含聚硅氧烷聚酰胺、硅树脂和分散水性相的固体化妆品组合物的制作方法

文档序号:18512069发布日期:2019-08-24 09:11阅读:1010来源:国知局

本发明涉及固体化妆品组合物,特别是涂抹于人类的皮肤、唇部和皮肤附属物,例如头发、睫毛、眉毛或指甲的化妆品或护理组合物,所述组合物包含连续脂肪相,所述连续脂肪相包含至少一种聚硅氧烷聚酰胺、至少一种硅树脂、至少一种非挥发性极性烃类油和至少一种熔点小于或等于90℃的极性蜡;以及分散在连续脂肪相中的水性相,所述聚硅氧烷聚酰胺占所述组合物总重量的至多9%,并且所述蜡占所述组合物总重量的至少7%。



背景技术:

在化妆品或护理化妆产品中,常见有结构化的液相,即凝胶化和/或硬化的液相。固体组合物,特别是固体铸塑组合物、香脂和唇膏、眼影、抗皱产品和铸塑粉底尤其如此。该结构化尤其是使用特定的胶凝剂获得的,例如使用聚硅氧烷/聚酰胺类型的聚硅氧烷聚合物获得的。

使用这种类型的聚硅氧烷聚合物使得可以获得化妆品组合物的原始固体质地:实际上,这种质地不同于具有相对高硬度的常规唇膏的质地,或者不同于稠度是液体或糊状的常规凝胶的质地。

在文献ep2044976中,提出了具有结构化液相的固体化妆品组合物。实际上,这些组合物包含由聚硅氧烷/聚酰胺类型的聚硅氧烷聚合物和特别是松香类型的增粘树脂胶凝的油相,以增加组合物的硬度。然而,这些组合物在涂抹时可能是发粘的。

还已知将聚硅氧烷/聚酰胺类型的聚硅氧烷聚合物与硅树脂结合起来以增加这些组合物的稳定性。然而,它们往往更难以涂抹,当涂抹时会发粘,并且会引起干燥感,这对使用者来说是不舒服的。

此外,唇部化妆品的大多数固体组合物(例如唇膏)是无水的。然而,由于各种原因,特别是与更好的使用舒适性(特别是清新效果和水润感等)有关的原因,加入水性相是有意义的。但是,通常不会获得与这种添加相关的额外好处。

因此,需要一种固体化妆品制剂,特别是用于唇部化妆的制剂,其具有良好的可变形性质,从而易于涂抹及舒适地涂抹,同时还不发粘,并对涂抹赋予清新和水润感。此外,需要这样的组合物,其随时间推移具有良好的稳定性,并且不会迁移或几乎不迁移。

出乎意料的是,本发明人成功地获得了这样的制剂,这使得能够解决上述问题。



技术实现要素:

因此,根据第一方面,本发明涉及用于化妆或护理的固体化妆品组合物,其包含:

连续脂肪相,所述连续脂肪相包含至少一种聚硅氧烷聚酰胺、至少一种硅树脂、至少一种非挥发性极性烃类油和至少一种熔点小于或等于90℃的极性蜡;和

分散在连续脂肪相中的水性相,

相对于所述组合物的总重量,所述聚硅氧烷聚酰胺占至多9wt%,并且相对于所述组合物的总重量,所述蜡占至少7wt%。

术语“固体”表征了组合物在环境温度(25℃)和大气压(760mmhg)下的状态。

更优选地,相对于所述组合物的总重量,所述聚硅氧烷聚酰胺为2wt%~20wt%,优选为3wt%~7wt%。

本发明的目的还在于提供一种化妆或护理角蛋白材料,特别是唇部的方法,其中将如上所述的组合物涂抹在角蛋白材料上,特别是在唇部上。

本发明使得可以获得具有良好滑动性且其涂抹是舒适的固体组合物。

另外,当涂抹组合物时,没有显著的滑动效果的感觉,不会感觉到组合物的沉积(即当涂抹时,涂抹不会“空滑(chase)”)。

根据本发明的组合物为涂抹提供水润和清新感。

此外,当涂抹了组合物时,不会感觉到沉积物的干燥感或任何紧绷感。

获得的沉积物是清新的、细腻的、均匀的、不发粘的。这使得可以获得具有均匀着色的沉积物,其不迁移且具有良好的稳定性,并且还具有良好的覆盖能力。

此外,根据本发明的固体组合物的硬度比常规唇膏的硬度更低。有利地,与硬度大于100g,特别是大于150g的常规唇膏不同的是,根据本发明的组合物具有10~100g,优选30~70g的硬度。该硬度使得根据本发明的固体组合物具有足够低的刚性,以获得具有前一段中提到的品质的沉积物,但其硬度仍然足够高以至于不会断裂。

硬度的表征

有利地,根据本发明的组合物的硬度为20~90nm-1,更特别为30~80nm-1,优选为40~60nm-1,且更有利地为45~55nm-1

根据本发明的组合物的硬度使得组合物是自支撑的并且可以容易地涂损(breakdown),以在皮肤和唇部上形成令人满意的沉积物。此外,利用这种硬度,本发明的组合物可以很好地耐冲击。

根据以下方案测量硬度:

在进行硬度测量之前,在20℃下储存唇膏24小时。

硬度可以在20℃下使用所谓的“线切黄油法”来测量,该方法在于使用直径为250μm的刚性钨丝横向切割棒状物产品,优选通过圆柱体的旋转,以相对于唇膏100mm/min的速度来移动钨丝。

以nm-1表示的本发明组合物样品的硬度通过indelco-chatillon销售的dfgs2测力计来测量。

重复测量三次,然后取平均值。使用上文提到的测力计读取的三个值的平均值(标记为y)以克给出。将该平均值转换为牛顿,然后除以l,其表示钨丝通过的最高尺寸。在圆柱形唇膏的情况下,l等于直径(以米为单位)。

通过下面的等式将硬度转换为nm-1

(y×10-3×9.8)/l

对于在不同温度下的测量,在测量之前将原料在该新的温度下储存24小时。

聚硅氧烷聚酰胺

如上所述,根据本发明的组合物包含至少一种聚硅氧烷聚酰胺。

该组合物的聚硅氧烷聚酰胺优选在环境温度(25℃)和大气压(760mmhg)下为固体。

就本发明而言,术语“聚合物”是指具有至少2个重复单元,优选至少3个重复单元,更优选10个重复单元的化合物。

本发明组合物的聚硅氧烷聚酰胺可以是聚有机硅氧烷类型的聚合物,例如文献usa5874069、usa5,919,441、usa6,051,216和usa5,981,680中所述的那些。根据本发明,聚硅氧烷聚合物可属于以下两个族类:

(1)包含至少两个酰胺基团的聚有机硅氧烷,这两个基团位于聚合物链中,和/或

(2)包含至少两个酰胺基团的聚有机硅氧烷,这两个基团位于接枝链或支链上。

a)根据第一种替代方案,聚硅氧烷聚酰胺是如上文所定义的聚有机硅氧烷,其中酰胺单元排列在聚合物链中。

聚硅氧烷聚酰胺可以更特别地是包含至少一种满足通式i形式的聚合物:

1)其中:当g是-c(o)-nh-y-nh-时,g'是c(o),且当g是-nh-c(o)-y-c(o)-时,g'是-nh-;

2)r4、r5、r6和r7相同或不同,为选自以下的基团:

直链的、支链的或环状的,饱和或不饱和的c1至c40烃基,其链中可含有一个或数个氧、硫和/或氮原子,并可部分或全部被氟原子取代,

c6至c10芳基,其可能被一个或数个c1至c4烷基取代,

含有或不含一个或数个氧、硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链,

3)x,相同或不同,是直链的或支链的c1至c30亚烷基二基基团,其链中可含有一个或数个氧和/或氮原子,

4)y为饱和或不饱和的直链或支链的c1~c50亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基、亚烷基二价基团,可含有一个或数个氧、硫和/或氮原子,和/或带有以下原子或原子团之一作为取代基:氟、羟基、c3~c8环烷基、c1~c40烷基、c5-c10芳基、可能被1~3个c1~c3烷基取代的苯基、c1~c3羟烷基及c1~c6氨基烷基,或

5)y是具有以下式的基团:

其中,

t是直链的或支链的、饱和或不饱和的三价或四价的c3~c24烃基,其可能被聚有机硅氧烷链取代,并且可含有一个或数个选自o、n和s的原子,其中t是选自n、p和al的三价原子,且

r8是直链的或支链的c1~c50烷基或聚有机硅氧烷链,其可含有一个或数个与另一个聚合物链结合或不结合的酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基、硫代氨酯基、脲基、硫脲基和/或磺酰胺基,

6)n为2~500的整数,优选为2~200的整数,且m为50~1000的整数,优选为50~700的整数,甚至更优选为50~200的整数。

注意“m”对应于聚硅氧烷聚酰胺的聚硅氧烷部分的平均聚合度。

根据本发明的一个实施方式,聚合物的r4、r5、r6和r7的80%优选选自甲基、乙基、苯基和3,3,3-三氟丙基。根据另一个实施方式,聚合物的r4、r5、r6和r7的80%为甲基。

根据本发明,y可以是各种二价基团,其可能还包含一个或两个自由价,以与聚合物或共聚物的其它单元来形成键。优选地,y是选自以下的基团:

a)c1~c20,优选c1~c10的直链亚烷基,

b)可含有c30~c56非共轭环和不饱和度的支链亚烷基,

c)c5或c6亚环烷基,

d)可能被一个或数个c1~c40烷基取代的亚苯基,

e)c1~c20亚烷基,其包含1~5个酰胺基,

f)c1~c20亚烷基,其包含一个或数个选自c3~c8羟基、环烷基、c1~c3羟烷基和c1~c6烷基氨基的取代基,

g)具有下式的聚有机硅氧烷链:

其中,r4、r5、r6、r7、t和m如上所定义。

b)根据第二替代方案,聚硅氧烷聚酰胺可以是包含至少一种满足式(ii)的单元的聚合物:

其中,

r4和r6相同或不同,如上文对式(i)所定义的那样,

r10是如上文针对r4和r6所定义的基团,或者是具有式xg”r12的基团,其中x如上文针对式(i)所定义且r12是氢原子或直链的、支链的或者环状的、饱和的或不饱和的c1~c50烃基,其可能在其链中包含一个或数个选自o、s和n的原子,可能被一个或数个氟原子和/或一个或数个羟基取代;或可能被一个或数个c1~c4烷基取代的苯基。

并且g”是-c(o)nh和-hnc(o)。

r11是具有式xg”r12的基团,其中,x、g”和r12如上所定义,

m1是一个从50~998的整数,且

m2是一个从2~500的整数。

注意“m1”对应于聚硅氧烷聚酰胺的聚硅氧烷部分的平均聚合度。

根据本发明,聚硅氧烷聚合物可以是均聚物,即包含若干相同的单元,特别是具有式(i)或式(ii)的单元的聚合物。

根据本发明,还可以使用由包含具有式(i)的若干种不同单元的共聚物构成的聚合物,即r4、r5、r6、r7、x、g、y、m和n中的至少一种在这些单元之一中是不同的聚合物。该共聚物也可以由具有式(ii)的若干种单元组成,其中,r4、r6、r10、r11、m1和m2中的至少一种在至少一种单元中是不同的。

还可以使用包含至少一种具有式(i)的单元和至少一种具有式(ii)的单元的聚合物,其中具有式(i)的单元和具有式(ii)的单元能够可以彼此相同或不同。

根据本发明的替代方案,还可以使用包含至少一种烃单元的聚硅氧烷聚酰胺,所述烃单元包含能够建立氢相互作用的两个基团,该基团选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、氨基甲酸酯,硫脲、草酰胺基、胍基、双胍基及其组合。

这些共聚物可以是嵌段聚合物、序列聚合物或接枝聚合物。

在式(i)和(ii)中,x或y表示的亚烷基可以在其亚烷基部分中含有下列基团中的至少一种:

1)1~5个酰胺基、脲基、氨基甲酸酯基或聚氨酯基,

2)c5或c6环烷基,和

3)可能被1~3个相同或不同的c1~c3烷基取代的亚苯基。

在式(i)和(ii)中,亚烷基还可以被选自包括以下各项的组中的至少一种基团取代:

羟基,

c3~c8环烷基

1~3个c1~c40烷基,

可能被1~3个c1~c3烷基取代的苯基,

c1~c3羟烷基,和

c1~c6氨基烷基。

在这些式(i)和(ii)中,y也可以是:

其中,r8是聚有机硅氧烷链,且t是具有下式的基团:

其中,a、b和c独立地为1~10的整数,且r13为氢原子或针对r4、r5、r6和r7所定义的基团。

在式(i)和(ii)中,r4、r5、r6和r7独立地优选为直链或支链的c1~c40烷基,优选为ch3、c2h5、nc3h7或异丙基、聚有机硅氧烷链或可能被1~3个甲基或乙基取代的苯基。

如上所述,聚合物可包含相同或不同的具有式(i)或(ii)的单元。

因此,该聚合物可以是包含具有不同长度的式(i)或(ii)的若干种单元的聚酰胺,或满足式(iii)的聚酰胺:

其中,x、y、n、r4~r7具有上文给出的含义,m1和m2不同,选自1~1000,且p是2~300的整数。

在该式中,该单元可以构造成形成嵌段共聚物、无规共聚物或交替共聚物。在该共聚物中,其单元不仅可以具有不同的长度,而且可以具有不同的化学结构,例如具有不同的y。在这种情况下,聚合物可满足式(iv):

其中,r4~r7、x、y、m1、m2、n和p具有上文给出的含义,y1与y不同,但选自针对y所定义的基团。如上所述,各种单元可以构造形成任嵌段共聚物、无规共聚物或交替共聚物。

