的,尤其由某些软体动物在其壳中产生,或者是合成的,并且其具有经由光学干涉产生的颜色效应。

可提到的珍珠质的实例包括珠光颜料,例如涂布氧化铁的钛云母、涂布氯氧化铋的云母、涂布氧化铬的钛云母、涂布有机染料的钛云母,特别是上述类型的有机染料、以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们也可以是在其表面上叠加至少两层连续的金属氧化物层和/或有机染料层的云母颗粒。

珍珠质可更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、似橙色(orangey)、褐色、金色和/或铜色或浅色(tint)。

作为可作为干涉颜料引入第一组合物中的珍珠质的例示,可提到特别由Engelhard公司以名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)销售的金色珍珠质;特别由Merck公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)销售的和由Engelhard公司以名称Super bronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠质;特别由Engelhard公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)销售的和由Merck公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠质;特别由Engelhard公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的褐色珍珠质;特别由Engelhard公司以名称Copper 340A(Timica)销售的带有铜色的珍珠质;特别由Merck公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)销售的带有红色的珍珠质;特别由Engelhard公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的带有黄色的珍珠质;特别由Engelhard公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的带有金色的红色珍珠质;特别由Engelhard公司以名称Tan opale G005(Gemtone)销售的粉色珍珠质;特别由Engelhard公司以名称Nu antique bronze 240AB(Timica)销售的带有金色的黑色珍珠质、特别由Merck公司以名称Matte blue(17433)(Microna)销售的蓝色珍珠质、特别由Merck公司以名称Xirona Silver销售的带有银色的白色珍珠质、和特别由Merck公司以名称Indian summer(Xirona)销售的金绿色粉橙色珍珠质,及其混合物。

添加剂

根据本发明的组合物还可包含任何添加剂,其由本领域技术人员选择,使得与根据本发明的组合物固有相关的有利性质不会、或基本不会受到所设想的添加物的不利影响。

作为可结合到根据本发明的组合物中的添加剂,可尤其提到亲水性增稠剂、疏水性增稠剂、有机或无机性质的填充剂、润肤剂、不同于上述多元醇的保湿剂、稳定剂、防腐剂、颜料分散剂、不同于根据本发明的那些的成膜剂和有机溶剂。

作为亲水性增稠聚合物的实例,可更特别提到:

-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯,并且特别是由Allied Colloid公司以名称Versicol F或Versicol K、由Ciba-Geigy公司以名称Ultrahold 8销售的产品,和Synthalen K类型的聚丙烯酸和聚丙烯酸的盐,特别是钠盐(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物),且更特别是由BASF公司以名称Luvigel EM销售的交联聚丙烯酸钠(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯),

-由Hercules公司以名称Reten以其钠盐形式销售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、由Vanderbilt公司以名称Darvan No.7销售的聚甲基丙烯酸钠、和由Henkel公司以名称Hydagen F销售的多羟基羧酸(polyhydroxycarboxylic acid)的钠盐,

-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物,优选改性或未改性的羧乙烯基聚合物;特别是丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30-烷基酯共聚物(INCI名称:丙烯酸酯类/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物),例如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382和Carbopol EDT 2020销售的产品,并甚至更优选Pemulen TR-2,

-由Clariant公司销售的用氨水部分中和并高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸,

-由SEPPIC公司销售的Sepigel或Simulgel类型的丙烯酰胺基丙磺酸/丙烯酰胺共聚物,

-由Clariant公司销售的Aristoflex HMS类型的聚氧乙烯化丙烯酰胺基丙磺酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联或非交联的),

-羟基烷基丙烯酸或其盐和丙烯酰基二甲基牛磺酸盐单体的共聚物,例如由SEPPIC公司销售的产品Sepinov EMT 10,

-及其混合物。

可提到的亲水性胶凝聚合物的其它实例包括:

-阴离子、阳离子、两性或非离子甲壳质或壳聚糖聚合物;

-纤维素聚合物,例如烷基纤维素,例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素,以及还有季铵化的纤维素衍生物;

-乙烯基聚合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和苹果酸酐(malic anhydride)的共聚物、乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物;乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物;聚乙烯醇;

