本发明属于日化领域，具体涉及一种具有高安全性的防晒化妆品组合物及制备方法。
背景技术：
随着全球污染日益严重，臭氧层破坏，到达地面的阳光中紫外线量增加。紫外线中UVA和UVB紫外线过度照射会导致人体皮肤出现光老化迹象，如：皮肤急性皮炎（红斑）和灼伤、皮肤色素沉积、过早出现皱纹、老年斑，甚至诱发皮肤癌。消费者已经越来越认识到紫外线对皮肤的有害影响，近年来市场上防晒化妆品持续增长，亚洲地区以“白”为美的观点更是导致消费者对防晒化妆品的青睐。目前市场上的防晒化妆品，其防晒原理是：在产品中添加化学或物理防晒剂，化学防晒剂能吸收太阳光中UVA和UVB紫外线，并将保存的能量转变成无害的较长波的辐射。因此化学防晒剂具有光化学或物理的活性，自然也可能会表现出光毒性和光敏化作用。防晒化妆品中添加的化学防晒剂引发接触性致敏的几率较高。而物理防晒剂也称为物理阻挡剂，是通过反射、散射紫外线，使达到皮肤上的紫外线剂量减少来达到防晒效果。市面上使用率最高的为：二氧化钛、氧化锌。二氧化钛、氧化锌要达到较高的防晒效果和好的肤感，其颗粒尺寸必须低于（或部分低于）100纳米，但目前纳米材料的对于人体安全性尚未得到充分证实。各国对纳米材料用于化妆品仍然持谨慎态度。同时二氧化钛材料还具有光催化作用，在化妆品中二氧化钛都须经过良好表面处理才能使用，不经处理或处理不当会促进光敏反应，增加产品的致敏风险。故在防晒化妆品保持较高紫外线防护功效，但又尽可能降低产品的致敏风险，做到安全有效仍然是一道技术难关。
技术实现要素：
本发明旨在克服现有技术的缺陷，提供一种具有高安全性的防晒化妆品组合物，所述化妆品组合物既能有效降低刺激性，又具有较高防晒功效。
本发明的另一目的在于提供所述防晒化妆品组合物的制备方法。
本发明的上述发明目的通过以下技术方案予以实现：
本发明公开了一种多重乳化体系化妆品组合物，包含如下按重量百分比计算的组分：
内相油：UV吸收剂 12.0～30.0%；
油脂 2.5～10%；
乳化剂1 0.1～2%；
外相油：油脂 10～55%；
油溶性抗敏抗氧化添加剂 0.1～5.0%；
乳化剂2 1.0～5.0%；
中间水相：保湿剂 1.0～20.0%；
高分子物质 1.0～5.0%；
乳化剂3 0.5～8%；
余量为水。
其中，所述乳化剂1的亲水疏水平衡值（HLB）低于5，所述乳化剂2的亲水疏水平衡值为3～8，所述乳化剂3的亲水疏水平衡值为10～15；
所述乳化剂1与乳化剂3的总和与乳化剂2的重量比大于1.5。
本发明所制备的多重乳化体系化妆品组合物为油包水包油（O/W/O）结构，其作用原理为：将化学或物理UV吸收剂最大化控制在内相油中；中间水相的水中含有一定量的高分子化合物，增加了组合物的稳定性，并一定程度上隔离内相的化学或物理UV吸收剂与皮肤的直接接触，降低化学或物理UV吸收剂对皮肤的刺激；外相油中含有一定量的油溶性抗敏、抗氧化添加剂产品，容易渗入皮肤角质层，保护皮肤。当将所述多重乳化体系化妆品组合物涂擦皮肤表面时，外相油中的抗敏、抗氧化添加剂优先覆盖于皮肤上，由于皮肤的亲油特性，油溶性物质容易渗入皮肤角质层，油相中的抗敏、抗氧化添加剂优先进入皮肤后，为皮肤提供了保护作用；中间水相的高分物质成了一层薄膜，阻碍内相物质与皮肤直接接触，降低化学或物理防晒剂对皮肤的刺激性；随着中间层水分在皮肤上的挥发，内相乳化状态破坏，内相油的化学或物理防晒剂释放出来，起到防晒作用。发明人通过实验进一步发现，通过选择合适的乳化剂，且控制内相油中的乳化剂与中间水相的乳化剂总和与外相油的乳化剂的用量的比值大于1.5时，有利于化妆品组合物的制备，且所制备的化妆品组合物乳化结构相对稳定，既能既有效降低刺激性，又具有较高防晒功效。