在本发明的该第一实施方式中,聚硅氧烷聚合物也可以由接枝共聚物构成。因此,具有聚硅氧烷单元的聚酰胺可以被接枝并且可以通过聚硅氧烷链交联至酰胺基。这些聚合物可以用三官能胺合成。

如上所述,根据本发明,聚硅氧烷单元可以位于聚合物的主链或骨干链中,但它们也可以存在于接枝链或侧链中。在主链中,硅氧烷单元可以是如上所述的链段形式。在侧链或接枝链中,硅氧烷单元可以单独出现或以链段出现。

根据本发明的一个替代性实施方式,可以使用聚硅氧烷聚酰胺和烃聚酰胺共聚物,或包含具有式(i)或(ii)的单元和烃聚酰胺单元的共聚物。在这种情况下,聚硅氧烷聚酰胺单元可以布置在烃聚酰胺的末端。

有利地,该组合物包含至少一种聚酰胺/聚二甲基硅氧烷聚合物,特别是包含具有通式(i)的聚合物,其具有的指数m值大于50,特别是大于75,特别是大于约100。

有利地,具有式(i)的聚硅氧烷聚酰胺的平均摩尔质量为10,000~500,000g/mol。

更优选地,x和y独立地为选自c1~c20,优选c1~c10直链亚烷基的基团。

作为聚硅氧烷聚酰胺的实例,可以提及根据文献us-a-5981680的实施例1~3获得的聚硅氧烷聚酰胺,以及由dowcorning以参考号dc2-8179销售的产品(inci名称:尼龙-611/聚二甲基硅氧烷共聚物)。

根据本发明的一个替代性实施方式,该聚合物由包含氨基甲酸酯基或脲基的均聚物或共聚物组成。这些聚合物在申请wo2003/106614中有详细描述。

该组合物可以含有聚有机硅氧烷聚合物以代替聚硅氧烷聚酰胺,该聚有机硅氧烷聚合物在聚合物的主链中或在侧链上含有两个或数个氨基甲酸酯基和/或脲基,或者含有两个或数个氨基甲酸酯基和/或脲基作为侧基。

在主链中含有至少两个氨基甲酸酯基和/或脲基的聚合物可以是包含至少一种满足下式的单元的聚合物:

其中,r4、r5、r6、r7、x、y、m和n具有上文对式(i)给出的含义,u是o或-nh,于是:

对应于氨基甲酸酯基或脲基。

在该式中,y可以是可能被c1~c15烷基或c5~c10芳基取代的直链或支链c1~c40亚烷基。优选地,使用(ch2)6基。

构成聚硅氧烷聚合物的聚合物可以由不同长度和/或不同组成的聚硅氧烷氨基甲酸酯和/或聚硅氧烷脲单元形成,并且具有嵌段共聚物、序列共聚物或统计(无规)共聚物的形式。

如在具有式(i)、(ii)或(iii)的聚有机硅氧烷聚酰胺的情况下,具有不同长度和结构的单元的聚氨酯或聚硅氧烷聚脲,特别是具有由聚硅氧烷单元的数量形成的不同长度的单元的聚氨酯或聚硅氧烷聚脲可用于本发明。

用于本发明组合物中的聚合物和共聚物有利地具有的从固态到液态的转变温度的范围为45℃~190℃。优选地,它们具有的从固态到液态的转变温度的范围为70~130℃,更优选的是80℃~105℃。

相对于组合物的总重量,聚硅氧烷聚酰胺在组合物中的含量至多为9wt%。

相对于所述组合物的总重量,所述聚硅氧烷聚酰胺在组合物中存在的总含量为2wt%~9wt%、有利地为2wt%~7wt%,并且更优选为3wt%~6wt%。

有利地,聚硅氧烷聚酰胺的平均摩尔质量为10,000~500,000g/mol。

硅树脂

根据本发明的组合物可包含至少一种硅树脂。

更一般地,术语“树脂”是指结构为三维的化合物。因此,就本发明而言,聚二甲基硅氧烷不是硅树脂。

已知硅树脂(也称为硅氧烷树脂或硅树脂)以名称“mdtq”分类,该树脂根据它包含的各种硅氧烷单体单元来描述,“mdtq”中的每一个字母表征单元的类型。

字母“m”表示具有式r1r2r3sio1/2的单官能单元,包含该单元的聚合物中硅原子与单个氧原子键合。

字母“d”表示双官能单元r1r2sio2/2,其中,硅原子与两个氧原子结合。

字母“t”表示具有式r1sio3/2的三官能单元。

此类树脂例如描述于“encyclopediaofpolymerscienceandengineering(聚合物科学和工程百科全书),第15卷,johnandwileyandsons(约翰威利父子出版社),纽约,(1989),第265-270页以及us2,676,182、us3,627,851、us3,772,247、us5,248,739或us5,082,706、us5,319,040、us5,302,685和us4,935,484中。

在上文定义的m、d、t单元中,ri,即r1、r2和r3,相同或不同,表示具有1~10个碳原子的烃基(特别是烷基)、苯基、苯基烷基或羟基。

最后,字母“q”表示四官能单元sio4/2,其中,硅原子键合到四个氧原子上,这四个氧原子又键合到聚合物的其余部分上。

可以从这些不同的单元获得具有不同性质的各种硅树脂,这些聚合物的性质根据单体(或单元)的类型、ri基团的类型和数量、聚合物链的长度、支化程度、侧链大小而变化。

就可用于根据本发明的组合物的硅树脂而言,可以使用例如mq型、t型或mqt型的硅树脂。

mq树脂:

就mq型硅树脂而言,可提及具有式[(r1)3sio1/2]x(sio4/2)y(mq单元)的烷基硅氧基硅酸酯,其中x和y为50~80的整数,和r1基团是如上所定义的基团,并且优选是具有1~8个碳原子的烷基或羟基,优选地是甲基。

作为mq型三甲基硅氧基硅酸酯类型的固体硅树脂的实例,可以提及由generalelectric以参考名sr1000销售,由wacker以参考名tms803销售,由shin-etsu以名称“kf-7312j”,由dowcorning以名称“dc749”,“dc593”销售的那些。

与包含mq硅氧基硅酸酯单元的硅树脂类似,还可以提及苯基烷基硅氧基硅酸酯树脂,例如苯基丙基二甲基硅氧基硅酸酯(由generalelectric销售的silshine151)。这样的树脂的制备特别描述于专利us5817302中。

t树脂:

作为t型硅树脂的实例,可提及具有式(rsio3/2)x(t单元)的聚倍半硅氧烷,其中x大于100且使得基团r为具有1~10个碳原子的烷基,所述聚倍半硅氧烷还可包括si-oh端基。

还可以提及聚甲基倍半硅氧烷,该聚甲基倍半硅氧烷是其中没有任何甲基被另一个基团取代的聚倍半硅氧烷。这样的聚甲基倍半硅氧烷例如描述于文献us5,246,694中。

优选地,可以使用聚甲基倍半硅氧烷树脂,其中r是甲基,例如:

由wacker以参考名resinmk如belsilpmsmk销售的那些:包含ch3sio3/2重复单元(t单元)的聚合物,其也可包含至多1wt%的(ch3)2sio2/2单元(d单元)并具有约为10,000克/摩尔的平均分子量,或

由shin-etsu以参考名kr-220l销售的那些,其由具有式ch3sio3/2且具有si-oh(硅烷醇)端基的t单元组成,以参考名kr-242a销售的那些,包含98%t单元和2%d二甲基单元,且具有si-oh端基,或以参考名kr-251销售的那些,其包含88%t单元和12%d二甲基单元并具有si-oh端基。

mqt树脂:

作为包含mqt单元的树脂,已知文献us5110890中提到的那些。

mqt型树脂的优选形式是mqt-丙基树脂(也称为mqtpr)。可用于根据本发明的组合物中的此类树脂特别是在申请wo2005/075542中描述和制备的那些,其内容通过引用并入本文。

mq-t-丙基树脂优选包含以下单元:

(i)(r13sio1/2)a

(ii)(r22sio2/2)b

(iii)(r3sio3/2)c和

(iv)(sio4/2)d

其中,

r1、r2和r3独立地为具有1~10个碳原子的烃基(特别是烷基)、苯基、苯基烷基或羟基,并且优选为具有1~8个碳原子的烷基或者为苯基。

a、b、c和d为摩尔分数,

a为0.05~0.5,

b为0~0.3,

c大于零,

d为0.05~0.6,

a+b+c+d=1,

条件是硅氧烷树脂中超过40mol%的r3基是丙基。

优选地,硅氧烷树脂包括以下单元:

(i)(r13sio1/2)a

(iii)(r3sio3/2)c和

(iv)(sio4/2)d

其中,

r1和r3独立地为具有1~8个碳原子的烷基,r1优选为甲基且r3优选为丙基,

a为0.05~0.5,优选为0.15~0.4,

c大于零,优选为0.15~0.4,

d为0.05~0.6,优选为0.2~0.6,或为0.2~0.55,

a+b+c+d=1,且a、b、c和d为摩尔分数,

条件是硅氧烷树脂中超过40mol%的r3基是丙基。

根据本发明可以使用的硅氧烷树脂可以通过包括以下a)和b)的反应的方法获得:

a)包含至少80mol%的(r13sio1/2)a和(sio4/2)d单元的mq树脂,

r1为具有1~8个碳原子的烷基;芳基;甲醇基或氨基,

a和d大于零,

a/d的配比为0.5~1.5;

b)丙基t树脂,其包含至少80mol%的(r3sio3/2)c单元,

r3为具有1~8个碳原子的烷基;芳基;甲醇基或氨基,

c大于零,

条件是至少40mol%的r3基团是丙基,

其中a/b质量比为95:5~15:85,优选地a/b的质量比为30:70。

有利地,a/b的质量比为95:5~15:85。优选地,a/b的比小于或等于70:30。这些优选的比例已经表明可以得到舒适的沉积物。

优选地,根据本发明的组合物包含至少一种如上所述的mq型树脂作为硅树脂。

特别地,硅树脂是硅氧基硅酸酯树脂,优选为三甲基硅氧基硅酸酯树脂。

相对于组合物的总重量,硅树脂的含量有利地为至少5wt%,优选含量为5wt~15wt%,或者更优选为6wt%~9wt%。

优选地,硅树脂,特别是三甲基硅氧基硅酸酯树脂以使得硅树脂/聚硅氧烷聚酰胺的质量比为1~7/3,优选为1.2~2的比例存在。

连续脂肪相

根据本发明的组合物的连续脂肪相包含上文所述的聚硅氧烷聚酰胺和硅树脂,以及至少一种蜡和至少一种非挥发性极性烃类油。

非挥发性极性烃类油

优选地,相对于组合物的总重量,组合物包含5wt%~30wt%,优选5wt%~25wt%的非挥发性极性烃类油。

“油”是指非水性化合物,在25℃,大气压(1.013×105pa)下为液体,与水不混溶。

“不混溶”是指相同量的水和油的混合物在搅拌之后在上述温度和压力条件下不会产生包含仅单相的稳定溶液。用肉眼观察或如果有必要使用相差显微镜观察rayneri充分搅拌(指示为200~1000rpm)以在混合物中出现漩涡之后获得的超过100g的混合物,在观察之前,将所得混合物在环境温度下静置在封闭的瓶子中24小时。

“非挥发性油”是指在25℃和大气压下蒸气压不为零且小于10-3mmhg(0.13pa)的油。举例来说,可以根据蒸汽压力(标准oecd104),根据静态方法或通过等温热重分析的渗出方法测量蒸气压。

术语“烃类油”是指基本上由碳原子和氢原子以及任选的氧原子、氮原子形成的油或由碳原子和氢原子以及任选的氧原子、氮原子组成的油,并且不含硅或氟。所述烃类油因此不同于硅油也不同于氟油。

其可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

优选地,烃类油不含杂原子,例如氮、硫和磷。

在这种情况下,所述非挥发性极性烃类油包含至少一个氧原子。

具体地,该烃类非挥发性油包含至少一种醇官能团(其为“醇类油”)或至少一种酯官能团(其为“酯类油”)。

可以用在根据本发明的组合物中的酯类油可以特别地为羟基化的。

所述组合物可包含一种或数种非挥发性的烃类油,特别是选自:

c10~c26醇,优选为一元醇

更具体地,c10~c26醇是饱和的或不饱和的,支链的或非支链的,并且包含10~26个碳原子。

优选地,c10~c26醇是脂肪醇,当它们含有至少16个碳原子时优选是支链的。

作为根据本发明可使用的脂肪醇的实例,可提及直链或支链脂肪醇,或天然的脂肪醇,例如来自植物物质(椰子、棕榈等)或动物物质(牛油等)的醇。

当然,也可以使用其他长链醇,例如醚-醇或所谓的格尔伯特(guerbet)醇。

最后,也可以使用天然来源的醇的一定长度的醇的混合物(cuts),例如椰油(c12~c16)或牛油(c16~c18)或二醇或胆固醇类化合物。

优选使用包含10~24个碳原子,更优选12~22个碳原子的脂肪醇。

作为可以优选使用的脂肪醇的具体实例,可以特别提及月桂醇、异硬脂醇、油醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇、辛基十二烷醇及其混合物。

根据本发明的一个有利的实施方式,醇选自辛基十二烷醇。

c2~c8一元或多元羧酸与c2~c8醇的任选羟基化的单酯、二酯、三酯;

特别是:

c2~c8羧酸和c2~c8醇的任选羟基化的单酯,

c2~c8二羧酸和c2~c8醇的任选羟基化的二酯,例如己二酸二异丙酯、二乙基-2-己基己二酸酯、己二酸二丁酯、己二酸二异硬脂基酯或琥珀酸2-二乙基己酯,

c2~c8三羧酸和c2~c8醇的任选羟基化的三酯,例如柠檬酸酯,例如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯;

c2~c8多元醇和一种或数种c2~c8羧酸的酯,例如二醇和一元酸的二酯,例如新戊二醇二庚酸酯,或二醇和一元酸的三酯,例如三乙酸甘油酯。

酯类油,特别是具有17~70个碳原子的酯类油;

