本发明属于化妆品技术领域，具体涉及一种乳剂及其制备方法。
背景技术：
蛋白质一般是由疏水性氨基酸基和亲水性氨基酸基构成，由于氨基酸基的平衡作用，蛋白质显示出表面活性，其特点是在分子链的末端有氨基和羧基，如果对氨基或羧基进行修饰，就可制得多种特殊的表面活性剂，有助于形成和提高水包油乳液的稳定性。在均质化过程中，蛋白质类表面活性剂迅速吸收至新形成的油滴表面，从而降低界面张力，进一步促进油滴破裂，并在油滴周围形成保护层，阻止油滴聚结；吸附的蛋白质在界面处形成物理屏障，可以在乳滴之间存在排斥关系，从而阻止乳滴彼此接近，进一步提供聚结保护。
然而，由蛋白质稳定的乳液易受到ph、温度和盐离子浓度等的影响，极大地限制了乳液的应用范围。例如，使用蛋白类表面活性剂的水包油型乳剂通常在中性ph下稳定，因为吸附的蛋白层会产生静电和空间排斥相互作用，从而保护乳滴免受絮凝和聚结的影响，但当将ph调节至接近吸附蛋白的等电点(pi)(ph约为5)时，由于静电排斥力降低，乳滴发生聚集，乳液变得不稳定。由于蛋白质特性，此类表面活性剂对环境条件(温度、ph、离子强度等)极其敏感，极大地限制了蛋白质类表面活性剂的应用。
多糖也是一种天然的生物聚合物，大多数是高亲水性分子，表面活性较弱，不是良好的乳化剂，但可以通过增加水相黏度来稳定乳液，抑制乳滴移动，所以常作为增稠剂，用于提高乳剂的稳定性。
蛋白质分子通常较小，可迅速吸附到乳滴表面并形成薄的带电界面层；多糖分子通常较大，会相对缓慢地吸附到乳滴表面并形成厚的亲水界面层。这两种天然生物分子单独用于乳液中都有缺点，因此，通常将两者按照一定比例形成蛋白质-多糖复合物用于乳液中，以稳定乳液的油-水界面。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的之一在于提供一种乳剂；目的之二在于提供一种乳剂的制备方法。
为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：
1、一种乳剂，按重量百分比计，所述乳剂包括如下组份：酪蛋白酸盐0.1-0.5％，海藻酸盐0.1-1％，聚氧乙烯蓖麻油0.1-0.5％，丹皮酚油0.1-1％，活性成分0.1-40％，皮肤外用制剂中可以接受的辅料5-45％，余量为水。
优选地，所述乳剂包括如下组份：酪蛋白酸盐0.15％，海藻酸盐0.3％，聚氧乙烯蓖麻油0.3％，丹皮酚油0.2％，活性成分0.1-40％，皮肤外用制剂中可以接受的辅料5-45％，余量为水。
优选地，所述酪蛋白酸盐为酪蛋白酸钠；所述海藻酸盐为海藻酸钠。
优选地，所述活性成分为防晒剂、美白祛斑剂或抗衰老剂中的至少一种。
优选地，所述防晒剂为二氧化钛、氧化锌、二苯酮-3、甲氧基肉桂酸乙基己酯、4-甲基苄亚基樟脑、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、甲酚曲唑三硅氧烷或丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷中的至少一种。
优选地，所述美白祛斑剂为甲氧基水杨酸钾、乙基抗坏血酸、熊果苷、抗坏血酸磷酸酯钠或烟酰胺中的至少一种。
优选地，所述抗衰老剂为葡萄多酚、茶多酚、维生素e、烟酸、玻尿酸或熊果酸中的至少一种。
优选地，所述辅料包括增稠剂、抗氧剂、保湿剂和防腐剂；所述增稠剂占所述乳剂总重量的1-10％，所述抗氧剂占所述乳剂总重量的0.01-10％，所述保湿剂占所述乳剂总重量的2-20％，所述防腐剂占所述乳剂总重量的0.01-5％。
