专利名称：含有丙烯酸阴离子聚合物和氧亚烷基化硅氧烷的化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及在化妆品可以接受的介质中含有至少一种丙烯酸阴离子聚合物固定剂和至少一种特殊的氧亚烷基化硅氧烷的化妆品组合物。
本发明同样涉及一种角蛋白物如头发或睫毛的处理方法，特征在于它包括在角蛋白物上涂一种如前所定义的化妆品组合物，然后任选地用水冲洗。
头发保型或成型组合物在其配制剂中含有梳理聚合物(聚合物固定剂)，通常缺点是头发难以梳松、重梳或刷开，特别是在吹干时困难。
某些聚合物另外还有在聚合物干燥之后刷发或梳头时头上出现一层粉末(存在白头皮屑)的缺点。
在头发保型和/或定型的化妆品组合物中将硅氧烷衍生物与聚合物固定剂结合使用是已知的。已证实这些硅氧烷衍生物改进了用这些组合物处理过的头发梳松、柔顺及光泽性。
然而，一方面硅氧烷衍生物不利于含聚合物固定剂组合物的梳理和/或固定性，另一方面梳松和柔顺性也不令人满意。
因而本发明的目的则是提出能使头发定型和/或成型的组合物，这些组合物有良好的固定能力，具有良好的耐久性，带来良好的手感和梳松性。另外，它们在头发上将形成看不见的沉积而且不会在刷发或梳头时形成一层粉末。
另外，由EP260641专利申请书已知一些特殊的梳妆组合物，其中在特殊的乳液中结合使用聚合物梳理剂和特定的聚硅氧烷(含有至多90个单位的SiO，)所述的特殊乳液中含有至少一种HLB值大于或等于10的非离子表面活性剂和一种离子表面活性剂。所举的实施例清楚地表明，当仅稍微改变这种特定乳液的配方时，组合物的固定性能和化妆性能均下降。
然而，申请人目前发现在一种化妆品可以接受的介质中化妆品组合物至少含有一种丙烯酸阴离子聚合物和至少一种特殊的氧亚烷基化硅氧烷，能以出乎意料和使人惊奇的方式得到上述性能，特别是减少粉末出现，手感自然且随时间推移梳理耐久性好，而且这不需要用非常特殊的表面活性剂的乳液形式的组合物。
因而本发明目的是一种新型化妆品组合物，特征在于它在一种化妆品可以接受的介质中，含有至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的阴离子聚合物固定剂和至少一种下边所述的特殊氧亚烷基化硅氧烷。
聚合物固定剂一词，根据本发明是指作为主要功能能短时间内固定发型的任何聚合物。
根据本发明可以用的丙烯酸或甲基丙烯酸阴离子聚合物固定剂可以选自下列聚合物A，丙烯酸或甲基丙烯酸或者其盐类的均聚物，特别是由ALLIEDCOLLOID公司以VERSICOLE或K名称出售的产品。
B，至少一种丙烯酸和/或甲基丙烯酸与至少一种单烯键单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、任选地N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、乙烯基内酰胺的共聚物。这些共聚物任选地是交联的。这样的聚合物特别在法国专利1222944和德国专利申请书2330956中有所叙述，这种类型的共聚物在其链中有一个任选被N-烷基化和/或羟烷基化的丙烯酰胺单元，特别如在卢森堡专利申请书75370和75371中所述或者由AMERICANCYANAMID公司以QUADRAMER名称提供的产品。
在这类聚合物中，可以列举-丙烯酸和甲基丙烯酸线型或支链的C1～C4烷基酯的共聚物，-甲基丙烯酸和丙烯酸线型或支链的C1～C4烷基共聚物，如甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，如BASF公司出售的LUVIMERMAE，-丙烯酸和丙烯酸线型或支链的C1～C4烷基酯的共聚物，如丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，如ROHM&HAAS公司提供的ACRYSOL33，-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸线型或支链的C1～C4烷基酯的共聚物，如特别是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，-(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸线型或支链的C1～C20烷基酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，如ISP公司以ACRYLIDONE