作为实例,可提及单酯、二酯或三酯。

酯类油可以是羟基化的或非羟基化的。

所述非挥发性酯类油例如可以选自:

总共含有17~40个碳原子的单酯,特别是具有式r1coor2的单酯,其中r1是含有4~40个碳原子的直链或支链或芳族的、饱和或不饱和的脂肪酸的残基,r2是烃链,特别是含有3~40个碳原子的支链的烃链,条件是r1+r2为17,所述单酯例如为purcellin油(鲸蜡硬脂醇辛酸酯)、异壬酸异壬酯、c12~c15醇苯甲酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、辛基十二烷醇新戊酸酯、辛基-2-十二烷醇硬脂酸酯、芥酸辛基-2-十二烷基酯、异硬脂醇异硬酸酯、辛基-2-十二烷基苯甲酸酯、醇或多元醇的辛酸酯,癸酸酯或蓖麻油酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯,棕榈酸2-乙基己酯、2-己基癸醇月桂酸酯、2-辛基十二烷基棕榈酸酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯。

优选地,这些酯是具有式r1coor2的酯,其中r1是包含4~40个碳原子的直链或支链脂肪酸的残基,r2是烃链,特别是含有3~40个碳原子的支链的烃链,其中,r1和r2使得r1+r2是17。

更特别地,该酯总共包含17~40个碳原子。

作为优选的单酯,可以提及异壬酸异壬酯、芥酸油酯和/或辛基-2-十二烷基新戊酸酯。

脂肪酸单酯,特别是具有18~22个碳原子的脂肪酸单酯,特别是羊毛酸、油酸、月桂酸、硬脂酸和二醇的单酯,例如丙二醇单异硬脂酸酯,

二酯,特别是总共包含18~60个碳原子的二酯,特别是总共包含18~50个碳原子的二酯。特别可以使用二羧酸和一元醇的二酯,优选例如二异硬醇苹果酸酯,或二醇和一元羧酸的二酯,例如新戊二醇二庚酸酯、二辛酸丙二醇酯、二异壬酸二乙二醇酯或聚甘油-2二异硬脂酸酯(特别是例如由alzo以商品参考名dermoldgdis销售的化合物;)

羟基化的单酯和二酯,其优选总共具有18~70个碳原子的总碳数,例如聚甘油-3二异硬脂酸酯、异硬脂醇乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯或硬脂酸甘油酯;

三酯,特别是总共含有35~70个碳原子的三酯,特别例如三羧酸的三酯,例如三异硬脂醇柠檬酸酯、十三烷醇偏苯三酸酯,或二醇和一元羧酸的三酯,例如聚甘油-2三异硬脂酸酯;

四酯,特别具有35~70的总碳原子数的四酯,例如季戊四醇或聚甘油和一元羧酸的四酯,例如季戊四醇四壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、三(2-癸基)十四烷酸甘油酯、聚甘油-2四异硬脂酸酯或四(2-癸基)十四烷酸季戊四醇酯;

通过不饱和脂肪酸二聚体和/或三聚体与二醇的缩合获得的聚酯,例如在专利申请fr0853634中描述的那些,特别是例如由二亚油酸和1,4-丁二醇得到的聚酯。在这方面可以特别提及由biosynthesis以名称viscoplast14436h(inci名称:二亚油酸/丁二醇共聚物)销售的聚合物,或多元醇与二酸二聚体共聚物、及其酯,例如hailucentisda;

二聚二醇和一元羧酸及二元羧酸的酯和聚酯,例如二聚二醇和脂肪酸的酯以及二聚二醇和二聚二羧酸的酯,其特别是可以从尤其衍生自不饱和脂肪酸(特别是c8-c34,特别是c12-c22,特别是c16-c20,更特别是c18脂肪酸)的二聚二羧酸,例如二亚油二酸和二亚油二醇二聚体的酯,例如由nipponfinechemical以商品名lusplan销售的那些

聚酯,由脂族一元羧酸及脂族二羧酸羟基化的至少一种羧酸甘油三酯的酯化产生,其可能为不饱和的,例如由zenitech以参考名zenigloss销售的琥珀酸和异硬脂酸的蓖麻油;

基于植物的烃类油,例如脂肪酸液体甘油三酯(在环境温度下为液体),特别是具有7~40个碳原子的脂肪酸,例如庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯或霍霍巴油,可以特别提及饱和甘油三酯,如辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯及其混合物,例如来自cognis以参考名myritol318销售的产品、三庚酸甘油三酯、三辛酸甘油三酯,c18~36酸甘油三酯,例如由stearineriesdubois以参考名dubtgi24销售的那些,和不饱和甘油三酯,例如,蓖麻油、橄榄油、海檀木油、巴卡斯果油等。

乙烯吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,例如由isp以名称antaronv-216(也称为ganexv216)销售的产品(mw=7,300g/mol)。

二烷基碳酸酯,2个烷基链可以相同或不同,例如由cognis以名称cetiol销售的碳酸二辛酯。

及其混合物

优选地,非挥发性极性烃类油选自c10~c26一元醇、酯类油,特别是包含总共至少17个碳原子的单酯;羟基化或未羟基化的二酯,其总共包含至少18个碳原子;特别是具有至少35个碳原子的三酯;特别是具有至少35个碳原子的四酯;以及其混合物。

根据本发明的某些替代方案,非挥发性烃类非极性油选自可至少部分溶解硅树脂的油、至少部分地溶解聚硅氧烷聚酰胺的油(与说明书下文中描述的测试的方案相同的方案)。

极性蜡

如上所述,根据本发明的组合物包含至少一种极性烃蜡或硅蜡,其熔点小于或等于90℃。优选地,根据本发明的组合物包含至少两种不同的极性蜡。

在本发明的框架中考虑的极性蜡通常是亲脂性化合物,其在环境温度25℃下是固体,具有可逆的固/液状态变化,具有特别是大于或等于30℃和小于或等于90℃,更特别是小于或等于80℃,优选小于或等于70℃的熔点。

固体脂肪的熔点可以使用差示扫描量热计(dsc)测量,例如由tainstruments以商品名“dscq100”销售的量热计及“ta通用分析(tauniversalanalysis)”软件。

根据本发明,熔化温度更特别地对应于在标准iso11357-3;1999中描述的在dsc中观察到的最大吸热峰的温度。

测量方案可以如下:

将约5mg的固体脂肪样品置于“密封的铝胶囊”坩埚中。

当固体脂肪是硬的(蜡)时,样品首先以2℃/分钟的加热速率从20℃升温至120℃,并加热至80℃,然后在100℃下恒温保持20分钟,然后以2℃/分钟的冷却速率从120℃冷却至0℃,最后以2℃/分钟的加热速率进行0℃至20℃的二次升温。

固体脂肪的熔化温度值是观察到的熔化曲线的最大吸热峰顶部的值,其表示吸收能量的差异随温度的变化。特别地,在根据本发明的组合物中实施的极性蜡具有大于30℃且优选大于45℃的熔化温度。

更特别地,该极性蜡选自酯烃蜡、醇烃蜡、硅蜡,以及其混合物。

术语“烃类蜡”是指基本上由碳原子和氢原子以及任选的氧原子、氮原子形成或由碳原子和氢原子以及任选的氧原子、氮原子组成的油,并且不含硅或氟。它可以包含醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

根据本发明,术语“酯类蜡”是指含有至少一个酯官能团的蜡。此外,酯类蜡还可以是羟基化的。

根据本发明,术语“醇类蜡”是指包含至少一个醇官能,即包含至少一个游离羟基(oh)的蜡。另外的醇类蜡尤其不包含任何酯官能团。

术语“硅油”是指包含至少一个硅原子且特别包含si-o基团的油。

酯类蜡

以下可特别用作酯类蜡:

酯类蜡,例如选自以下的酯类蜡:

i)具有式r1coor2的蜡,其中,r1和r2为脂族直链、支链或环状链,其其原子数为10~50,可含有杂原子(特别是氧),并且所述蜡的熔点温度为30℃~120℃,优选为30℃~100℃。特别地,可以单独使用或以混合物形式使用c20~c40(羟基硬脂氧基)烷基硬脂酸酯(具有包含20~40个碳原子的烷基)作为酯类蜡,或使用c20~c40烷基硬脂酸酯。这种蜡特别由kosterkeunen以名称“kesterwaxk82”、“hydroxypolyesterk82”、“kesterwaxk80”或“kesterwaxk82h”销售。也可以使用c14~c18羧酸和醇的酯的混合物,例如kosterkeunen的产品“cetylesterwax814”;来自croda的“spcrodamolmsmbal”、“crodamolmspa”和来自laserson的“miraceti”。

也可以使用乙二醇的褐煤酸酯和丁二醇的褐煤酸酯(二十八烷酸酯),例如clariant销售的licowaxkpsflakes蜡(inci名称:乙二醇褐煤酸酯)。

ii)二-(三羟甲基-1,1,1丙烷)四硬脂酸酯,由heterene以商品名hest销售。

iii)具有通式r3-(-oco-r4-coo-r5)的二羧酸的二酯蜡,其中,r3和r5相同或不同,优选相同且为c4~c30烷基(包含4~30个碳原子的烷基),且r4表示直链或支链的c4~c30脂族基团(包含4~30个碳原子的烷基),其可以含有或不含有一个或数个不饱和度。优选地,c4~c30脂族基团是直链且不饱和的。

iv)通过催化氢化特别是具有直链或支链的c8~c32脂肪链的动物油或植物油获得的蜡,例如氢化的霍霍巴油、氢化的向日葵油、氢化的蓖麻油、氢化的椰子油,和通过氢化用鲸蜡醇酯化的蓖麻油获得的蜡,例如由sophim以名称phytowaxricin销售的那些。这些蜡描述于申请fr-a-2792190中。作为通过氢化用硬脂醇酯化的橄榄油获得的蜡,可以提及以名称“phytowaxolive18l57”销售的那些。

v)动物来源或植物来源的蜡,如蜂蜡、合成蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、羊毛脂蜡、米糠蜡、小冠巴西棕蜡、阿尔法蜡(alfawax)、浆果蜡、紫胶蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、褐煤蜡、橙蜡和柠檬蜡、月桂叶蜡、氢化的霍霍巴蜡,向日葵蜡,特别是精制的这些蜡。

vi)还可以提及动物来源或植物来源的天然或合成的烃蜡、聚氧化烯蜡或聚甘油蜡,氧化烯基单元(c2~c4)的数量可以为2~100,甘油单元的数量可以为1~20,作为实例,可提及聚氧乙烯蜂蜡,例如peg-6蜂蜡、peg-8蜂蜡;聚氧乙烯巴西棕榈蜡,如peg-12巴西棕榈蜡;氢化或未氢化的聚氧乙烯或聚氧丙烯羊毛脂蜡,如peg-30羊毛脂,peg-75羊毛脂;ppg-5羊毛脂甘油酯;聚甘油蜂蜡,特别是聚甘油-3蜂蜡;线叶金合欢蜡/荷荷巴蜡/葵花籽蜡/聚甘油-3酯的混合物;聚甘油植物蜡,如含羞草蜡、荷荷巴蜡、向日葵蜡及其混合物(线叶金合欢蜡/荷荷巴蜡/葵花籽蜡/聚甘油-3酯)。

vii)对应于可能羟基化的饱和的c16~c30羧酸与甘油的偏酯或全酯的蜡,优选为全酯的蜡。术语“全酯”意指甘油的所有羟基官能团都被酯化。例如,可以单独或以混合物形式提及三羟基硬脂精(或三羟基硬脂酸甘油酯),三硬脂精(或三硬脂酸甘油酯)或三山嵛精(或三山嵛酸甘油酯)。在这些合适的化合物中,可以提及甘油和12-羟基硬脂酸的三酯或氢化蓖麻油,例如由elementisspecialties销售的thixcinr、thixcine。

viii)及其混合物。

醇类蜡

对于醇类蜡,可以提及包含16~60个碳原子的醇,优选直链的醇,优选饱和的醇、其熔点为25℃~90℃。作为醇类蜡的实例,可以提及硬脂醇、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、山嵛醇、芥酸醇或花生醇,或其混合物。

硅蜡

作为硅蜡,可以提及例如包含c30~45烷基二甲基硅烷基聚丙基倍半硅氧烷型(inci名称)的化合物的混合物,例如由dowcorning销售的dowcorning产品sw-8005c30resinwax。还可以提及包含c30~45烷基聚甲基硅氧烷型(inci名称)的化合物的混合物,例如dow产品ams-c30cosmeticwax。还可以提及聚硅氧烷蜂蜡。

相对于组合物总重量,根据本发明的组合物包含的极性蜡的含量为至少7wt%。

相对于组合物的总重量,该组合物优选包含极性蜡的含量为至少8wt%,优选为至少9wt%。相对于所述组合物的总重量,所述组合物包含极性蜡的含量优选为7wt%~20wt%,优选为7.5wt%~20wt%,优选为8wt%~13wt%。

另外的非极性烃蜡

该组合物可以包含至少一种选自非极性烃蜡的另外的蜡。

就本发明而言,术语“非极性烃蜡”是指在其结构中仅包含碳或氢原子的蜡。换句话说,这种蜡不含其他原子,特别是不含杂原子,例如氮、氧、硅。

为了说明适用于本发明的非极性蜡,尤其可以提及烃类蜡,例如微晶蜡、石蜡、地蜡、聚亚甲基蜡、聚乙烯蜡、通过fischer-tropsch合成得到的蜡、特别是聚乙烯的微蜡。