优选地，所述增稠剂为阿拉伯胶、黄芪胶、葡聚糖、果胶或半聚乳糖中的至少一种；所述抗氧剂为抗坏血酸、亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、抗坏血酸棕榈酸酯、丁基化羟基甲苯、棓酸丙酯或生育酚中的至少一种；所述保湿剂为透明质酸钠、尿囊素、甘油、1，3-丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、山梨糖醇或乳酸钠中的至少一种；所述防腐剂为苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯或山梨醇中的至少一种。
2、所述的一种乳剂的制备方法，所述方法如下：
(1)根据所述乳剂中各组分的重量百分比，称取酪蛋白酸盐，海藻酸盐，聚氧乙烯蓖麻油，丹皮酚油，活性成分，皮肤外用制剂中可以接受的辅料和水；
(2)将酪蛋白酸盐和海藻酸盐分别加入浓度为5mm，ph为7的磷酸缓冲液中，搅拌至所述酪蛋白酸盐和海藻酸盐完全溶解，分别获得酪蛋白酸盐溶液和海藻酸盐溶液；
(3)将活性成分和皮肤外用制剂中可以接受的辅料中水溶性组分溶于水中，获得水相，备用；
(4)将活性成分和皮肤外用制剂中可以接受的辅料中难溶于水的组分溶解于丹皮酚油中，获得油相并加热至70-80℃，备用；
(5)将酪蛋白酸盐溶液、水相、油相和聚氧乙烯蓖麻油混合后以8000-12000rpm的速度均质2-5min，然后冷却至35-40℃后再以800-1000rpm的速度搅拌至混合液外观均匀，得到初始乳液，继续以800-1000rpm的速度搅拌冷却至室温，备用；
(6)将步骤(5)中冷却至室温的初始乳液在20-25mpa下以9000-10000rpm的速度均质10-30min，然后再加入海藻酸盐溶液和浓度为5mm，ph为7的磷酸缓冲液，以1000-5000rpm的速度搅拌1-2h后调ph值至3-7，制得乳剂。
本发明的有益效果在于：本发明提供了一种乳剂及其制备方法，通过合理控制该乳剂中各组分的材质及用量，使最终制备的乳剂具有较高的稳定性。其中，以酪蛋白酸盐和海藻酸盐作为原料之一，当环境ph小于pi，蛋白质带正电荷，此时的酪蛋白酸盐带正电，带有负电荷的海藻酸离子会吸附到酪蛋白酸盐形成的乳滴表面，从而在酪蛋白酸盐形成的乳滴周围形成厚的亲水界面层。酪蛋白酸盐和海藻酸盐将形成蛋白质多糖复合物，由于该复合物具有较高的亲水性，从而改善酪蛋白酸盐(蛋白质类表面活性剂)的乳化特性，另外，酪蛋白酸盐和海藻酸盐形成蛋白质多糖复合物后，酪蛋白酸盐原有的紧密结构有所破坏，在油水界面上能以适宜的构象排列，具有更好的乳化特性，该蛋白质多糖复合物在高温、酸性环境及较高离子强度下都能保持良好的乳化性，使形成的乳液具有较高的稳定性，扩大了蛋白质类表面活性剂用作乳化剂时的条件范围，其乳化特性甚至优于一些商品乳化剂。
为了使蛋白质多糖复合物能够快速且紧密地吸附在油水界面上，需要该蛋白质多糖复合物具有较高的乳化特性及一定的疏水性，进而对乳液中酪蛋白酸盐和海藻酸盐的用量配比进行了限定，因为当与酪蛋白酸盐共价结合的海藻酸盐较少时，形成的蛋白质多糖复合物不能有效增加吸附层的厚度和强度，因而不能有效提高乳状液的稳定性；当与酪蛋白酸盐共价结合的海藻酸盐较多时，形成的蛋白质多糖复合物的亲水性过大，其乳化性将降低。