-任选改性的天然来源的聚合物,例如半乳甘露聚糖及其衍生物,例如魔芋胶、结冷胶、刺槐豆胶、葫芦巴胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、金合欢胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(hydroxypropyltrimethylammonium guar chloride)、和黄原胶及其衍生物;

-藻酸盐和角叉菜胶;

-粘多糖例如透明质酸;

-及其混合物。

如果组合物包含任何亲水性增稠剂,则其含量相对于所述组合物的重量在0.01重量%至3重量%、优选0.05重量%至2重量%且更有利地0.1重量%至1重量%范围内。

术语“填充剂”应当理解为表示任何形状的无色或白色固体颗粒,其为不可溶于并分散于组合物的介质中的形式。它们不同于染料并使得可能尤其使根据本发明的组合物的亲脂相增稠。

在可用于根据本发明的组合物中的填充剂中,可提到例如,任选经亲水或疏水处理的二氧化硅、高岭土、膨润土(bentone)、淀粉、月桂酰赖氨酸和蒸气沉积二氧化硅颗粒及其混合物。

根据本发明使用的组合物可以相对于所述组合物总重量的0.1重量%至15重量%范围内、并特别地1重量%至10重量%范围内的含量包含一种或更多种填充剂。

设备

根据本发明的组合物可适应于通常用于尤其意欲被施加至嘴唇的流体化妆品组合物的任何类型的设备中。

因此可设想使用含有以下的设备:包含装备有球(滚球式)的施加器的容器、分配笔类型的容器,并端接有提供有至少一个锐孔的末端,通过该锐孔可排出组合物,或备选地端接有毡或植绒尖,或刷子;包含浸渍施加器(例如刷子)的容器。

此类设备可能或可能不提供有用于分配组合物使得可能将所述组合物从容器中排出至施加构件,或至载体的机构。应当注意该机构可有利地包含用于计量出组合物的工具。

根据本发明的一个特别有利的实施方式,组合物被包装在容器中并借助具有多孔施加表面的施加构件来施加。

施加构件可能是完全多孔的,即组合物可从施加构件的内表面穿越至施加构件的外表面,或反之亦然。

施加构件可特别由一种或更多种开孔或半开孔泡沫组成。

因此,施加构件可由可粘附结合在一起的压缩性不同的至少两部分泡沫之一组成。

泡沫可以是非交联的或优选交联的。

更优选地,泡沫是可弹性压缩的。术语“可弹性压缩的”意欲表示,从由施加于其表面的压力导致变形的位置开始,当压力被释放时泡沫恢复至其初始形状。

对于此类材料,组合物在欲处理的表面上的释放通过与嘴唇接触的毛细作用发生,或通过响应所述施加器在欲处理的表面上的轻微变形(由压力导致)而从施加器的孔中排出组合物来发生。

施加构件可具有圆柱形并可具有圆形横截面。作为变体,施加构件可具有任何其它形状,例如圆锥形、平锥形(flattened-cone)、鼻锥形(nose-cone)或棱柱形,并可具有椭圆形、长方形或多边形横截面。其也可包含倾斜的部分和/或在施加表面上形成洞的凹面部分。施加构件相对于所述施加构件的纵向平面可能是对称或不对称的。

施加构件的可见部分可具有横截面,其落入有利地具有介于2mm和20mm之间、并优选介于5mm和15mm之间的直径的圆中。施加构件的可见部分在非压缩位置可为介于2mm和20mm之间的高度。

施加构件可由数种不同的材料组成,特别由一堆具有不同特征的泡沫组成。

通过举例方式,施加构件可由一种或更多种选自以下的泡沫组成:聚醚、聚酯、聚氨酯、聚酯-聚氨酯、NBR(天然丁二烯橡胶)、SBR(合成丁二烯橡胶)或PVC(聚氯乙烯)泡沫、或其混合物,并且非常特别地是聚酯-聚氨酯,特别是来自Crest Foam Industries的产品S90。