优选地,另外的非极性烃蜡选自熔点特别是大于或等于30℃且小于或等于90℃,更特别地小于或等于80℃,并优选小于或等于70℃的蜡。

如果组合物含有另外的非极性烃蜡,则其含量使得蜡的总含量相对于组合物的重量小于或等于20wt%,相对于组合物的重量优选小于或等于13wt%。

根据非常有利的实施方式,另外的非极性烃蜡的含量使得极性蜡/另外的非极性烃蜡的重量比大于1。

优选地,如果该组合物包含另外的非极性烃蜡,则另外的非极性烃蜡的含量相对于所述组合物的重量占0~5wt%。

另外的油

根据本发明的优选的实施方式,该组合物包含至少一种另外的油,所述另外的油选自挥发性或非挥发性硅油、挥发性或非挥发性非极性烃油,以及其混合物。

根据本发明的这个特别有利的实施方式,相对于组合物的重量,另外的油的含量为1wt%~30wt%,优选为3wt%~25wt%,优选为5wt%~20wt%,并且甚至更优选为7wt%~20wt%。

本发明的第一实施方式由包含可能与至少一种挥发性烃油或硅油组合的至少一种另外的非挥发性非极性硅油或烃油,并且优选包含至少一种非挥发性硅油,及它们的混合物的组合物表示。

在这种情况下,相对于组合物的重量,挥发油的含量更特别为0.1wt%~15wt%,更特别为1wt%~10wt%。

优选地,根据该替代方案,另外的非挥发性油/挥发性油的重量比大于1,优选大于或等于2。

本发明的第二实施方式由不包含任何另外的非挥发性油,但包含至少一种挥发性硅油或烃油或其混合物的组合物表示。

根据该实施方式,相对于组合物的重量,另外的挥发性油的含量更特别地为3wt%~15wt%,并且优选为3wt%~8wt%。

优选地,根据该具体实施方式,非挥发性极性油/另外的挥发性油的重量比大于1。

硅油

根据本发明的第一优选的替代方案,所述连续脂肪相包含至少一种硅油。硅油可以是挥发性油或非挥发性油。

术语“硅油”是指包含至少一个硅原子且特别包含si-o基团的油。

优选地,该组合物包含至少一种硅油,其可至少部分地溶解硅树脂、至少部分地溶解聚硅氧烷聚酰胺。

更特别地,该组合物包含至少一种挥发性或非挥发性硅油,其满足以下测试:

按以下比例制备硅树脂和硅油的混合物:25g树脂对应75g油;在测试前树脂和油不被输送或稀释或溶解。在介于20℃和与油组合的化合物(此处为树脂)的玻璃化转变温度(通过差示扫描量热计-dsc测定)之间的温度下搅拌2小时制备混合物。

据称,当在20℃和大气压下测量的硅油单独的粘度小于硅油和硅树脂混合物的粘度时,硅油至少部分地溶解硅树脂(使用配备有2号、3号或4号转子的rheomatrm100粘度计进行粘度测量,根据供应商的建议,转子在混合物中转动10分钟后进行测量)。

根据一个更优选的实施方式,选择这样一种油:其中上述混合物使得获得均匀相而不会有凝聚物、颗粒或分散在另一相中的相(用肉眼观察或用相差显微镜观察,在环境温度(20℃)下)。

可以使用聚硅氧烷聚酰胺进行相同的测试。

优选地,使用溶解(至少部分溶解)硅树脂和聚硅氧烷聚酰胺的油。

挥发性硅油

术语挥发性油是指在环境温度(25℃)和大气压下具有非零蒸气压的油,其蒸气压特别为0.13pa~40,000pa,特别是0.13pa~13,000pa,更特别是0.13pa~1,300pa。

挥发性硅油可选自直链或环状硅油,例如具有3~7个硅原子的直链或环状聚二甲基硅氧烷(pdms)。

作为这种油的实例,可单独或以混合物形式提及辛基聚三甲基硅氧烷、己基聚三甲基硅氧烷、十甲基环五硅氧烷(环五聚二甲基硅氧烷或d5)、八甲基环四硅氧烷(环四聚二甲基硅氧烷或d4)、十二甲基环六硅氧烷(d6)、十甲基四硅氧烷(l4)、聚二甲基硅氧烷,例如由dowcorning以参考名dc200(1.5cst)、dc200(5cst)和dc200(3cst)销售的那些以及shinetsu的kf96a。

非挥发性硅油

在可用于本发明的非挥发性硅油中,可提及例如非苯基化的非挥发性硅油和苯基化的非挥发性硅油。

就本发明而言,可以使用的硅油有利地具有小于或等于150,000g/mol,优选小于或等于100,000g/mol,并且更优选地小于或等于10,000g/mol的分子量。

未苯基化的非挥发性硅油

术语“未苯基化的硅油”表示不包含苯基取代基的硅油。

可提及的未苯基化的非挥发性硅油的代表性实例包括聚二甲基硅氧烷;烷基聚二甲基硅氧烷;乙烯基甲基聚甲基硅氧烷。

应注意的是,这些未苯基化的非挥发性硅油不含环氧乙烷、环氧丙烷或甘油类型的单元。因此它们不同于上文所述的聚硅氧烷类表面活性剂。

而且,术语“聚二甲基硅氧烷”(inci名称)对应于聚二甲硅氧烷(化学名称)。

具体而言,这些油可以选自下列非挥发性油:

聚二甲硅氧烷(pdms);

烷基聚二甲基硅氧烷,在硅氧烷链的末端或侧链含有脂族基团,特别是烷基或烷氧基团,这些基团各自具有2~24个碳原子。举例而言,可提及由evonikgoldschmidt以商品名abilwax9801销售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷;

包含诸如羟基的官能团的聚二甲硅氧烷;

具有诸如羟基的官能团取代的脂族基团聚二甲基硅氧烷,脂族基团特别是c2~c24烷基,位于硅氧烷链的末端或侧链;

它们的混合物。

优选地,这些未苯基化的非挥发性硅油选自聚二甲硅氧烷;烷基聚二甲基聚硅氧烷,并且还选自取代有特别是c2~c24烷基的脂族基团和诸如羟基的官能团的聚二甲基硅氧烷。

未苯基化的非挥发性硅油可特别选自具有式(i)的聚硅氧烷:

其中:

r1、r2、r5和r6一起或单独地为具有1~6个碳原子的烷基,

r3和r4一起或单独地为具有1~6个碳原子的烷基,或者为羟基,

x是含有1~6个碳原子的烷基,或者为羟基,

n和p的整数使得具有流体化合物,特别是该流体化合物在25℃下的粘度为8厘斯托克斯(cst)(10×10-6m2/s)~800000cst,有利地小于100000cst;并且有利地,其平均摩尔质量小于或等于150000g/mol,优选小于或等于100000g/mol,且更好地小于或等于10000g/mol。

作为适合于实现本发明的非挥发性未苯基化的硅油,可提及的那些有:

取代基r1~r6和x表示甲基,并且p和n使得粘度为60000cst,例如为由dowcorning以商品名dowcorning200fluid60000cs销售的产品,以及由wacker公司以商品名wackerbelsildm60000销售的产品;

取代基r1~r6和x表示甲基,并且p和n使得粘度为100cst或350cst,例如为由dowcorning分别以商品名belsildm100和dowcorning200fluid350cs销售的产品;

取代基r1~r6表示甲基,基团x表示羟基,并且p和n使得粘度为700cst,例如由momentive以商品名baysilonefluidt0.7销售的产品。

苯基化的非挥发性硅油

表述“苯基化的硅油”表示具有至少一个苯基取代基的硅油。

这些非挥发性苯基化的硅油可选自进一步具有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的那些硅油,或选自不具有聚二甲基硅氧烷片段的那些硅油。应注意的是,术语“聚二甲基硅氧烷片段”表示其中硅原子带有两个甲基的二价硅氧烷基团,该基团不位于分子的末端。它可以由下式表示:

-(si(ch3)2-o)-。

上述非挥发性苯基化的硅油因此可以选自:

具有或不具有聚二甲基硅氧烷片段的对应于下式(i)的苯基化硅油:

其中,r基团为一价或二价,彼此独立地是甲基、亚甲基、苯基或亚苯基,条件是至少一个r基团是苯基。

优选地,在该式中,上述苯基化的硅油包括至少三个,例如至少四个、至少五个或至少六个苯基。

具有或不具有聚二甲基硅氧烷片段的对应于下式(ii)的苯基化聚硅氧烷:

其中,r基团彼此独立地是甲基或苯基,条件是至少一个r基团是苯基。

优选地,在该式中,具有式(ii)的化合物包含至少三个,例如至少四个或至少五个苯基。

可以使用上述多种苯基有机聚硅氧烷化合物的混合物。

可以提及的实例包括三苯基有机聚硅氧烷、四苯基有机聚硅氧烷或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。

在具有式(ii)的化合物中,可以更特别地提及的不具有聚二甲基聚硅氧烷片段的苯基化的硅油,对应于其中至少4个或至少5个基团r表示苯基,其余基团表示甲基的式(ii)。

这种非挥发性苯基化的硅油优选为三甲基五苯基三硅氧烷,或四甲基四苯基三硅氧烷。它们特别由dowcorning以参考名ph-1555hri或dowcorning555cosmeticfluid(化学名称:1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷;inci名称:三甲基五苯基三硅氧烷)销售,或也可以使用由dowcorning以参考名dowcorning554cosmeticfluid销售的四甲基四苯基三硅氧烷。

它们特别对应于下列式(iii)和(iii’):

其中,me表示甲基,ph表示苯基。

具有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基化的硅油,其对应以下式(iv):

其中,me表示甲基,y为1~1000且x表示-ch2-ch(ch3)(ph)。

对应于下式(v)的苯基化的硅油;及这些的混合物:

其中:

r1~r10彼此独立地为直链的、环状或支链的,饱和或不饱和的c1~c30烃基,

m、n、p和q彼此独立地为0~900的整数,条件是m+n+q的和不为0。

优选地,m+n+q的和为1~100。有利地,m+n+p+q的和为1~900,且优选1~800。

优选地,q等于0。

更特别地,r1~r10彼此独立地为直链的或支链的,饱和或不饱和的,优选饱和的c1~c30烃基,特别是优选饱和的c1~c20烃基,特别是c1~c18烃基;或c6-c14芳基,特别是单环或多环的c10~c13芳基;或芳烷基,优选烷基部分是c1~c3。

优选地,r1~r10可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者表示苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。r1~r10可以特别是相同的,且此外可以为甲基。

作为式(v)的具体实施方式,可以提及:

具有或不具有至少一个聚二甲硅氧烷片段的苯基化的硅油,对应于下式(vi),及其混合物:

其中:

r1~r6彼此独立地为饱和或不饱和的直链,环状或支链的c1~c30烃基;芳基,优选c6~c14;或芳烷基,其烷基部分为c1~c3。

m、n和p彼此独立地是0~1000的整数,并且更优选为0~100的整数,条件是n+m的和为1~1000,并且更优选为1~100。

优选地,r1~r6彼此独立地为c1~c20烃基,优选为烷基,特别是c1~c18的烷基;或c6~c14单环芳基(优选c6)或多环芳基(特别是c10~c13的多环芳基);或芳烷基(优选芳基部分是c6;烷基部分是c1~c3)。

优选地,r1~r10可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者表示苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。

r1~r6可以特别是相同的,且此外可以为甲基。优选地,在式(vi)中可以令m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。

根据具体的实施方式,所述非挥发性苯基化的硅油选自具有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基化的硅油。

优选地,这种油对应于具有式(vi)的化合物,其中:

m=0,且n和p彼此独立地为1~100的整数。

优选地,r1~r6是甲基。

根据该实施方式,硅油优选选自二苯基聚二甲基硅氧烷,例如来自shinetsu的kf-54(400cst)、来自shinetsu的kf54hv(5000cst)、来自shinetsu的kf-50-300cs(300cst)、来自shinetsu的kf-53(175cst)或来自shinetsu的kf-50-100cs(100cst)。

p为1~1000,n+m的和为1~1000,且n=0。

这些具有或不具有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基化的硅油更特别地对应下式(vii):

其中,me是甲基,且ph是苯基,or’是-osime3基团,且p为0或1~1000,且m为1~1000。具体地,m和p使得化合物(vii)是非挥发性油。

根据具有至少一个二甲基聚硅氧烷片段的非挥发性苯基化的聚硅氧烷的第一实施方式,p为1~1000,且m更特别地使得化合物(vii)是非挥发性油。例如,可以使用三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷,其尤其是由wacker以参考名belsilpdm1000销售。

根据不具有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基化的聚硅氧烷的第二实施方式,p等于0且m是1~1000,并且特别使得化合物(vii)是非挥发性油。

例如,可以使用苯基聚三甲基硅氧烷,其尤其是以参考名dowcorning556cosmeticgradefluid(dc556)销售。

不具有聚二甲硅氧烷片段的非挥发性苯基化的硅油(对应于下式(viii)),及其混合物:

其中:

r彼此独立地为饱和或不饱和的直链、环状或支链的c1~c30烃基,优选地,r为c1~c30烷基;芳基,优选c6~c14的芳基;或芳烷基,其烷基部分为c1~c3。

m和n彼此独立地为0~100的整数,条件是n+m的和为1~100。

更优选地,r彼此独立地为饱和或不饱和的(优选饱和的)直链或支链的c1~c30烃基,特别是c1~c20烃基,优选饱和的,特别为c1~c18烃基和更特别为c4~c10烃基;c6~c14单环或多环的芳基,特别是c10-c13芳基;或芳烷基,优选其芳基部分是c6且烷基部分是c1-c3。

优选地,基团rs可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者表示苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。

基团rs可以特别是相同的,且此外可以为甲基。

优选地,在式(viii)中可以令m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。

根据优选的实施方式,n为0~100的整数且m为1~100的整数,条件是在式(viii)中n+m的和是1~100。优选地,r为甲基。

根据一个实施方式,可以使用在25℃下粘度为5~1500mm2/s(即5~1500cst)、且优选粘度为5~1000mm2/s(即5~1000cst)的具有式(viii)的苯基化的硅油。