LM名称出售的BASF公司以LUVIFLEX VBM 35和LUVIFLEX VBM 70名称出售的或者STEPAN公司以STEPAN HOLD EXTRA名称出售的产品，-(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯共聚物，如BASF公司以LUVIMER 100P名称出售产品，-(甲基)丙烯酸/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，特别是丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物，如AMERCHOL公司以AMERHOLD DR 25名称出售的产品，-(甲基)丙烯酸和至少一种任选被N-取代的丙烯酰胺共聚物，例如HERCULES公司以RETEN 421、423或425出售的或者BASF公司以ULTRAHOLD名称出售的产品，-(甲基)丙烯酸和苯乙烯共聚物，-(甲基)丙烯酸和乙烯基吡咯烷酮共聚物，如ISP公司以ACRYLIDONE ACP 1001出售的产品，根据本发明，阴离子聚合物固定剂优选选自由BASF公司以ULTRAHOLD STRONG名称出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物，由ROHM PHARMA公司以EUDRAGIT L名称出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物，由BASF公司以LUVIMERMAEX或MAE名称出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物，由ISP公司以ACRYLIDONE LM名称出售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸十二烷基酯共聚物。
氧亚烷基化硅氧烷选自通式(I)的化合物
式中-R1，相同或不同，代表一个氢原子，一个线型或支链的烷基或一个苯基，-R2，相同或不同，代表-(CxH2x)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR3，-R3，相同或不同选自一个氢原子、一个线型或支链的C1～C12烷基、一个线型或支链的C2～C12乙酰基，-n为100～1000，-p为1～8，-a为0～50，
-b为0～50，-a+b≥1，-x＝1～5，数均分子量≥15000，最好介于25000～75000之间。
优选使用通式(I)的氧亚烷基化硅氧烷，至少符合一个和最好符合全部下列条件-R1代表甲基；-R3代表一个氢原子、一个甲基或一个乙酰基，而最好是氢；-p为2～6；-a介于5～40，最好15～30；-b介于5～40，最好15～30；-x＝2或3；-n为200～600，最好300～500，特别是200～500。
这样的硅氧烷例如专利US4311695所述，在此引为参考文献。
最特别优选的硅氧烷例如DOW CORNING公司以FLUID DC3225C商品名出售的10％(重量)的cyclomethicone(DOW CORNING344)溶液。
相对于组合物的总重量而言，一种或多种阴离子聚合物固定剂通常浓度介于0.1％～20％(重量)之间，最好为1％～10％(重量)。
相对于组合物的总重量而言，一种或多种氧亚烷基化硅氧烷浓度介于0.001％～10％(重量)，最好为0.005％～3％(重量)之间。
化妆品可以接受的介质通常包括能与聚合物固定剂和氧亚烷基化硅氧烷相容的溶剂。这些溶剂为例如水、酮、丙酮、可以单用或混用。
最好用C1～C6醇。在醇中，可以列举乙醇、异丙醇、多元醇如二甘醇、乙二醇醚、乙二醇的单烷基醚、二甘醇的单烷基醚、丙二醇的单烷基醚或二丙二醇的单烷基醚。特别优选乙醇。
根据本发明的组合物最好是无水的，即相对于组合物总重量而言，含不到8％(重量)的水，最好不到5％。因而组合物干燥比较快。
本发明组合物同样含有至少一种选自增稠剂、脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、硅氧烷、表面活性剂、香料、防腐剂、防晒剂、蛋白质、维生物、聚合物、植物油、动物油、矿物油或合成油的添加剂及所有在化妆品方面传统用的其它添加剂。