根据标准ASTM D 3574-05测量的形成施加构件的泡沫的密度可有利地为介于0.02g.cm-3和0.05g.cm-3之间,例如0.03g.cm-3。该密度使得可能释放合适量的浸渍组合物。

泡沫的孔或口(cell)的平均数量可有利地介于每厘米25孔至50孔之间,例如等于每厘米35孔。平均孔尺寸可有利地介于0.2mm和0.5mm之间。应当指出孔的平均数量的估算通常通过视觉计数进行。优选地,口或孔全方向地彼此连通。

施加器构件的施加表面的硬度借助来自Asker的F-型硬度计测量,可有利地介于10 Asker F和70 Asker F之间。

施加构件的至少一部分表面可覆盖绒屑,其特别基于聚酰胺、人造纤维、棉花、粘胶或尼龙纤维。绒屑有助于即刻在施加表面的周围产生产品储存。另外,其使得可能赋予更大的施加柔软度,特别当施加构件由宽口泡沫制成时。此外,绒屑可有助于组合物铺展的均匀化,以形成薄膜。

绒屑可由各种长度和/或性质和/或直径的纤维的混合物组成。

纤维的长度可有利地介于0.2mm和1mm之间,例如等于0.75mm。

纤维支数分级单位可有利地介于0.3dtex和3.3dtex之间,例如等于1.7dtex。

作为变体,施加表面可覆盖有纺织品、穿孔塑料或毡类型的可渗透涂层。

根据本发明的一个有利的变体,设备包含分配组合物的机构,所述机构使得可能使所述组合物从容器中排出至施加构件。

根据该变体,所述分配机构有利地包含计量组合物的工具。

将关于附图描述特别适合于该组合物的施加设备,其中:

-图1是根据第一实施方式的施加设备的剖视图;

-图2是根据第二实施方式的施加设备的分解图;

-图3是图2的设备的剖视图。

根据图1中代表的第一实施方式,设备1包含具有纵轴X的圆柱形聚丙烯主体2。主体2表示被圆柱形套筒(skirt)19限定的第一壳体3(容器),其第一末端18是开放的,并且其第二末端与第一末端相反,被横向壁16封闭,所述横向壁16包含出现以形成格栅42的通道。横向壁16将第一壳体3与位于第一壳体3之上的第二壳体6分开。

上部壳体6具有半球形状的底部7,形成格栅42的通道出现在其中。壳体6与底部7相对的一端形成限制开口9的自由边缘8。壳体6的外表面包含意欲与相应的螺纹11配合的螺纹10,所述螺纹11提供用于塞子13的套筒12的内表面上。作为变体,塞子可逆地被揿压固定(snap-fastened)在壳体6的外表面上。

塞子13与施加器14刚性连接,相应制造施加器14以匹配由壳体6的底部7限定的半球形轮廓。施加构件14可粘附结合、焊接或卷边至帽13上。

施加构件由开孔聚氨酯泡沫组成。根据标准ASTM D 3574-05测量的形成施加构件的泡沫的密度有利地介于0.02g.cm-3和0.05g.cm-3之间,例如等于0.03g.cm-3

根据一个优选的变体,施加构件的表面14的至少一部分覆盖有绒屑15,该绒屑15特别基于人造纤维、棉花、粘胶或尼龙纤维。纤维的长度有利地介于0.2mm和1mm之间,例如0.75mm。纤维支数分级单位有利地介于0.3dtex和3.3dtex之间,例如等于1.7dtex。

施加构件14相对于壳体6成比例,使得当塞子13处于关闭位置时,施加构件14的至少一部分施加表面与底部7接触。

施加构件14成比例使得在该位置下,其不明显地被轴向压缩。

这里将本发明的组合物称作产品P。该产品P包含在形成容器的壳体3内部,壳体3的开放末端18经由分配机构30关闭。后者在通过壳体3的开放末端18将产品P填充到壳体3内部之后,通过夹子固定(clip-fastening)安装在壳体3的主体2上。机构30包含作动轮31,其被安装以借助凸出/凹槽排列关于主体2自由旋转。轮31刚性连接至能够轴向驱动螺纹活塞33的螺杆32,所述螺纹活塞33不能在容器内部旋转,例如借助阻止活塞在容器内部旋转的凸缘/凹口组件。机构还可包含计量工具,例如棘轮系统,其能够周期性地产生可听声,以便告知使用者分配产品的量。