根据该实施方式,所述非挥发性苯基化的硅油优选选自苯基三甲基聚硅氧烷(当n=0时),例如来自dowcorning的dc556(22,5cst);或选自二苯基甲硅烷氧基苯基三甲基硅油(当m和n为1~100时),例如来自shinetsu的kf56a,来自的silbione70663v30油(28cst)。括号中的值表示25℃下的粘度。

具有或不具有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基化的硅油(对应于下式(ix)),及其混合物:

其中:

r1、r2、r5和r6是相同或不同,具有1~6个碳原子的烷基,

r3和r4是相同或不同,具有1~6个碳原子的烷基;或者为芳基(优选c6~c14),条件是r3和r4中的至少一个是苯基,

x是具有1~6个碳原子的烷基,羟基或乙烯基,

n和p是大于或等于1的整数,所选择的n和p使得所述油具有优选小于150000克/摩尔,更优选小于100000克/摩尔的平均摩尔质量。

以及其混合物。

根据本发明更合适的实施方式,该组合物包含至少一种硅油,并且优选包含至少一种非挥发性硅油。

更特别地,该非挥发性硅油选自苯基化的非挥发性硅油,并且更优选选自具有式(vi)且特别是具有式(vii)和(viii)的非挥发性硅油。优选地,该组合物包含至少一种苯基化的非挥发性硅油,其选自苯基聚三甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷,以及其混合物。

非极性烃油

非挥发性非极性烃油

非挥发性非极性烃油更特别地选自仅包含碳原子和氢原子的化合物。

所述油(直链或支链的)可以是矿物来源或合成来源,例如:

石蜡油或其衍生物,

角鲨烷;

异二十烷,

萘油,

氢化或未氢化的聚丁烯,例如由amoco销售或制造的indopolh-100、indopolh-300、indopolh-1500。

聚异丁烯、氢化聚异丁烯,例如由nipponoilfats销售的由amoco销售的panalaneh-300e、由synteal销售的viseal20000、由witco销售的rewopalpib1000或由nofcorporation销售的parleamlite,

癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚异丁烯共聚物,尤其是indopoll-14;

聚癸烯和氢化聚癸烯,例如由exxonmobilchemical销售的puresyn10、puresyn150或puresyn6,

及其混合物。

挥发性非极性烃油

挥发性非极性烃油优选选自非极性烃油,并且尤其可选自具有8~16个碳原子的挥发性烃油及其混合物,尤其是:

c8-c16支链烷烃,例如c8-c16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷和异十六烷,以及例如以商品名isopar或permethyl销售的油,

直链烷烃,例如由sasol分别以参考名parafol12-97和parafol14-97销售的正十二烷(c12)和正十四烷(c14)及其混合物;十一烷-十三烷混合物(cetiolut);在来自cognis公司的专利申请wo2008/155059的实施例1和实施例2中获得的正十一烷(c11)和正十三烷(c13)的混合物;及

其混合物。

糊状化合物(或糊状脂肪)

根据本发明的组合物还可包含至少一种在23℃下为糊状化合物的烃或聚硅氧烷。

就本发明的目的而言,术语“糊状脂肪”是指具有可逆的固体/液体状态的变化的亲脂性脂肪化合物,在固体状态中具有各向异性结晶组织,并且在23℃的温度下包含液体部分和固体部分。

换言之,该糊状化合物的初始熔点可低于23℃。在23℃下测得的糊状化合物的液体部分可占所述化合物的9wt%-97wt%。在23℃下液体部分优选占15wt%-85wt%,更优选40wt%-85wt%。

根据上述方案,固体脂肪的熔点可以使用差示扫描量热计(dsc)测量,例如由tainstruments以商品名“dscq100”销售的量热计及“ta通用分析”软件。

根据本发明,熔化温度对应于在标准iso11357-3;1999中描述的在dsc中观察到的最大吸热峰的温度。

测量方案如下:

将约5mg的固体脂肪样品置于“密封的铝胶囊”坩埚中。

样品首先以2℃/分钟的加热速率从20℃升温至80℃,然后在80℃下恒温20分钟,然后以2℃/分钟的冷却速率从80℃冷却至-80℃,最后以2℃/分钟的加热速率进行-80℃至20℃的二次升温。

固体脂肪的熔化温度值是观察到的熔化曲线的最大吸热峰顶部的值,其表示吸收能量差异随温度的变化。

在23℃下糊状化合物的按重量计的液体分数更特别地等于在23℃下消耗的熔化焓与糊状化合物的熔化焓的比。

糊状化合物的熔化焓是化合物为了从固体状态变化为液体状态所消耗的焓。当糊状化合物的全部物料是固体结晶形式时,则糊状化合物被认为处于固体状态。当糊状化合物的全部物料是液体形式时,则糊状化合物被认为处于液体状态。

糊状化合物的熔化焓特别等于使用差示扫描量热计获得的热分析图的曲线以下的面积。糊状化合物的熔化焓是使化合物从固体状态变为液体状态所需的能量的量。其以j/g表示。

在23℃下消耗的熔化焓是样品从固体状态变化至其在23℃下呈液体部分和固体部分构成的状态而需要的能量的量。

糊状化合物尤其可以选自合成的糊状化合物和植物来源的脂肪物质。糊状化合物可以是烃或聚硅氧烷。

糊状化合物可特别地选自:

羊毛脂及其衍生物,例如羊毛脂醇、氧乙烯化的羊毛脂、乙酰化的羊毛脂、羊毛脂酯,例如羊毛脂酸异丙酯、氧丙烯化的羊毛脂,

凡士林(也称为矿脂),

多元醇醚,其选自c2~c4季戊四醇醚和聚亚烷基二醇醚、脂肪醇和糖醚,以及其混合物。例如,多元醇醚可以提及:季戊四醇醚和聚亚乙基二醇醚,其包含5个氧乙烯单元(5oe)(ctfa名称:peg-5季戊四醇醚)、季戊四醇醚和聚丙二醇醚,其包含5个氧丙烯单元(5op)(ctfa名称:ppg-5季戊四醇醚),及其混合物,并且更特别地选自peg-5季戊四醇醚、ppg-5季戊四醇醚及豆油的混合物,其由vevy以名称“lanolide”销售,其中,成分按重量计为46:46:8,即46%的peg-5季戊四醇醚,46%ppg-5季戊四醇醚和8%豆油;

任选聚合的聚硅氧烷化合物,

任选聚合的氟化化合物,

烯类聚合物,特别是:

烯烃均聚物和共聚物;

氢化二烯均聚物和共聚物;

支链低聚物,优选具有c8~c30烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯均聚物或共聚物,

具有c8~c30烷基的酯均聚物和共聚物低聚物,和

具有c8~c30烷基的酯均聚物和共聚物低聚物,

聚醚,其衍生自c2~c100二醇,优选c2~c50二醇中的一种或多种的聚醚化,在脂溶性聚醚中,特别考虑的是环氧乙烷和/或环氧丙烷与c6~c30长链氧化烯的共聚物,更优选使得所述环氧乙烷和/或环氧丙烷与所述氧化烯在共聚物中的重量比是5:95~70:30。在该族类中,将特别提及使得将所述长链氧化烯布置在具有1000~10000的平均分子量的嵌段中的共聚物,例如聚氧乙烯/聚十二烷基二醇嵌段共聚物,例如由akzonobel以品牌名elfacosst9销售的十二烷二醇(22mol)和聚乙二醇(45eo)的醚。

酯和聚酯,在这些酯中,特别考虑的是:

甘油低聚物酯,尤其是二甘油与可能是羟基化的,直链或支链的,饱和或不饱和的,优选饱和的,c6~c20一元羧酸的酯,和/或二甘油与直链或支链,饱和或不饱和,优选饱和的,c6~c10二元羧酸的酯,特别是己二酸和甘油的缩合物,甘油的一部分羟基与脂肪酸的混合物反应,如硬脂酸,癸酸,硬脂酸,异硬脂酸和12-羟基硬脂酸,例如,由sasol以参考号649销售的双-二甘油基多酰基己二酸酯-2,

具有c8~c30烷基的乙烯基酯均聚物,例如聚乙烯醇月桂酸酯(特别由chimex公司以参考名mexomèrepp销售),

由alzo以商品名waxenol801销售的丙酸花生四烯酯,

植物甾醇酯,

脂肪酸的甘油三酯及其衍生物,特别是饱和或不饱和,直链或支链的脂肪酸的甘油三酯,其脂肪酸可以是羟基化的一元或多元c6~c30脂肪酸,更特别是c8~c18脂肪酸,可以是氢化的(全部或部分);例如,由sasol销售的

季戊四醇酯,

由脂族羧酸与脂族羟基羧酸酯化衍生的脂族酯。更特别地,该脂族羧酸是c4~c30脂族羧酸,优选为c8~c30脂族羧酸。它优选选自己酸、庚酸、辛酸,2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、己基癸酸、十七烷酸、十八烷酸、异硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、异花生酸、辛基十二烷酸、二十一烷酸和二十二烷酸,及其混合物。所述脂族羧酸优选是支链的。羟基羧酸酯有利地衍生自羟基化c2~c40羧酸,优选c10~c34羧酸,更优选c12~c28羧酸;其羟基数为1~20,更特别为1~10,优选为1~6。

所述羟基羧酸酯优选选自:

a)部分或完全饱和的、直链的和单羟基化的脂族一元羧酸的酯;

b)部分或完全饱和的、单羟基化的脂族一元羧酸的酯;

c)部分或完全饱和的、多羟基化的脂族一元羧酸的酯;

d)部分或完全饱和的、多羟基化的脂族多元羧酸的酯;

e)c2~c16脂族多元醇与单或多羟基化的单或多羧酸脂族酸的偏酯或全酯;

f)它们的混合物。

二醇二聚体和二酸二聚体的酯,其任选在其醇或其游离酸官能团上被酸或醇基酯化,特别为二聚二亚油酸酯;这样的酯可特别选自具有以下inci分类的酯:(双-山嵛醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚二亚油醇二聚二亚油酸酯)(plandoolg)、植物甾基/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山嵛醇二聚二亚油酸酯(plandoolh或plandools)及其混合物,

氢化松香酯(来自nipponfinechemical的lusplandd-dhr或dd-dhr)

植物来源的黄油(butter),例如芒果黄油,例如由aarhuskarlshamn以参考名lipex203销售的;乳木果黄油,特别是其inci名称是牛油果脂(butyrospermumparkiibutter),例如由aarhuskarlshamn以参考名销售的;古朴阿苏果黄油(来自beracasabara的rainforestrf3410);星果榈脂(来自beracasabara公司的rainforestrf3710);可可黄油;巴巴苏黄油,例如由croda公司以名称cropurebabassuss-(lk)销售的,以及橙蜡,例如由kosterkeunen公司以参考名orangepeelwax销售的,

完全或部分氢化的植物油,例如氢化的大豆油、氢化的椰子油、氢化的菜籽油;氢化的植物油的混合物,例如氢化的大豆油、椰子油、棕榈油和菜籽植物油的混合物,例如由aarhuskarlshamn以参考名销售的混合物(inci名称:氢化植物油),由desertwhale以商业参考名制造或销售的反式异构化的部分氢化的霍霍巴油,部分氢化的橄榄油,例如由soliance以参考名beurrolive销售的化合物,

氢化的蓖麻油酯,例如氢化蓖麻油二聚二亚油酸酯,例如由kokyualcoholkogyo销售的risocast-da-l,以及氢化蓖麻油异硬脂酸酯,例如由nisshinoil销售的salacoshcis(v-l),

及其混合物。

优选地,适合于实施本发明的糊状化合物选自烃化合物,特别是选自凡士林、多元醇醚、乙烯基聚合物、由一种或多种c2~c50二醇、酯和聚酯之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚、植物来源的黄油、全部或部分氢化的植物油,及其混合物。

根据本发明更优选的实施方式,糊状化合物选自

凡士林;

c2~c4季戊四醇醚和聚亚烷基二醇醚;

脂肪醇和糖醚;

具有c6-c30长链氧化烯的环氧乙烷和/或环氧丙烷的共聚物;

低聚物甘油酯,尤其是二甘油与可能是羟基化的直链或支链的,饱和或不饱和的,优选饱和的c6~c20一元羧酸和/或直链或支链的,饱和或不饱和,优选饱和的c6~c10二元羧酸的酯;特别是bis-diglycerylpolyacyladipate-2(inci名称),

具有c8~c30烷基的乙烯基酯的均聚物;

丙酸花生四烯酸酯;

饱和或不饱和的,直链或支链的,可能是单羟基或多羟基化的,可能是氢化的c6~c30,更特别是c8~c18脂肪酸的甘油三酯,

季戊四醇酯,

通过c4~c50直链或支链二元或多元羧酸与c2~c50二醇或多元醇缩合得到的非交联酯,通过羟基羧酸酯和脂肪族羧酸反应得到的脂肪族酯;有利地,羧酸是c4~c30,

二聚二醇和二聚二酸的酯,如二亚油酸二聚酯;

植物来源的黄油(butter),

部分氢化的植物油,

及其混合物。

根据一个实施方式,相对于组合物的总重量,组合物包含小于10wt%,优选小于7wt%,更优选小于5wt%,甚至更优选小于3wt%的糊状脂肪。

分散水性相

根据本发明的组合物包含构成水性相的水性介质,该水性相形成该组合物的分散相。根据本发明的组合物实际上是油包水乳液。

水性相可主要由水组成;它还可以包含水和水混溶性溶剂(在25℃下在水中的混溶度大于50wt%)的混合物,水混溶性溶剂例如为具有1~5个碳原子的低级一元醇(诸如乙醇、异丙醇)、具有2~8个碳原子的二醇(诸如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇)以及其混合物。