另外，乳液中还含有作为非离子型表面活性剂的聚氧乙烯蓖麻油，该成分能够使整个体系产生更强的增溶增敏作用，因为非离子表面活性剂会受到离子型表面活性剂的静电排斥及疏水端排斥的双重作用，使其在离子型表面活性剂间定向排布，从而有规律地插入离子型表面活性剂的栅状层，使胶束结构发生改变。酪蛋白酸盐的端电荷被聚氧乙烯蓖麻油所屏蔽和分散，使胶束界面电荷密度降低，因而产生较强的增溶和增稳作用。除此之外，聚氧乙烯蓖麻油还能够防止海藻酸盐因稀释浓度过低而脱离酪蛋白酸盐而导致的稳定性降低的缺陷。
最后，合理选择辅料及设定各辅料的用量，能够进一步增加该乳剂的稳定性，减缓乳剂中各组分的氧化速度，延长乳剂的使用及保存时间，同时保证该乳剂易涂抹展开，具有较佳的保湿性、皮肤渗透性，从而促进肌肤对活性物质的吸收。该乳剂制备方法简单，成本低，适合规模化生产。
本发明的其他优点、目标和特征在某种程度上将在随后的说明书中进行阐述，并且在某种程度上，基于对下文的考察研究对本领域技术人员而言将是显而易见的，或者可以从本发明的实践中得到教导。本发明的目标和其他优点可以通过下面的说明书来实现和获得。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
实施例1
防晒乳剂
一种乳剂，按重量百分比计，该乳剂包括如下组份：酪蛋白酸钠0.15％，海藻酸钠0.3％，聚氧乙烯蓖麻油0.3％，丹皮酚油0.2％，活性成分(防晒剂[甲氧基肉桂酸乙基己酯5％、对苯二亚甲基二樟脑磺酸3％、甲酚曲唑三硅氧烷2％])10％，皮肤外用制剂中可以接受的辅料(增稠剂[阿拉伯胶3.0％]、抗氧剂[抗坏血酸棕榈酸酯0.02％]、保湿剂[透明质酸钠3.0％、尿囊素1.0％]、防腐剂[对羟基苯甲酸丙酯0.01％])7.03％，余量为纯化水。该乳剂按如下方法制备：
(1)根据乳剂中各组分的重量百分比，称取酪蛋白酸钠，海藻酸钠，聚氧乙烯蓖麻油，丹皮酚油，活性成分(防晒剂[甲氧基肉桂酸乙基己酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、甲酚曲唑三硅氧烷])，皮肤外用制剂中可以接受的辅料(增稠剂[阿拉伯胶]、抗氧剂[抗坏血酸棕榈酸酯]、保湿剂[透明质酸钠、尿囊素]、防腐剂[对羟基苯甲酸丙酯])和纯化水；
(2)将酪蛋白酸钠和海藻酸钠分别加入浓度为5mm，ph为7的磷酸缓冲液中，搅拌至酪蛋白酸钠和海藻酸钠完全溶解，分别获得酪蛋白酸钠溶液和海藻酸钠溶液；
(3)将对苯二亚甲基二樟脑磺酸、阿拉伯胶、透明质酸钠、尿囊素溶于纯化水中，获得水相，备用；
(4)将甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲酚曲唑三硅氧烷、抗坏血酸棕榈酸酯和对羟基苯甲酸丙酯溶解于丹皮酚油中，获得油相并加热至75℃，备用；
(5)将酪蛋白酸钠溶液、水相、油相和聚氧乙烯蓖麻油混合后以10000rpm的速度均质2min，然后冷却至40℃后再以900rpm的速度搅拌至混合液外观均匀，得到初始乳液，继续以900rpm的速度搅拌冷却至室温，备用；
(6)将步骤(5)中冷却至室温的初始乳液在20.68mpa下以9500rpm的速度均质20min，然后再加入海藻酸钠溶液和浓度为5mm，ph为7的磷酸缓冲液，以3000rpm的速度搅拌1.5h后调ph值至7，制得乳剂。
实施例2
美白祛斑乳剂
一种乳剂，按重量百分比计，该乳剂包括如下组份：酪蛋白酸钠0.25％，海藻酸钠1％，聚氧乙烯蓖麻油0.1％，丹皮酚油0.5％，活性成分(美白祛斑剂[抗坏血酸磷酸酯钠5％、甲氧基水杨酸钾1％])6％，皮肤外用制剂中可以接受的辅料(增稠剂[果胶1.0％]、抗氧剂[生育酚0.01％]、保湿剂[甘油7％]、防腐剂[山梨醇1％])9.01％，余量为纯化水。该乳剂按如下方法制备：