作为变体,用于引起产品排出的与第一壳体相关联的机构可能是不同的;例如,主体2的壁可以是可变形的以通过卷边在容器中施加超压以便通过格栅排出产品。

为使用该设备,使用者转动作动轮经过半转或一转,其中在壳体6的开口9之上的帽13处于关闭位置,以便引起相应量的产品P经由格栅42的通道从容器穿过至包含在壳体6中的施加器14。产品特别通过毛细作用被施加器14吸收。随后剩余全部是拧开帽13以便使可从那里提取施加构件,以及通过在嘴唇上移动施加构件14的施加表面来施加产品P,以沉积浸渍在施加构件中的产品。

根据未例示的变体,施加构件14关于壳体6是轴向过大的。因此,在已施加完所有包含在施加构件14上的产品之后,可能简单通过经开口9将施加构件14引入至壳体6中,并吸收由轮31之前的作动产生的残留的产品或者由轮31在施加构件14缺失时的进一步作动产生的产品来使后者重新装载,而不必完全将帽重新旋紧在设备1上。

根据在图2和3中代表的第二实施方式,设备是用于产品P的施加瓶的形式,并主要包含容器或由主体111组成的储器110,其一端被底部112封闭。储器110的另一端上面置有施加头,其包含意欲用于将该头安装在储器上的中间元件130和位于中间元件中的施加构件120。

中间元件130在其外表面上包含(螺纹或揿压装配珠类型的)工具132,用于使得可移动安装能够覆盖施加构件120的塞子140。

作为变体,分配机构可与储器组合,例如如前所述的活塞机构,或使得可能在储器中产生超压以排出产品的柔性壁。同样地,可将球160置于储器内部以便使得产品均匀化,以促进其流动和/或以促进其向施加构件的运送。

中间元件130的内壁限定了关于轴X旋转的圆柱形内部壳体133。该壳体133包含侧壁134和构成该壳体底部的平面横向壁135。装配套筒136在中间元件的开口131的相对侧上延伸侧壁超出横向壁。装配套筒136通过揿压装配连接到储器的主体上,所述主体在底部112相对侧的顶部提供了径向凸出物114。

该揿压装配系统当然可以用任何其它连接系统代替,特别是螺钉连接系统。在壳体的横向壁135上有利地提供密封套筒137,以便取得与储器内部的密封接触。

储器的主体111、中间元件130以及还有塞子140由刚性材料例如聚乙烯制成。显然这三个独立的元件可各自由不同的材料制成。因此可能设想储器的至少一部分使用柔性材料。

壳体133经由通道139与储器的内部相通,所述通道139穿过转轴115沿壳体的轴延伸。转轴由与横向壁135的单一部分组成,它从所述横向壁135延伸至位于壳体133内部的自由端。转轴具有圆形内横截面,其贯穿它的轴向高度恒定,而它的外横截面向自由端减小。

转轴的直径根据包含在储器中的产品来选择,以这样的方式使得例如通过简单摇晃组件从储器出来的产品可在转轴中流动。

施加构件120安装在壳体133的内部、转轴115的周围。

施加构件为一块多孔材料的形式,其至少一部分是可弹性压缩的。

根据一个优选的实施方式,施加构件由一块开孔泡沫,特别是一块聚氨酯泡沫组成。或者,施加构件120可由轴向连串的至少两部分可粘附结合在一起的压缩性不同的泡沫组成。

根据代表的实例,施加构件具有圆柱形,并具有圆形横截面。显然,施加构件可具有任何其它形状,并可具有任何其它横截面。

施加构件120具有侧壁121、其一端122构成圆顶形施加表面。

适当时,施加表面122可覆盖有绒屑。在该情况中,绒屑可由各种直径和/或各种性质和/或各种高度的毛发、或此类毛发的混合物组成。

在该施加表面122的相对侧上,施加构件以与壳体的横向壁135接触的第二开放末端124结束。末端124可与中间元件130永久连接。有利地,该末端被可移动地连接以便使得可能容易地移除施加构件,例如,以清洁之。为此目的,施加构件的末端124覆盖有永久性胶粘剂,例如丙烯酸类胶粘剂,比起粘附于壁135,其更加粘附于施加构件。