相对于组合物的总重量,该组合物优选包含水的含量为至少7wt%,优选7wt%~40wt%。有利地,相对于组合物的总重量,水性相的水存在的量为7wt%~30wt%,优选为10wt%~30wt%,优选为15wt%~30wt%。

根据一个实施方式,相对于水性相的总重量,组合物可包含的水至少为60wt%,优选至少为70wt%,特别是至少为75wt%。

除了上文所述的化合物之外,根据本发明的组合物还可包含油包水表面活性剂、糊状化合物、油(聚硅氧烷和/或非挥发性硅氧烷)、水性相增稠剂及其混合物。应当理解,本领域技术人员可以调节这些附属化合物的量,使其不影响本发明范围内所寻求的效果。

油包水表面活性剂

本发明的组合物可包含油包水型的表面活性剂。优选地,存在的表面活性剂的hlb(亲水/亲油平衡)小于或等于8,更特别小于或等于7,优选为1~6。优选地,它是非离子的。根据griffin的hlb值在j.soc.cosm.chem.1954(卷5),第249-256页中定义。

优选地,表面活性剂选自聚硅氧烷非离子表面活性剂、非离子烃表面活性剂或其混合物。

聚硅氧烷表面活性剂

对于聚硅氧烷表面活性剂,可以提及烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,其具有含例如6~22个碳原子的侧链烷基链或烷氧基链或聚硅氧烷主链末端;聚二甲基硅氧烷共聚醇,其更特别是氧化丙烯的和/或氧化乙烯的聚二甲基甲基硅氧烷;以及包含至少一个氧化烯基的交联固体弹性体有机聚硅氧烷,及其混合物。

作为烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的实例,可提及具有下式(i)的化合物:

其中,

pe表示(-c2h4o)x-(c3h6o)y-r,r选自氢原子和具有1~4个碳原子的烷基,x为0~100,且y为0~80,x和y不同时为0,优选地,r是氢原子;

m为1~40;优选为1~10;

n为1~200;优选为10~100;

o为1~100;优选为1~30;

p为5~21;更优选为7~21;

q为0~4;为1~3;

作为聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的实例,可以使用更特别对应于下式(ii)的那些:

其中,

r1、r2、r3彼此独立地为c1~c6烷基或-(ch2)x-(och2ch2)y-(och2ch2ch2)z-or4基团,基团r1、r2或r3中的至少一个不是烷基;r4为氢、c1~c3烷基或c2~c4酰基;

a是0~200之间的整数;

b是0到50之间的整数;条件是a和b同时不等于零;

x是1~6之间的整数;

y是1~30之间的整数;

z是0~30之间的整数;优选为0~20之间的整数。

在特别优选的聚硅氧烷表面活性剂中,可以提及:

聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如由shin-etsu以名称kf-6015(peg-3聚二甲基硅氧烷)、kf-6016(peg-9甲醚聚二甲基硅氧烷)、kf-6017(peg-10聚二甲基硅氧烷)、kf-6028(peg-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷),kf-6050l(环五聚二甲基硅氧烷中的peg/ppg18/18聚二甲基硅氧烷)销售的;以名称dowcorning3225(在环四聚二甲基硅氧烷和环五聚二甲基硅氧烷的混合物中的peg/ppg-18/18聚二甲基硅氧烷)、dc5225cformulationaid(在环五聚二甲基硅氧烷中的peg/ppg-18/18聚二甲基硅氧烷)销售的;或由momentiveperformancematerials以名称sf1528ge(peg/ppg-20/15聚二甲基硅氧烷和环五聚二甲基硅氧烷的混合物)销售的产品。

也可以使用烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,例如月桂基peg/ppg-18/18甲基聚硅氧烷(更特别是月桂基甲基聚硅氧烷的烷氧基衍生物,其平均含有18摩尔环氧乙烷和18摩尔环氧丙烷,由dowcorning以名称“dowcorning5200formulationaid”销售;鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷(更特别是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷的烷氧基衍生物(平均含有10摩尔环氧乙烷和1摩尔环氧丙烷)的共聚物),例如由evonikgoldschmidt以名称abilem90销售的产品,以及由evonikgoldschmidt以名称abilweo9销售的聚甘油异硬脂酸酯(4摩尔)、月桂酸己酯、鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷的混合物。

作为乳液表面活性剂,还可以特别提及用于油包水乳液的,包含至少一个氧化烯基的交联固体弹性体有机聚硅氧烷,例如根据专利文献us-a-5,412,004实施例3、4和8和专利文献us-a-5,811,487的实施例中的操作步骤获得的那些,特别是专利文献us-a-5,412,004的实施例3(合成实施例)的产品,和例如由shinetsu以参考名ksg21销售的产品。

优选地,该组合物包括c8-c22烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇作为聚硅氧烷表面活性剂,例如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(特别是其inci名为鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷)、二甲基硅氧烷共聚醇,例如peg-10聚二甲基硅氧烷,peg/ppg18/18聚二甲基硅氧烷,以及其混合物。也可以使用鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇与聚甘油-4-异硬脂酸酯和月桂酸己酯的混合物,例如由evonikgoldschmidt以名称abilwe-09销售的产品(inci名称是聚甘油-4-异硬脂酸酯(和)己基月桂酸酯(和)鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷)。

烃表面活性剂

非离子表面活性剂特别可选自聚(环氧乙烷)的烷基(c8~c30)醚;环氧乙烷的、环氧丙烷、聚(环氧乙烷)的或聚(环氧丙烷)的烷基(c8~c30)酯和聚烷基(c8~c30)酯;脂肪酸聚酯,优选多羟基化的、聚氧烯化的、具有4~50摩尔环氧乙烷的c12~c20脂肪酸聚酯;失水山梨醇的烷基酯和聚烷基酯;(聚)甘油的烷基酯和聚烷基酯及其混合物。

对于聚(环氧乙烷)的烷基(c8~c30)醚,优选使用具有2~4个环氧乙烷(eo)单元的那些。作为示例,可特别提及月桂醇聚醚-2;硬脂醇聚醚-2;油醇聚醚-2;油醇聚醚-3;鲸蜡醇聚醚-2;鲸蜡硬脂醇聚醚-3。

对于环氧乙烷的、环氧丙烷的、聚(环氧乙烷)的或聚(环氧丙烷)的烷基(c8~c30)酯和聚烷基(c8~c30)酯,优选使用环氧乙烷(eo)单元数为1~5的那些,例如乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇硬脂酸酯、peg-2油酸酯;peg-3油酸酯;peg-4二月桂酸酯、丙二醇异硬脂酸酯;peg-2.5蓖麻油;peg-3蓖麻油。

对于可以使用的其它表面活性剂,可以提及c12~c20脂肪酸聚酯,优选具有4~50摩尔的环氧乙烷的多羟基化的、聚氧烯化的脂肪酸聚酯,其具有油包水乳化性质。特别地,这些聚合物是序列聚合物,其优选具有aba结构,包括聚(羟基酯)序列和聚乙二醇序列。如上所定义的所述乳化聚合物的脂肪酸优选具有14~18个碳原子。酯尤其可选自油酸酯、棕榈酸酯或硬脂酸酯。如上所定义的所述乳化聚合物的聚乙二醇序列优选具有20~40摩尔的环氧乙烷。特别适合于实现本发明的组合物的聚合物表面活性剂是具有30个eo的聚乙二醇二聚羟基硬脂酸酯,其由croda公司以名称arlacelp135销售。

对于山梨糖醇的烷基(c8~c30)酯和聚烷基(c8~c30)酯,特别可提及山梨糖醇三油酸酯、山梨糖醇倍半油酸酯、山梨糖醇油酸酯、山梨糖醇棕榈酸酯;山梨糖醇硬脂酸酯、山梨糖醇异硬脂酸酯、山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯的混合物或山梨糖醇异硬脂酸酯和甘油异硬脂酸酯的混合物(croda销售的arlacel986),及其混合物。

对于(聚)甘油的烷基(c8~c30)酯和聚烷基(c8~c30)酯,优选使用具有甘油的单元数为1~4的那些。可以单独或以混合物形式提及例如聚甘油-4异硬脂酸酯(由evonikgoldschmidt销售的isolangi34);聚甘油-3二异硬脂酸酯(由cognis销售的lameformtgi)、硬脂酸甘油酯、甘油月桂酸酯。

根据特别优选的实施方式,该组合物包含至少一种非离子聚硅氧烷表面活性剂。

有利地,聚硅氧烷表面活性剂单独或以混合物的形式选自上文所述的聚二甲基硅氧烷共聚醇、烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,特别选自尤其具有式(i)的烷基c8~c22聚二甲基硅氧烷共聚醇。

根据本发明的一个具体实施方式,该组合物还包含至少一种非离子烃表面活性剂,非常特别是(聚)甘油和/或失水山梨醇的烷基酯和聚烷基酯,并且优选为聚甘油-3二异硬脂酸酯、聚甘油-4异硬脂酸酯、失水山梨醇异硬脂酸酯或失水山梨醇和甘油异硬脂酸酯。

相对于所述组合物的总重量,所述组合物中存在的表面活性剂含量可以为0.1wt%-20wt%,且优选为0.5wt%-15wt%,优选为1wt%~10wt%。

亲水性增稠剂

根据本发明的组合物可包含至少一种亲水性增稠聚合物(也称为水性相增稠聚合物)。

优选地,相对于组合物的总重量,这样的组合物包含的亲水性增稠聚合物的含量为0.02wt%~10wt%,优选0.05wt%~7wt%,更优选0.1wt%~5wt%。

更特别地,该增稠聚合物可选自:

丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐与其酯的均聚物或共聚物,特别是由alliedcolloid以名称versicolf或versicolk销售的产品、由ciba-geigy以utrahold8销售的产品、synthalenk型的聚丙烯酸、以及聚丙烯酸的盐(特别是钠盐)(inci名称为丙烯酸钠共聚物),更特别是以名称luvigelem销售的交联聚丙烯酸钠(inci名称为丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯),

丙烯酸和丙烯酰胺共聚物,例如由herchules以名称reten以钠盐形式销售的那些、由vanderbilt以名称darvann°7销售的聚甲基丙烯酸钠、由henkel以名称hydagenf的销售的聚羟基羧酸的钠盐。

聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物,优选为改性或未改性的羧基乙烯基聚合物,根据本发明非常特别优选的是丙烯酸酯/c10~c30烷基丙烯酸酯共聚物(inci名称丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物),例如由lubrizol以商品名pemulentr1、pemulentr2、carbopol1382、carbopoledt2020销售的产品,并且更优选为pemulentr-2,

具有丙烯酰胺基丙烷磺酸基的均聚物和共聚物,例如:

用氨部分中和以及高度交联的聚丙烯酰胺甲基丙烷磺酸,特别是由clariant销售,例如以名称hostacerinamps销售,

丙烯酰胺甲基/丙烯酰胺丙烷磺酸的共聚物,例如特别由seppic销售的sepigel或simulgel类型,

由clariant销售的aristoflexhms,aristoflextac型的聚氧乙烯烷基的丙烯酰胺甲基/甲基丙烯酸酯丙烷磺酸的共聚物(交联或未交联),

丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物,例如丙烯酰胺甲基丙烷磺酸/丙烯酸羟乙酯共聚物,例如特别是由seppic以名称simulgelns销售的商品中使用的共聚物,或丙烯酰胺甲基丙烷磺酸酸/丙烯酸羟乙酯共聚物,例如特别是由seppic以名称sepinovemt10销售的商品中使用的共聚物(inci名称:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物);

及其混合物。

作为亲水性聚合物增稠剂的其他实例,可以提及:

阴离子的、阳离子的、两性离子的或非离子的甲壳素聚合物或壳聚糖聚合物;

纤维素聚合物,特别是不同于烷基纤维素的纤维素聚合物,其选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和季铵化纤维素衍生物;

乙烯基聚合物,如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和苹果酸酐、乙酸乙烯酯和巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物;乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺共聚物;聚乙烯醇;

可能被改性的天然来源的聚合物,例如:半乳甘露聚糖及其衍生物,例如魔芋胶、结冷胶、角豆胶、香豆胶(fenugrecgum)、卡拉亚胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、金合欢胶(acaciagum)、瓜尔豆胶、羟丙基瓜尔胶、用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(jaguarxc97-1,rhodia),瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、黄原胶和黄原胶的衍生物;

藻酸盐和卡拉胶;

粘多糖,如透明质酸、硫酸软骨素;

及其混合物。

根据本发明优选的实施方式,增稠聚合物是丙烯酰胺甲基丙烷磺酸共聚物,特别是丙烯酰胺甲基丙烷磺酸和丙烯酸羟乙酯共聚物。

染料

根据一个实施方式,根据本发明的组合物还可含有至少一种着色剂,所述着色剂可选自水溶性或脂溶性着色剂、颜料、珠光剂及它们的混合物。

根据本发明的组合物可以进一步一种或多种染料,该一种或多种染料选自水溶性或脂溶性着色剂;和粉末染料,例如本领域技术人员熟知的颜料、珠光剂和闪光剂。在组合物中,以相对于组合物的重量,染料的含量范围可为0.01wt%~25wt%,优选0.01wt%~20wt%。

术语“着色剂”通常是指可溶于脂肪(诸如油)或水性相或水醇相中的有机化合物。

根据本发明使用的水溶性染料更特别是水溶性着色剂。

就本发明而言,术语“水溶性着色剂”是指可溶于水性相或与水混溶的溶剂并且能够染色的任何通常为有机的天然或合成化合物。特别地,术语“水溶性”旨在表示在25℃下测得的化合物以至少0.1g/l的浓度溶解于水中(得到宏观各向同性的且透明的溶液,有无颜色均可)的能力。此溶解度特别地大于或等于1g/l。