在根据本发明组合物中存在的这些添加剂比例，相对于组合物总重量而言，可以为0～40％(重量)。各种添加剂的精确数量因其性质而异，本领域技术人员很容易确定。
当然技术人员将注意这样选择一种或多种任选化合物加入到根据本发明的组合物中，即使得符合本发明的组合物所固有的有利性能不会或者基本不会由于加入这种物质而变坏。
根据本发明的组合物可以呈凝胶、乳胶、膏状、分散体、乳剂、各种稠度的洗剂或泡沫形式。
根据本发明的组合物特别用作为可保留(non-rincés)产品特别用于头发保型、成型或梳理。
这些组合物特别是一些固发洗剂、吹干洗剂、固定(发浆)和梳妆组合物。洗剂可以以各种形式包装特别是装在喷雾器、泵分散瓶或气溶胶容器中以保证组合物以喷雾或泡沫形式使用。例如当希望得到喷雾、发浆或泡沫来固定或处理头发时，指定这样的包装形式。
在根据本发明组合物以气溶胶形式包装以得到发浆或泡沫气溶胶时，它至少包括一种可以选自挥发性烃如正丁烷、丙烷、异丁烷，氯代烃和/或氟代烃及其混合物的推进剂。同样也可以用二氧化碳、氧化亚氮、二甲醚、氮压缩空气及其混合物作推进剂。
相对于加压组合物总重量而言，推进剂浓度通常介于10～90％(重量)之间，最好为相对于组合物总重量而言为15～70％(重量)。
本发明另一目的是角蛋白物如头发、睫毛的化妆处理方法，包括将如前所定义的组合物涂在其上，然后任选地用水冲洗。
以下实例将更完整地说明本发明，不能认为本发明只限于所述实施方式。以下MA表示活性物质。
实例1根据本发明制备一种组成如下，装入一个泵分散瓶内的喷雾固定剂组合物-由BASF公司以LUVIMER 100P名称出售的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物7g-2-氨基-2-甲基-1-丙醇 适量至聚合物100％中和-由DOW CORNING公司以FLUID DC 3225C名称出售的10％MA的氧亚烷基化硅氧烷 0.05gMA
-乙醇 适量至100g将这种组合物在吹干头发之后涂在洗净的干燥头发上。头发保持自然发型并且易梳理无粉末残余。头发手感自然舒适。
实例2制备一种组成如下，装入气溶胶容器中的喷雾固定剂组合物(A)-由BASF公司以ULTRAHOLD STRONG名称出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/正叔丁基丙烯酰胺三元共聚物 8g-2-氨基-2-甲基-1-丙醇 适量至聚合物100％中和-由DOW CORNING公司以FLUID DC 3225C名称出售的10％MA的氧亚烷基化硅氧烷0.06gMA-乙醇 适量至100g加压方案上述组合物 37g二甲醚 43g戊烷20g将37g上述组合物通入一个气溶胶容器中，装一个阀门，然后通入二甲醚和戊烷。此组合物与实例1具有同样性能。
制备与组合物(A)同样的组合物(B)，在其中用同样数量的巴豆型聚合物(巴豆酸/醋酸乙烯/叔丁基苯甲酸乙烯酯的三元共聚物)代替丙烯酸聚合物(ULTRAHOLD STRONG)。
将这些组合物各涂在洗净的干燥头发上。一组5位受试者平价各组合物的性能。
用根据本发明组合物(A)处理过的头发手感比较自然，也比较柔顺。在头发干燥及梳理之后，组合物(A)不在其上留一层粉末。另外组合物(A)的上发浆能力超过组合物(B)。
实例3制备一种组成如下，装入气溶胶容器中的喷雾固定剂组合物(C)-由BASF公司以ULTRAHOLD STRONG名称出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/正叔丁基丙烯酰胺三元共聚物 6.1g-2-氨基-2-甲基-1-丙醇 适量至聚合物100％中和-由DOW CORNING公司以FLUID DC 3225C名称出售的氧亚烷基化硅氧烷0.043gMA
-乙醇 适量至100g加压方案上述组合物 53g二甲醚 15g丁烷 32g在一个气溶胶容器中通入53g上述组合物，安装阀门，然后通入二甲醚和丁烷。此组合物表现与实例1产物同样的性能。
以同样方式制备一种组成如下，不符合本发明的组合物(D)-由BASF公司以ULTRAHOLD STRONG名称出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/正叔丁基丙烯酰胺三元共聚物6.1g-2-氨基-2-甲基-1-丙醇 适量至聚合物100％中和-由DOW CORNING公司以FLUID DC 190名称出售的氧亚烷基化硅氧烷 0.043gMA-Cyclomethicone0.387g-乙醇 适量至100g加压方案上述组合物 53g二甲醚 15g丁烷 32g将这些组合物各自涂在洗净的干燥头发上。一组5位受试者评价各组合物性能。