位于开放末端124侧面上的侧壁的部分123用作施加构件的载体。通过环形槽150将用作施加构件载体的部分123与施加构件的其余部分分开,所述环形槽150限定较小横截面的区域。在施加构件的周围提供环形槽150,使得较小横截面的区域能够具有比施加构件的其余部分更大的压缩性。因此,当在施加表面上施加压力时,在获得施加构件的最大压缩之前即获得较小横截面的区域的最大压缩。

当施加构件安装在壳体133中时,它接近占据整个壳体,施加构件具有与壳体的形状接近互补的形状。施加构件120特别具有轴向凹槽125,其形状经调节以使施加构件相对转轴的壁按压,而基本不被所述转轴横向压缩。或者,施加构件的侧壁可能离转轴有一段距离。当施加构件处于放松位置时,轴向凹槽125具有充分大于转轴115的轴线高度的轴线高度,以便在施加构件内部限定内部孔穴,其介于面向转轴定位的内表面126和转轴的自由端之间。垂直于轴X测量,位于洞穴之上的施加构件的部分127具有小于施加构件的侧边121的厚度的轴线厚度。洞穴可因此构成产品在接近施加表面的存储,对于产品可能仅在洞穴中与施加构件接触。

通常,施加构件具有介于2mm和20mm之间的直径,并优选具有介于5mm和15mm之间的直径。其在非压缩位置的高度可在介于2mm和20mm之间的范围内。

一般地,施加构件120包含具有介于0.3mm和0.5mm之间的平均尺寸的孔或开口。优选地,孔或口全方向地彼此连通。

为使用根据本发明的施加组件,使用者摇晃包装和施加组件以使产品进入转轴并进入施加构件中。作为变体,使用者作动分配机构以使产品进入施加构件。产品随后通过毛细作用保持在施加构件的泡沫块120内部。随后所有需要做的是使施加构件120与待处理的区域接触;可施加微压以便将存在于泡沫口中的产品置于接近施加表面122。产品随后通过简单的毛细接触使施加表面122经过待处理的载体来铺展,以便以膜的形式、在施加在施加表面和待处理的载体之间的产品亲和力的作用下取出产品,而没有一点压力被可觉察地施加在施加组件上。

以上详述中参考了本发明优选的实施方式。显然在其中可引入变体而不偏离如在下文中要求保护的本发明的精神。

特别地,施加器的形状可不同于参考刚才描述的实施方式例示的形状。一般地,施加器的形状根据待处理的区域来选择。例如,在用于嘴唇的施加器的情况中,将更特别使用接近锥形、鼻锥形或半球形的施加器,所述施加器任选地包含斜面。

类似地,施加器可与含有产品而没有分配机构的容器分离。随后通过将施加器浸渍在容器中并随后通过借助施加器将产品施加到嘴唇上来使用设备。

以下给出实施例作为本发明的非限制性例示。

实施例1-2

制备以下两种组合物:

在下表中,所述量按原材料的重量表示。

制备方案:

借助Exakt三辊机(至少三次处理)通过将颜料分散在经预加热的2-辛基十二烷-1-醇和聚羟基硬脂酸中制备磨碎的颜料材料(相E)。

通过在来自Hauschild的TM DAC 150.1高速混合机中,在3500rpm下持续6分钟混合各成分来制备相A。

通过在高速混合机中,在3500rpm下持续3分钟混合各组分制备相B。

通过在高速混合机中,在3500rpm下持续6分钟混合各组分(经预加热的糊状化合物)制备相C。

将相D加入相C中并在高速混合机中,在3500rpm下持续3分钟使混合物均质化。

通过在烧杯中用磁力搅拌混合来制备相F。

伴随使用Moritz转子-定子的搅拌将相B加入相A中。在10分钟后,添加获得的相C和相D,并在均质化之后,添加磨碎的材料E,随后添加相F(缓慢地并在均质化之后),并最终在均质化之后添加相G。