就适用于本发明的水溶性着色剂而言,尤其可提及合成或天然的水溶性着色剂,例如dc红6(litholrubinena;ci:15850)、dc红22(ci:45380)、dc红28(ci:45410na盐)、dc红30(ci:73360)、dc红33(ci:17200)、dc红40(ci:16035)、fdc黄5(ci:19140)、fdc黄6(ci:15985)、dc黄8(ci:45350na盐)、fdc绿3(ci:42053)、dc绿5(ci:61570)、fdc蓝1(ci:42090)。

对于在本发明的范围中实施的水溶性染色剂的说明性但非限制性的来源,尤其可提及天然来源的那些,例如胭脂红(carmine)、胭脂虫红、甜菜、葡萄、胡萝卜、番茄、胭脂树红(rocou)、红椒、指甲花、焦糖和姜黄素的提取物。

因此,适用于本发明的水溶性染料尤其为胭脂红酸、甜菜苷、花色素(anthocyanins)、花色素苷(enocyanins)、番茄红素、胭脂素(bixin)、降胭脂树素、辣椒红素(capsanthin)、辣椒玉红素(capsorubin)、毛莨黄素(flavoxanthin)、叶黄素、玉米黄质、玉红黄质、紫黄质、核黄素、玫红黄质、鸡油菌素和叶绿素,及它们的混合物。

还可为硫酸铜、铁、水溶性磺基聚酯、若丹明、甜菜碱(betaine)、亚甲基蓝、柠檬黄的二钠盐和品红(fuchsin)的二钠盐。

这些水溶性染色剂中的一些尤其是从食品角度来批准的。作为这些着色剂的实例,可以更特别地提及类胡萝卜素家族中的着色剂,涉及食品代码e120、e162、e163、e160a-g、e150a、e101、e100、e140和e141。

根据特别优选的实施方式,水溶性染料选自黄6、黄5、红6、红33、红40的钠盐。

在脂溶性着色剂中,可尤其提及苏丹红、dc红17、dc绿6、β-胡萝卜素、苏丹棕、dc黄11、dc紫2、dc橙4(ci:15510,na盐)、dc橙5、喹啉黄、红21、红27和β-胡萝卜素。

术语“颜料”应理解为白色或有色的矿物或有机颗粒,其不溶于水溶液并用于使所得膜着色和/或不透明。

相对于化妆品组合物的总重量,颜料可以以0.01wt%~25wt%,特别是0.01wt%~20wt%的比例存在。所述颜料可以选自矿物颜料、有机颜料和复合颜料(即,基于无机和/或有机材料的颜料)。

所述颜料可以选自单色颜料、漆、珠光剂和具有光学效果的颜料,例如,反光颜料和视角闪色(goniochromatic)颜料。

所述矿物颜料可选自金属氧化物颜料、铬氧化物、铁氧化物、钛氧化物、锌氧化物、铈氧化物、锆氧化物、锰紫、普鲁士蓝、群青蓝、铁蓝,及它们的混合物。

还可以是结构可为例如绢云母/棕色铁氧化物/二氧化钛/二氧化硅类型的颜料。这种颜料例如由chemicalsandcatalysts以参考名coverleafns或js销售,并具有约30的对比度。

染料还包括结构例如为含有氧化铁的二氧化硅微球类型的颜料。具有该结构的颜料例如由miyoshi以商品名pcballpc-ll-100p销售,并且该颜料由含有黄色铁氧化物的二氧化硅微球组成。

有机颜料可以是例如:

胭脂虫红,

含有偶氮、蒽醌、靛、呫吨、芘、喹啉、三苯甲烷、荧烷着色剂的有机颜料;

有机色淀(organiclacquers),或酸性着色剂(诸如偶氮、蒽醌、靛、黄原酸、芘、喹啉、三苯甲烷、荧烷着色剂)的不溶性钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铝盐、锆盐、锶盐、钛盐。这些着色剂通常包含至少一个羧酸或磺酸基团;

黑色颜料。

在有机颜料中,可以提及d&c蓝4号、d&c棕1号、d&c绿5号、d&c绿6号、d&c橙4号、d&c橙5号、d&c橙10号、d&c橙11号、d&c红7号(立索尔宝红的钙盐)、d&c红17号、d&c红21号、d&c红22号、d&c红27号、d&c红28号、d&c红30号、d&c红31号、d&c红33号、d&c红34号、d&c红36号、d&c紫2号、d&c黄7号、d&c黄8号、d&c黄10号、d&c黄11号、fd&c蓝1号、fd&c绿3号、fd&c红40号、fd&c黄5号和fd&c黄6号。

在有机色淀中,例如可提及由有机载体(如树脂或苯甲酸铝)承载的有机色淀。优选地,在有机色淀中,可尤其提及以下列名称已知的那些:d&c红2号铝色淀、d&c红3号铝色淀、d&c红4号铝色淀、d&c红6号铝色淀、d&c红6号钡色淀、d&c红6号钡/锶色淀、d&c红6号锶色淀、d&c红6号钾色淀、d&c红7号铝色淀、d&c红7号钡色淀、d&c红7号钙色淀、d&c红7号钙/锶色淀、d&c红7号锌色淀、d&c红8号钠色淀、d&c红9号铝色淀、d&c红9号钡色淀、d&c红9号钡/锶色淀、d&c红9号锌色淀、d&c红10号钠色淀、d&c红19号铝色淀、d&c红19号钡色淀、d&c红19号锌色淀、d&c红21号铝色淀、d&c红21号锌色淀、d&c红22号铝色淀、d&c红27号铝色淀、d&c红27号铝/钛/锌色淀、d&c红27号钡色淀、d&c红27号钙色淀、d&c红27号锌色淀、d&c红28号铝色淀、d&c红30号色淀、d&c红31号钙色淀、d&c红33号铝色淀、d&c红34号钙色淀、d&c红36号色淀、d&c红40号铝色淀、d&c蓝1号铝色淀、d&c绿3号铝色淀、d&c橙4号铝色淀、d&c橙5号铝色淀、d&c橙5号锌色淀、d&c橙10号铝色淀、d&c橙17号钡色淀、d&c黄5号铝色淀、d&c黄5号锌色淀、d&c黄6号铝色淀、d&c黄7号锌色淀、d&c黄10号铝色淀、fd&c蓝1号铝色淀、fd&c红4号铝色淀、fd&c红40号铝色淀、fd&c黄5号铝色淀和fd&c黄6号铝色淀。

颜料可以用疏水剂处理。

疏水处理剂可以选自:聚硅氧烷,例如甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸,例如硬脂酸;金属皂,例如二肉豆蔻酸铝、氢化牛油酰谷氨酸的铝盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、六氟丙烯多氧化物、含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷、氨基酸;n-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂、三异硬酯酸钛酸异丙酯,及其混合物。

上述n-酰基氨基酸可以包含具有8~22个碳原子的酰基,例如,2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可以是铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸、丙氨酸。

在上文所提及的化合物中提到的术语“烷基”特别是指具有1~30个碳原子、优选5~16个碳原子的烷基。

经疏水处理的颜料尤其公开于专利申请ep-a-1086683中。

术语“珠光剂”应理解为彩虹色或非彩虹色着色的任何形状的颗粒,其特别是存在于某些软体动物的壳中或者通过合成来产生,并且通过光学干涉显示出颜色效果。

珠光剂可选自珠光颜料,例如涂覆有铁氧化物的钛云母、涂覆有氯氧化铋的钛云母、涂覆有铬氧化物的钛云母、涂覆有有机染料的钛云母,和基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是表面处叠置有金属氧化物和/或有机染色剂的至少两个连续层的云母颗粒。

作为珠光剂的实例,还可提及涂覆有钛氧化物的天然云母、涂覆有铁氧化物的天然云母、涂覆有天然颜料的天然云母或涂覆有氯氧化铋的天然云母。

在商购可得的珠光剂中,可提及由engelhard销售的timica、flamenco和duochrome珠光剂(基于云母);由merck销售的timiron珠光剂;由eckart销售的prestige(基于云母的珠光剂);由sunchemical销售的sunshine(基于合成云母的珠光剂)。

更具体地,上述珠光剂可具有黄色、粉色、红色、古铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或闪亮。

作为在本发明的上下文中使用的珠光剂的示例,可尤其提及的是:特别是由engelhard以名称brilliantgold212g(timica)、gold222c(cloisonne)、sparklegold(timica)、gold4504(chromalite)和monarchgold233x(cloisonne)销售的金色珠光剂;特别是由merck以名称bronzefine(17384)(colorona)和bronze(17353)(colorona)以及由engelhard以名称superbronze(cloisonne)销售的青铜色珠光剂;特别是由engelhard以名称orange363c(cloisonne)和orangemcr101(cosmica)以及由merck以名称passionorange(colorona)和matteorange(17449)(microna)销售的橙色珠光剂;特别是由engelhard以名称nu-antiquecopper340xb(cloisonne)和browncl4509(chromalite)销售的棕色色调珠光剂;特别是由engelhard以名称copper340a(timica)销售的铜色闪光珠光剂;特别是由merck以名称siennafine(17386)(colorona)销售的红色闪光珠光剂;特别是由engelhard以名称yellow(4502)(chromalite)销售的黄色闪光珠光剂;特别是由engelhard以名称sunstoneg012(gemtone)销售的闪金色光红色调的珠光剂;特别是由engelhard以名称tanopalg005(gemtone)销售的粉色珠光剂;特别是由engelhard以名称nu-antiquebronze240ab(timica)销售的闪金色光的黑色珠光剂;特别是由merck以名称matteblue(17433)(microna)销售的蓝色珠光剂;特别是由merck以名称xironasilver销售的闪银色光珠光剂;以及特别是由merck以名称indiansummer(xirona)销售的金绿色粉橙色(green-goldandpinkishorangish)珠光剂;及它们的混合物。

根据本发明的化妆品组合物还可含有至少一种具有特定光学效果的材料。

该效果不同于简单的常规色调效果,即不同于由常规染色剂(例如单色颜料)产生的统一和稳定的那种效果。出于本发明的目的,术语“稳定的”表示颜色不随观察角度或温度的变化而变化。

例如,该材料可选自具有闪金属光泽的颗粒、视角闪色着色剂、衍射颜料、热致变色剂、光亮剂,并且还选自特别是干涉型的纤维。当然,根据本发明,可以组合这些各种材料,以便同时显现出两种效果或者甚至显现新效果。

可用于本发明的金属闪光颗粒特别选自:

至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒,

包含单一物质或多种物质,有机或矿物基质,并且至少部分地涂覆有至少一个包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的金属闪光层的颗粒,和

上述颗粒的混合物。

在上述颗粒中可存在的金属中,可提及例如ag、au、cu、al、ni、sn、mg、cr、mo、ti、zr、pt、va、rb、w、zn、ge、te、se,及它们的混合物或合金。ag、au、cu、al、zn、ni、mo、cr,及它们的混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。

术语“金属衍生物”表示衍生自金属的化合物,特别是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。

作为这些颗粒的示例,可提及铝颗粒,例如由siberline以商品名starbrite1200和eckart以商品名销售的那些。

还可提及:铜或合金混合物的金属粉末,例如由radiumbronze以参考名2844销售;金属颜料,例如铝或青铜,例如由eckart以商品名rotosafe700销售的那些;涂覆有二氧化硅的铝颗粒,由eckart以商品名visionairebrightsilver销售;以及,金属合金颗粒,例如由eckart以商品名visionairebrightnaturalgold销售的涂覆有二氧化硅的青铜(铜和锌合金)。

所讨论的颗粒也可以是包含玻璃基质的颗粒,例如由nipponsheetglass以商品名microglassmetashine销售的那些。

视角闪色着色剂可以选自例如多层干涉结构和液晶着色剂。

可用在根据本发明制备的组合物中的对称多层干涉结构的示例例如为以下结构:al/sio2/al/sio2/al,具有该结构的颜料由dupontdenemours销售;cr/mgf2/al/mgf2/cr,具有该结构的颜料由flex以商品名chromaflair销售;mos2/sio2/al/sio2/mos2;fe2o3/sio2/al/sio2/fe2o3和fe2o3/sio2/fe2o3/sio2/fe2o3,具有该结构的颜料由basf以商品名sicopearl销售;mos2/sio2/云母氧化物/sio2/mos2;fe2o3/sio2/云母氧化物/sio2/fe2o3;tio2/sio2/tio2和tio2/al2o3/tio2;sno/tio2/sio2/tio2/sno;fe2o3/sio2/fe2o3;sno/云母/tio2/sio2/tio2/云母/sno,具有该结构的颜料由merck(darmstadt)以商品名xirona销售。作为示例,这些颜料可为:由merck以名称xironamagic销售的具有二氧化硅/氧化钛/氧化锡结构的颜料;由merck以名称xironaindiansummer销售的二氧化硅/褐色铁氧化物结构的颜料;以及由merck以名称xironacarribeanblue销售的具有二氧化硅/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可以提及的是由来自shiseido的infinitecolors颜料。根据各个层的厚度和性质,可以得到不同的效果。因此,对于结构fe2o3/sio2/al/sio2/fe2o3,当sio2层的厚度由320nm变到350nm时,该结构的颜色由绿-金色变为灰-红色;当sio2层的厚度由380nm变到400nm时,该结构的颜色由红色变为金色;当sio2层的厚度由410nm变到420nm时,该结构的颜色由紫色变为绿色;当sio2层的厚度由430nm变到440nm时,该结构的颜色由铜色变为红色。

作为具有聚合物多层结构的颜料的示例,可以提及由3m以商品名colorglitter销售的那些。

可使用的液晶视角闪色颗粒的实例包括由chenix销售的那些,以及由wacker以商品名hc销售的那些。

多元醇

根据本发明的组合物还可包含至少一种多元醇,更特别是在室温下为液体的包含2~6个羟基、饱和或不饱和的、直链或支链的c2-c8多元醇,优选c3~c6多元醇。

优选地,多元醇选自甘油、二甘油、戊二醇、直链或支链的,饱和的c3~c8二醇,特别是丙二醇、丁二醇、戊二醇、辛二醇、二丙二醇,以及其混合物,优选选自甘油、丙二醇、丁二醇及其混合物。