优选地，所述UV吸收剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯，奥克立林，水杨酸乙基己酯，胡莫柳酯，聚硅氧烷-15，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯，4-甲基苯亚甲基樟脑，乙基己基三嗪酮，苯基苯并咪唑磺酸，双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪，二氧化钛，氧化锌中的至少二种。
优选地，所述油脂为环聚二甲基硅氧烷，环五聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷，烷基聚二甲基硅氧烷，C12-15 醇苯甲酸酯，异壬酸异壬脂，氢化聚异丁烯, 氢化聚葵烯，角鲨烷,异构烷烃，碳酸二辛酯，碳酸丙二醇酯，棕榈酸乙基己酯，辛酸/癸酸三甘油脂，橄榄油脂，霍霍巴油脂，乳木果油脂中的至少一种。
优选地，所述乳化剂1为山梨醇硬脂酸酯，硬脂酸甘油脂，烷基硬脂醇聚醚，甲基葡萄糖苷聚乙二醇醚硬脂酸酯，大豆卵磷脂，烷基葡糖苷中的至少一种。
优选地，所述乳化剂2为山梨醇硬脂酸酯，硬脂酸甘油脂，鲸蜡硬脂醇聚醚，甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸脂，聚乙二醇醚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷聚醚聚合物，烷基聚醚聚二甲基硅氧烷，聚甘油聚二甲基硅羟基乙基聚二甲基硅氧烷中的至少一种。
优选地，所述乳化剂3为乳化剂为聚乙二醇醚硬脂酸甘油脂，烷基硬脂醇聚醚，烷基醇醚磷酸酯钾，烷基磷酸酯钾，甲基葡萄糖苷聚乙二醇醚硬脂酸酯，烷基葡糖苷中的至少一种。
优选地，所述保湿剂为甘油，丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，辛二醇，癸二醇，羟乙基脲、甜菜碱、吡咯烷酮羧酸钠、透明质酸及盐、植物多糖类中的至少一种。
优选地，所述高分子物质为黄原胶，聚丙烯酸酯或盐，聚丙烯酸/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，丙烯酸钠/二甲丙烯酰牛磺酸钠，丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP 共聚物，乙烯基吡咯烷酮/二十烯，VP/二十碳烯，VP/十八碳烯，乙烯基吡咯烷酮/二十烯，羟丙基甲基纤维素，羟丙基乙基纤维素中的至少一种。
优选地，所述油溶性抗敏、抗氧化添加剂为红没药醇、抗坏血酸、视黄醇、视黄醇棕榈酸酯、生育酚、生育酚乙酸酯、神经酰胺、泛醌、藻类提取物、橄榄提取物、芦荟提取物、甘草提取物、海盐中至少一种。
进一步地，所述多重乳化体系化妆品组合物还含有以下组分中的一种或多种：
重量百分比0.1~10%的营养添加剂；
重量百分比0.1~5%的着色剂；
重量百分比不超过1.5%的防腐剂；
重量百分比不超过1.0%的香精。着色剂可用于肤色修饰，如氧化铁。香精可用于调节防晒组合物的气味，如举花香、木香、果香。
所述多重乳化体系化妆品组合物的制备方法，包括如下步骤：
S1、按配方量分别配置内相油、中间水相、外相油；
S2、将内相油与中间水相混合乳化为水包油型（O/W）乳液体系；
S3、将水包油型乳液体系加入外相油中乳化成油包水包油型（O/W/O）多重乳液体系，得到多重乳化体系化妆品组合物。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：本发明制备了一种新的多重乳化体系化妆品组合物，其结构为O/W/O型，当将所述多重乳化体系化妆品组合物涂擦皮肤表面时，外相油中的抗敏、抗氧化添加剂优先覆盖于皮肤上，由于皮肤的亲油特性，油溶性物质容易渗入皮肤角质层，油相中的抗敏、抗氧化添加剂优先进入皮肤后，为皮肤提供了保护作用；中间水相的高分物质成了一层薄膜，阻碍内相物质与皮肤直接接触，降低化学或物理防晒剂对皮肤的刺激性；随着中间层水分在皮肤上的挥发，内相乳化状态破坏，内相油的化学或物理防晒剂释放出来，起到防晒作用，所述化妆品组合物既能既有效降低刺激性，又具有较高防晒功效。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明，以下实施例及对比例所用原料均为普通市售产品。