(1)根据乳剂中各组分的重量百分比，称取酪蛋白酸钠，海藻酸钠，聚氧乙烯蓖麻油，丹皮酚油，活性成分(美白祛斑剂[抗坏血酸磷酸酯钠、甲氧基水杨酸钾])，皮肤外用制剂中可以接受的辅料(增稠剂[果胶]、抗氧剂[生育酚]、保湿剂[甘油]、防腐剂[山梨醇])和纯化水；
(2)将酪蛋白酸钠和海藻酸钠分别加入浓度为5mm，ph为7的磷酸缓冲液中，搅拌至酪蛋白酸钠和海藻酸钠完全溶解，分别获得酪蛋白酸钠溶液和海藻酸钠溶液；
(3)将抗坏血酸磷酸酯钠、甲氧基水杨酸钾、甘油和山梨醇溶于纯化水中，获得水相，备用；
(4)将果胶和生育酚溶解于丹皮酚油中，获得油相并加热至75℃，备用；
(5)将酪蛋白酸钠溶液、水相、油相和聚氧乙烯蓖麻油混合后以8000rpm的速度均质5min，然后冷却至35℃后再以1000rpm的速度搅拌至混合液外观均匀，得到初始乳液，继续以1000rpm的速度搅拌冷却至室温，备用；
(6)将步骤(5)中冷却至室温的初始乳液在23mpa下以10000rpm的速度均质10min，然后再加入海藻酸钠溶液和浓度为5mm，ph为7的磷酸缓冲液，以1000rpm的速度搅拌2h后调ph值至7，制得乳剂。
实施例3
抗衰老乳剂
一种乳剂，按重量百分比计，该乳剂包括如下组份：酪蛋白酸钠0.5％，海藻酸钠0.5％，聚氧乙烯蓖麻油0.5％，丹皮酚油1％，活性成分(防晒剂(双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪5％)、美白祛斑剂(烟酰胺1％)、抗衰老剂(茶多酚2％、维生素e1％)]9％，皮肤外用制剂中可以接受的辅料(增稠剂[阿拉伯胶3％]、抗氧剂[抗坏血酸0.5％]、保湿剂[甘油5％]、防腐剂[山梨醇1％])9.5％，余量为纯化水。该乳剂按如下方法制备：
(1)根据乳剂中各组分的重量百分比，称取酪蛋白酸钠，海藻酸钠，聚氧乙烯蓖麻油，丹皮酚油，活性成分(防晒剂(双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)、美白祛斑剂(烟酰胺)、抗衰老剂(茶多酚、维生素e)]，皮肤外用制剂中可以接受的辅料(增稠剂[阿拉伯胶]、抗氧剂[抗坏血酸]、保湿剂[甘油]、防腐剂[山梨醇])和纯化水；
(2)将酪蛋白酸钠和海藻酸钠分别加入浓度为5mm，ph为7的磷酸缓冲液中，搅拌至酪蛋白酸钠和海藻酸钠完全溶解，分别获得酪蛋白酸钠溶液和海藻酸钠溶液；
(3)将烟酰胺、茶多酚、阿拉伯胶、抗坏血酸、甘油和山梨醇溶于纯化水中，获得水相，备用；
(4)将双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和维生素e溶解于丹皮酚油中，获得油相并加热至80℃，备用；
(5)将酪蛋白酸钠溶液、水相、油相和聚氧乙烯蓖麻油混合后以12000rpm的速度均质3min，然后冷却至40℃后再以800rpm的速度搅拌至混合液外观均匀，得到初始乳液，继续以800rpm的速度搅拌冷却至室温，备用；
(6)将步骤(5)中冷却至室温的初始乳液在25mpa下以9000rpm的速度均质30min，然后再加入海藻酸钠溶液和浓度为5mm，ph为7的磷酸缓冲液，以5000rpm的速度搅拌1h后调ph值至7，制得乳剂。
对比实施例1
与实施例1的区别在于，不含有海藻酸钠。
对比实施例2