如果根据本发明的组合物含有多元醇,则相对于组合物的重量,多元醇的含量特别地为2wt%~10wt%,优选为4wt%~8wt%。

常用的另外的化妆品成分

根据本发明的组合物可进一步包含任何常用的化妆品成分,其可以尤其选自疏水性增稠剂、有机或矿物性填料、抗氧化剂、香料、防腐剂、中和剂、螯合剂、表面活性剂,特别是非离子的,hlb大于8的表面活性剂、成膜剂、活性成分,及它们的混合物。

显然,本领域的技术人员将谨慎选择任选的另外的成分和/或它们的量,使得设想的添加不会改变或基本不会改变根据本发明的组合物的活性成分的有利性质。

疏水性增稠剂可选自:烷基化的瓜儿胶(具有c1~c6烷基),例如ep-a-708114中所述的那些;凝油剂聚合物,例如由具有乙烯基团的至少一种单体聚合或共聚得到的三嵌段聚合物或星形物,例如以名称kraton销售的聚合物;包含具有12~22个碳原子的烷基的聚酰胺的树脂,例如us-a-5783657中所述的那些;多糖烷基醚,特别是其中烷基具有1~24个、优选1~10个、更优选1~6个、更特别是1~3个碳原子,例如专利文献ep-a-898958中所述的那些;亲有机粘土;疏水性热解二氧化硅;疏水性二氧化硅气凝胶;有机聚硅氧烷弹性体;及它们的混合物。

粘土是含有阳离子的硅酸盐,所述阳离子可选自钙阳离子、镁阳离子、铝阳离子、钠阳离子、钾阳离子、锂阳离子及它们的混合物。可提及的这种产品的实例为:蒙脱石家族的粘土,例如蒙脱石、水辉石、膨润土、贝得石、皂石;以及,蛭石家族的粘土;硅镁石家族的粘土;绿泥石家族的粘土。这些粘土可以是天然或合成来源。亲有机粘土是被化学物质改性的粘土,所使用的化学物质选自季胺类、叔胺类、乙酸胺类、咪唑啉类、胺皂类、脂肪硫酸盐/酯类、烷基芳基磺酸盐/酯类、酰胺氧化物,及它们的混合物。

因此,可提及由季胺改性的水辉石,更准确地说是由卤化物,例如c10~c22脂肪酸氯化铵改性的水辉石,例如由二硬脂基二甲基氯化铵改性的水辉石(ctfa名称:二硬脂二甲铵锂水辉石),例如由elementis以名称bentone38v、bentone38vcg、bentoneewce销售;司拉氯铵水辉石,例如bentone27v。

还可提及:季铵盐-18膨润土,例如由elementis以名称bentone34销售的那些,由unitedcatalyst、southernclay销售的claytone40、tixogelvp;司拉氯铵膨润土,例如由unitedcatalyst以名称tixogellg销售的那些,由southernclay销售的claytoneaf、claytoneapa;季铵盐-18/苯扎氯铵膨润土,例如由southernclay以名称claytoneht销售的那些。

根据优选的实施方式,增稠剂选自改性的亲有机粘土,特别选自改性的亲有机的水辉石,其特别是被卤化物,优选硬脂酸苄基二甲酯氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵改性的。

疏水性热解二氧化硅可以通过化学反应改性二氧化硅的表面而获得,其中该化学反应使硅烷醇基团的数量减少,其中这些基团特别能够被疏水基团取代。所述疏水基团可以是:

三甲基硅氧基,特别是在六甲基二硅氮烷存在下通过处理热解二氧化硅而获得。以这种方式处理的二氧化硅被称为“甲硅烷基化的二氧化硅”,见ctfa(第6版,1995年)。它们例如由degussa以参考名“aerosil”销售、由cabot以“cab-o-sil”销售,

二甲基硅氧基或聚二甲基硅氧烷基团,特别是在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下通过处理热解二氧化硅而获得的。以这种方式处理的二氧化硅被称为“二甲基甲硅烷基化的二氧化硅”,见ctfa(第6版,1995年)。它们例如由degussa以参考名“aerosil”、“aerosil”销售,由cabot以“cab-o-sil”、“cab-o-sil”销售。

二氧化硅气凝胶是通过用空气置换(通过干燥)硅胶的液体组分而获得的多孔材料。它们通常在液体介质中通过溶胶-凝胶法来合成,随后通常经由超临界流体萃取法进行干燥,其中最常用的是超临界co2。这种类型的干燥能够防止孔和材料的收缩。溶胶-凝胶法和多种干燥法公开于brinkercj.和schererg.w.,sol-gelscience:newyork:academicpress,1990中。

优选使用表面经三甲基甲硅烷基改性的疏水性二氧化硅气凝胶的颗粒。

作为疏水性二氧化硅气凝胶,可提及例如由dowcorning以名称vm-2260销售的气凝胶(inci名称:甲硅烷基化硅石),其颗粒具有约1000微米的平均尺寸,并且为600~800m2/g的每单位质量的比表面积。还可以提及由cabot以参考名aerogeltld201、aerogelogd201、aerogeltld203、aerogelmt1100、enovaaerogelmt1200销售的气凝胶。

有机聚硅氧烷弹性体通常是部分或完全交联的并且可以具有三维结构。与脂肪结合的有机聚硅氧烷弹性体通常包含在至少一种烃油和/或硅油中的具有由与脂肪相结合的有机聚硅氧烷弹性体组成的凝胶形式。它们尤其可以选自专利申请ep-a-0295886中描述的交联聚合物。根据该专利申请,有机聚硅氧烷弹性体至少通过以下物质的加成反应和交联得到:

(a)每分子具有至少两个低级烯基的有机聚硅氧烷;

(b)每分子具有至少两个与硅原子键合的氢原子的有机聚硅氧烷;和

(c)铂类催化剂。

相对于总重量,另外的增稠剂的含量范围可为0.1wt%~20wt%,优选0.1wt%~10wt%。

术语“填料”应被理解为是指无色或白色的任何形状的固体颗粒,其不溶于组合物的介质或分散在所述组合物的介质中。它们不同于染料。

在可用于根据本发明组合物的填料中,可提及:二氧化硅;高岭土;淀粉;月桂酰赖氨酸;可能经亲水处理的热解二氧化硅颗粒;云母;滑石;绢云母;聚酰胺粉末聚对丙氨酸和聚乙烯;四氟乙烯聚合物粉末聚合物中空微珠,例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈氯化物的中空微珠,诸如(nobelindustrie),丙烯酸共聚物的中空微珠,硅树脂微珠(例如来自东芝的);聚有机硅氧烷弹性体颗粒;沉淀的钙碳酸盐、镁碳酸盐和碳酸氢盐;羟基磷灰石;硫酸钡;铝氧化物;聚氨酯粉末;复合填料;中空二氧化硅微珠;玻璃或陶瓷微胶囊;衍生自具有8~22碳原子(优选12~18个碳原子)的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、镁或锂,月桂酸锌,肉豆蔻酸镁;及它们的混合物。

根据本发明实施的组合物可包含一种或多种填料,相对于组合物的重量,其含量范围为0.1wt%~15wt%,优选1wt%~10wt%。

根据本发明的组合物可包含至少一种活性成分。

术语“活性成分”是指特别是对唇部具有美容和/或皮肤病学效果的化合物。该活性成分可以是亲水的或疏水的。活性成分可以是水溶性的。

因此,存在于根据本发明的组合物中的活性成分可以独立地选自刺激真皮或表皮大分子的合成和/或防止其降解的试剂;抗刺激剂、抗污染剂或抗自由基剂;紫外线过滤剂;维生素a、e、c、b3;维生素原,如d-泛醇;增稠剂,如β-红没药醇、芦荟、尿囊素、植物提取物或精油;作用于微循环的药剂;作用于细胞能量代谢的药剂;愈合剂;清凉剂如薄荷醇及其衍生物,及它们的混合物。

还可以提及与上述多元醇不同的保湿剂,例如透明质酸及其盐、透明质酸珠,例如engelhardlyon销售的那些;山梨糖醇、木糖醇、甘油聚丙烯酸酯,依克多因及其衍生物;由engelhardlyon以名称海洋填充珠(marinefillingbeads)销售的海洋来源的胶原蛋白和硫酸软骨素珠(ateocollagen);c-糖苷衍生物,例如申请wo02/051828中描述的那些,特别以在水/丙二醇混合物(60/40wt%)中按重量计30%的活性物质的溶液形式的c-β-d-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷,例如由chimex以商品名“mexoryl”制造的产品;水性或油性介质中的植物提取物,例如特别是石榴提取物,其为使用椰子油(cocosnucifera)获得的水溶液;鞘脂,如神经酰胺5;及其混合物。

相对于组合物的总重量,活性成分的量例如为0.0001wt~8wt%,优选0.01wt~5wt%。

根据所用成分的性质,根据本发明的产品可有利地用作皮肤和/或唇部的化妆产品。特别地,本发明的产品可以具有固体粉底;唇膏棒;抗皱产品或眼部轮廓的棒状产品、眼线笔、眼影、用于身体的化妆品的形式。

优选地,本发明用于唇部的组合物可以具有彩色化妆产品的形式,例如任选地具有护理或处理性质的唇膏或唇彩的棒状物。

本发明的组合物可以通过将各种成分加热到对应于成分的最高熔融温度的温度,然后在模具中铸塑熔融的混合物来获得。

根据本发明的组合物可经由通常在化妆品或皮肤病学领域中使用的已知的方法来制造。例如,它可以通过以下方法制造:

可以在一部分油性相中研磨染料。

独立地,如果存在油、蜡和表面活性剂(特别是hlb小于或等于8的表面活性剂),则在使这些成分呈液体形式的温度下(例如在大于70℃的温度下)将它们混合,特别是在搅拌下将它们混合。随后,将硅树脂引入混合物中。然后引入聚硅氧烷聚酰胺。最后,随后可以将染料的研磨产物加入到构成油性相的混合物中。

水性相也通过混合水溶性成分,随后可以将其加热来制备,例如加热至高于70℃的温度。

特别是在搅拌和加热下,将水性相引入油性相中。

最后,可以将组合物铸塑,例如在能够使其成形为棒状并且可以使整个组合物冷却的模具中铸塑。

根据另一方面,本发明还涉及一种化妆品组件,包括:

i)限定隔腔的容器,所述容器由封闭元件封闭;和

ii)设置在所述隔腔内的根据本发明的组合物。

该容器可以是任何合适的形状。它尤其呈罐、箱或盒的形式。优选地,该容器是密封的。

封闭元件可以是可移除的帽盖(cap)、盖子(lid)、密封件、可撕开的条带或呈胶囊的形式,特别是包括固定到容器的主体和主体上的铰接盖的类型。它还可以具有提供选择性关闭容器的元件的形式,特别是泵、阀,例如止回阀。

具体实施方式

以下实施例是以举例说明的方式给出的,并且不意图限制本发明。百分比为重量百分比。

根据本发明的唇膏的实施例1和2

根据以下方案获得实施例1和2的固体反相乳液组合物:

在第一步中,在一部分油性相中研磨填料和颜料。

然后将剩余的脂溶性成分和可能的表面活性剂(鲸蜡基peg/pgg-10/1聚二甲基硅氧烷,peg/ppg-18/18聚二甲基硅氧烷和聚甘油-4异硬脂酸酯)在约95~100℃的温度下混合。然后将研磨产物或预分散的活性成分加入油性相中。

在85℃下制备水性相并使用雷尼掺合机(raynerideflocculator)分散。

最后,将组合物铸塑到模具中以使其成形为棒状,并将整个成分冷却至0℃。在0℃下将棒状物脱模并保持在环境温度下。

对于实施例1,获得硬度为37nm-1的棒状物。

对于实施例2,获得硬度为42nm-1的棒状物。

这两种组合物易于涂抹,具有良好的滑移性,并可以在第一次通过时获得强烈、细腻且均匀的覆盖沉积物、清新、不发粘、不迁移(特别是在1小时30分钟后)、具有良好的稳定性(特别是颜色),并且舒适。沉积物的颜色均匀,覆盖能力好。

根据本发明的唇膏的实施例3

根据以下方案获得实施例3(根据本发明)的固体反相乳液组合物:

在第一步中,在一部分烃类油中研磨染色剂。

将剩余的油加热至95℃,然后在混合(雷尼掺合机)下依次加入蜡、硅树脂和尼龙-611/聚二甲基硅氧烷,直至所得混合物均匀。

随后,将染色剂和部分烃类油的混合物加入油相中。

在85℃下单独制备水性相,然后在油性相(雷尼掺合机)中分散。

最后,将组合物铸塑到模具中以使其成形为棒状,并将整体冷却至0℃。使棒状物在0℃下脱模,并在环境温度下放置。

对于实施例3,获得硬度约为26nm-1的棒状物。

该棒状物是均匀且光滑的。

唇膏的比较例a和b

根据实施例3中描述的方案获得比较的组合物(即比较的唇膏)a和b。

比较组合物a对应于实施例3的组合物,不同之处在于蜡被其熔点为约95℃的醇类蜡代替,即被c30~50醇(performacol550alcohol)代替。其熔点高于90℃。

比较组合物b对应于实施例3的组合物,不同之处在于蜡被熔点为约77℃的非极性蜡代替,即被聚乙烯蜡(newphasetechnologies的performalene500-lpolyethylene)代替。因此该蜡不是极性的。

得到硬度为48±2.7nm-1的比较的唇膏a。然而,该唇膏并不光滑,并且具有深度的延伸(deepstretches)和不规则性。实际上,乳液非常粘,并且放入模具中不均匀。

得到硬度为69±1.2nm-1的比较的唇膏b。然而,该唇膏的表面包括不规则性、空腔和气泡。同样,乳液是粘的,并且放入模具中不均匀。

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