用根据本发明的组合物(C)处理过的头发比用组合物(D)的手感更自然，更柔顺。
实例4制备一种组成如下，装入气溶胶容器中的喷雾固定剂组合物-由BASF公司以ULTRAHOLD STRONG名称出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/正叔丁基丙烯酰胺三元共聚物7g-2-氨基-2-甲基-1-丙醇 适量至聚合物100g中和-由DOW CORNING公司以FLUID DC 3225C名称出售的氧亚烷基化硅氧烷 0.03gMA-水5g乙醇 适量至100g
加压方案上述组合物 45g二甲醚 55g在一个气溶胶容器中通入37g上述组合物，安装阀门，任何通入二甲醚和戊烷。
组合物具有与实例1同样的性能。
权利要求
1.化妆品组合物；特征在于它在一种化妆品可以接受的介质中，含有至少一种由丙烯酸或甲基丙烯酸得到的阴离子聚合物固定剂和至少一种式(I)的氧亚烷基化硅氧烷
式中-R1，相同或不同，代表一个氢原子，一个C1～C30线型或支链的烷基或一个苯基，-R2，相同或不同，代表-(CxH2x)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR3，-R3，相同或不同，选自一个氢原子、一个线型或支链的C1～C2烷基，一个线型或支链的C2～C12酰基，-n为100～1000，-p为1～8，-a为0～50，-b为0～50，-a+b≥1，-X＝1～5，数均分子量≥15000。
2.根据前项权利要求的组合物，特征在于通式(I)的氧亚烷基化硅氧烷至少符合下列一个和最好全部条件-R1代表甲基；-R3代表一个氢原子、一个甲基或一个乙酰基，而最好是氢；-p为2～6；-a为介于5～40，最好15～30；-b为介于5～40，最好15～30；-x＝2或3；-n为200～600，最好300～500。
3.根据权利要求1或2中的任何一项的组合物，特征在于数均分子量介于25000～75000之间。
4.根据前述权利要求中的任何一项的组合物，特征在于相对于组合物的总重量而言，阴离子聚合物固定剂浓度介于0.1％和20％(重量)，最好介于1％和10％(重量)之间。
5.根据前述权利要求中的任何一项的组合物，特征在于氧亚烷基化硅氧烷浓度介于0.001％～10％(重量)，最好0.005％～3％(重量)之间。
6.根据前述权利要求中的任何一项的组合物，特征在于阴离子聚合物固定剂选自A，丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐的均聚物，B，至少一种丙烯酸和/或甲基酸与至少一种单烯键单体的共聚物，所述单烯键单体例如乙烯、苯乙烯、乙烯基醚、任选地N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、乙烯基丙酰胺。
7.根据前述权利要求中任何一项的组合物，特征在于化妆品可以接受的介质包括至少一种C1～C6醇。
8.根据前述权利要求中任何一项的组合物，特征在于此组合物呈凝胶、乳液、膏状、分散体、稠度不同的洗剂或泡沫形式。
9.根据前述权利要求中之任何一项的组合物，特征在于此组合物是一种头发梳理、保型或成型产品。
10.根据前述权利要求中任何一项的组合物，特征在于此组合物以喷雾器、泵分散瓶或气溶胶容器包装以得到喷雾、发浆或泡沫。
11.根据前述权利要求中任何一项的组合物，特征在于此组合物包括一种推进剂。
12.根据前述权利要求中的组合物，特征在于相对于组合物的总重量而言，此组合物含有10～90％(重量)的推进剂。
13.角蛋白物特别是头发的化妆处理方法，特征在于包括将根据前述权利要求中任何一项定义的组合物涂在所述角蛋白物上。
全文摘要
本发明涉及在化妆品可以接受的介质中含有至少一种丙烯酸阴离子聚合物和至少一种特殊的氧亚烷基化硅氧烷的化妆品组合物,以及角蛋白物如头发或睫毛的化妆处理方法,特征在于它包括将前边所定义的组合物涂在角蛋白物上,然后任选地用水洗涤。
文档编号A61K8/00GK1193273SQ97190497
公开日1998年9月16日 申请日期1997年3月13日 优先权日1996年3月14日
发明者C·杜普伊斯 申请人:莱雅公司