与实施例1的区别在于，不含有聚氧乙烯蓖麻油。
实施例4
测试实施例1至实施例3中乳剂中微乳的粒径及电位
将实施例1至实施例3中乳剂稀释至0.005％后分别置于比色皿中，利用纳米粒度及电位分析仪测定胶束的粒径、粒径分散系数(pdi)和zeta电位，测试温度为25℃，测试角度为90°，测试结果见表1。
表1实施例1至实施例3中乳剂中微乳的粒径及电位测试结果表
由表1可知，实施例1至实施例3中乳剂中微乳粒径在430nm左右，三者pdi值皆在0.15以下，表明各乳剂中微乳粒径分布均匀、分散性良好。各乳剂中乳滴均带负电荷，能够防止乳滴聚集，各乳剂具有较好的稳定性。
实施例5
测试实施例1中乳剂的耐酸性
取实施例1和对比实施例1中的乳剂，分别在ph为3、4、5、6、7条件下测定各乳剂的粒径和zeta电位，测定操作参照实施例4，测试数据见表2。
表2实施例1和对比实施例1中的乳剂在不同ph值下的粒径和zeta电位测试结果表
由表2可知，对比实施例1中乳剂在ph从7降低到3时，酪蛋白酸钠包被的乳滴的zeta电位从-44.29±3.31mv变为+32.11±3.30mv，造成这个现象的原因是随着ph从高于蛋白质等电点的酸碱度降低直至蛋白质的等电点(酪蛋白pi约为4.6)，乳滴表面吸附的酪蛋白酸分子的净电荷从负变为正，当ph＝5时，由于此时对比实施例1乳滴所带电荷最少，乳粒发生聚集，故粒径达约2μm以上。而实施例1中乳剂中由于海藻酸钠的存在，当ph小于pi时，带有负电荷的海藻酸离子会吸附到带正电荷酪蛋白酸钠形成的乳滴表面，保证乳滴表面带有大量负电荷，防止乳滴聚集，乳滴粒径基本不变，保证乳剂在ph偏低的环境也能维持较好的稳定性。
实施例6
测试实施例1中乳剂的耐盐性
将ph值均为3.5的浓度为0、100、200、300、400和500mm的nacl溶液分别加入实施例1和对比实施例1中的乳剂中，测定各乳剂的粒径和zeta电位，测定操作参照实施例4，测试数据见表3。
表3实施例1和对比实施例1中的乳剂在不同浓度的nacl溶液中的粒径和zeta电位测试结果表
由表3可知，在所有离子强度下，对比实施例1中乳滴的zeta电位均为正值，但随着nacl浓度的增加而降低，这归因于静电屏蔽效应。而实施例1中乳滴的zeta电位均保持负值，虽然电位值稍微降低，但表明带负电荷的多糖在高离子强度下也不会与被带正电荷蛋白包被的乳滴分离。
对比实施例1中乳剂在浓度为100mm的nacl溶液中乳滴相对稳定，这表明乳滴之间的静电排斥力仍然足够强，足以克服任何有吸引力的相互作用。但是，在浓度为200mm的nacl溶液中，对比实施例1中乳滴的平均粒径变得极大，并且外观有絮状物形成，这表明由于静电排斥作用，乳滴发生聚集。相反，实施例1中乳滴在这两种环境中粒径相对稳定，表明海藻酸钠为乳滴提供了额外的保护，这可能是由于海藻酸钠的加入，使乳滴上的负电位值更高，静电排斥力更强，乳滴表层形成的吸附层更厚。
实施例7
取实施例1和对比实施例2中的乳剂，分别在放置1、3、7、14、28天后测粒径，考察乳化剂会乳剂稳定性的影响，结果见表4。
表4
由表4可知，乳剂中加入聚氧乙烯蓖麻油乳化剂后，乳滴大小均匀，合并速度较慢，具有良好的稳定性。结合实施例5和6可知，非离子型表面活性剂聚氧乙烯蓖麻油的加入，增加了三者之间的缔合，使形成的乳滴结构更加紧密，所得乳剂性质更加稳定，储存时间长，且具有抗酸耐盐性。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。