实施例1
S1、按表1所示配方分别配置内相油、中间水相、外相油，分别进行预处理（溶解分散）成均匀状态；
S2、将内相油与中间水相混合，乳化为水包油型（O/W）乳液体系；
S3、将水包油型乳液体系加入外相油中乳化成油包水包油型（O/W/O）多重乳液体系，得到多重乳化体系化妆品组合物。
实施例2
S1、按表2所示配方分别配置内相油、中间水相、外相油，分别进行预处理（溶解分散）成均匀状态；
S2、将内相油与中间水相混合，乳化为水包油型（O/W）乳液体系；
S3、将水包油型乳液体系加入外相油中乳化成油包水包油型（O/W/O）多重乳液体系，得到多重乳化体系化妆品组合物。
实施例3
S1、按表3所示配方分别配置内相油、中间水相、外相油，分别进行预处理（溶解分散）成均匀状态；
S2、将内相油与中间水相混合，乳化为水包油型（O/W）乳液体系；
S3、将水包油型乳液体系加入外相油中乳化成油包水包油型（O/W/O）多重乳液体系，得到多重乳化体系化妆品组合物。
实施例4
S1、按表4所示配方分别配置内相油、中间水相、外相油，分别进行预处理（溶解分散）成均匀状态；
S2、将内相油与中间水相混合，乳化为水包油型（O/W）乳液体系；
S3、将水包油型乳液体系加入外相油中乳化成油包水包油型（O/W/O）多重乳液体系，得到多重乳化体系化妆品组合物。
表1
对比例1
按表1的配方将内相油和外相油混合均匀，再加入到中间水相中，常温均质乳化15分钟。
对比例2
将实施例1中的乳化剂2 PEG-10 聚二甲基硅氧烷用量改为1%，纯水用量改为14.3%，其余与实施例1相同。
分别对实施例1至4和对比例1、对比例2制备的化妆品组合物进行测试，采用离心分离测试来验证O/W/O结构的生成率，用温度偱环测试来验证产品稳定性，并用多次皮肤的刺激性测试来对比产品的安全性。
离心分离试验：
在实施例1至4和对比例2的二步乳化制备方法中，化学防晒剂溶解在内相油中，由于二次乳化，若内相油成分全部形成O/W/O结构的内油相，则外油相就没有化学防晒剂。故将化学防晒剂做为标识物，评价O/W/O型结构的生成率。
操作方法：将制备的化妆品组合物样品分别分装5支20g样品于离心试管中，A样品分别标识为A1，A2，A3，A4，A5离心速度3000rpm/min，离心1小时。分别取每支样品上层清液,用高效液相色谱仪测试其中UV吸收剂的含量。
测试数据如下：
实施例1
实施例2
实施例3
实施例4
对比例1
对比例2
温度偱环测试：将样品分别装样200ml，3支，分别标记A6，A7，A8。标记为放入温度自动偱环测试箱，测试偱环温度及时间为：45℃（24小时）→25℃（24小时）→-10℃（24小时）→25℃（24小时），重复偱环5次，观察外观是否有变化。为了解乳化体内部结构的变化情况，偱环5次后的样品做上述离心测，并检测化学防晒剂的含量，结果表明，实施例和对比例的外观均无明显改变且循环前后化学防晒剂含量接近。
多次皮肤的刺激性测试：将实施例和对比例的样品做多次皮肤刺激性测试，测试按2007版《化妆品卫生规范》要求方法测试，对样品进行积分评比，积分越小刺激性越低，评比结果见表11。
防晒功效测试（防晒系数）：采用 Model 601 multiport spf testing 6 output solar simulator （ＳＰＦ测试紫外日光模拟器）测试，分别测试样品实施例和对比例的防晒系数，结果见表11。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应包括在本发明权利要求的保护范围之内。