由此获得的两种组合物是均匀的,并且在25℃和37℃下持续2个月的储存之后是稳定的。

使用以下两种设备施加组合物:

设备1:由来自Crest Foam Industries公司的S90NR泡沫(覆盖有来自ERZI Flock Technik公司的绒屑(0.75mm;1.7dtex))组成的施加构件。

设备2:用于唇彩类型的组合物的施加器(柔性植绒施加器14030;GEKA GMBH)。

用于测量膜厚度的方案:

该方案为体外测量。

制备3cm×4cm的合成皮肤方块并准确称重。借助设备施加组合物以便获得覆盖皮肤方块的整个表面的均匀沉积物。将如此化妆的皮肤方块准确称重。

根据下式计算膜厚度:

厚度(cm)=施加的组合物的体积(cm3)/皮肤方块的表面积

其中施加的组合物的体积=组合物的沉积物的质量(g)/组合物的密度(g/cm3)

组合物的密度为1。

给出三次单独测量的平均厚度。

用于评价组合物的化妆性(cosmeticity)的方案:

将组合物施加至嘴唇。组合物的化妆性的评价是视觉评价。在干燥期间评价粘性。在将组合物施加至嘴唇后10分钟评价光泽并在施加后1小时评价迁移。

结果:

在两种情况下均获得非常薄的沉积物,使用设备2比使用设备1的沉积物更薄,并且在t0和t1h之间的沉积物的厚度变化低。

在两种情况下,沉积物都是均匀的,具有光滑的外观(略微闪光的)并且其颜色是均匀的,具有适当的抗性。

施加是柔和且容易的,不会太快干燥,在施加时给予润湿的感觉,不具有粘性。在施加期间和之后,沉积物是舒适的(没有拉拔感)。

沉积物几乎不迁移(设备1)或完全不迁移(设备2)。

实施例3

制备以下组合物(含量按原材料的重量表示)。

借助Exakt三辊机(至少三次处理)通过将颜料分散在经预加热的2-辛基十二烷-1-醇和聚羟基硬脂酸中制备磨碎的颜料材料(相D)。

通过在来自Hauschild的TM DAC 150.1高速混合机中,在3500rpm下持续3分钟混合各成分单独制备相A、相B和相D。

通过在烧杯中用磁力搅拌混合来制备相G。

伴随使用Moritz转子-定子的搅拌将相B与相A混合。在10分钟后并在各次引入之间均质化后,依次添加经预加热的相C、随后是相D、相F和相E。在均质化后随后缓慢添加相G,并最终添加相H。

结果

所获得的组合物是均匀且稳定的(在25℃和37℃下持续2个月的储存)。

其使用设备1施加。

施加是柔和且容易的,不会太快干燥。

获得的沉积物非常薄、非粘性、均匀且舒适(在嘴唇上柔软的沉积物,使得它们具有大的移动自由度,没有拉拔感)。其具有光滑的外观(略微闪光的)并且其颜色是均匀的,具有适当的抗性。此外,在施加期间和之后,沉积物保持位于其被施加的地方(嘴唇的明确轮廓;无迁移)并显示良好的持久力。

实施例4

制备以下组合物:

在下表中,所述量按原材料的重量表示。

根据实施例1的方案制备组合物。

结果

所获得的组合物是均匀且稳定的(在25℃和37℃下持续2个月的储存)。

用设备1施加组合物(施加构件由来自Crest Foam Industries公司的S90NR泡沫(覆盖有来自ERZI Flock Technik公司的绒屑(0.75mm;1.7dtex))组成。

施加是柔和且容易的,不会太快干燥。

获得的沉积物非常薄、非粘性、均匀且舒适(在嘴唇上柔软的沉积物,使得它们具有大的移动自由度,没有拉拔感)。其具有光滑的外观(略微闪光的)并且其颜色是均匀的,具有适当的抗性。此外,在施加期间和之后,沉积物保持位于其被施加的地方(嘴唇的明确轮廓;无迁移)并显示良好的持久力。

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