专利名称：注射器用滑动阀、注射器及套装制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于一次性注射器等注射器的滑动阀。
背景技术：
现有技术中，用注射方式导入体内的注射剂是封装在安瓿瓶或管瓶中供给的。但是，安瓿瓶开封时产生的玻璃粉末可能会进入体内，或者药剂与空气接触而产生各种问题。最近，多采用在一次性注射器内预先充填了药剂的所谓套装制剂供给。
一次性注射器如其名称那样使用后即被扔掉，因其具有使用方便且不感染血清性肝炎等优点，被广泛使用。该一次性注射器，由树脂或玻璃制的筒部和具有滑动阀的柱塞部构成。上述滑动阀是橡胶制或具有橡胶特性的塑料(以下统称为橡胶)制。
筒部有玻璃制和聚丙烯制二种。具有玻璃制筒部的注射器，其耐药性、气密性好，所以特别适合于套装制剂，但是其价格高，而且存在着使用后的处理问题。而聚丙烯制的筒部，虽然其耐药性、气密性差，但价格低，而且使用后可以焚烧处理。
上述两种筒部，为了提高滑动阀的滑动性，都对注射器本体内部和滑动阀进行了硅酮涂敷处理。
为了安全及发挥药效，注射剂必须慢慢地注入体内。为此，上述滑动阀的动作必须很顺畅。另外，在将药液收容在筒部内、除了把柱塞作为前止挡外还具有滑动阀的套装制剂的场合，因为在筒内部有2个滑动阀，所以滑动阀的恶化导致使用性显著降低，为了改善这一点，硅酮涂敷处理有极重要的作用。
但是最近，对于硅酮涂敷处理的安全性提出了疑问，希望不要硅酮涂敷处理而又能解决玻璃制和聚丙烯制筒部的缺点。为此，提出了非晶聚烯烃(环状烯烃和α-烯烃的共聚物)制的筒部。即，非晶聚烯烃制的筒部与玻璃制注射器不同，在制造时其内面可做成为光滑的镜面，所以不需要硅酮涂敷处理就能得到良好的滑动性。
但是实际上经研究，虽然不进行硅酮涂敷处理也能得到一定程度的滑动性，但是得不到注射器所要求的充分的滑动性，所以，目前仍要进行硅酮涂敷处理。
作为硅酮涂敷处理的替换手段，可以在筒部内和滑动阀表面设置氟化乙烯树脂层等。但是，这时滑动阀与筒内部的接触部容易产生粘连，如套装制剂那样滑动阀长期保持在筒内部前端部以外，并且需要从该位置向患者注射时等就成了问题。另外，在上述筒内部与滑动阀的粘连部有时会产生细微的龟裂，在气密性以及药剂的稳定性、安全性方面存在问题。
也曾提出过在橡胶制滑动阀上形成表面保护膜的方法，但是不容易防止其剥离，可靠性差。另外，也提出过在滑动阀中混入特氟隆等滑动材料细微粉末的方法，但同样地，存在着这些细微粉末可能脱离的问题。
因此，要求一种润滑性良好、能充分发挥高度化、复杂化注射器功能并且无异物脱落的安全的滑动阀。
本发明是鉴于上述问题而作出的，其目的在于提供一种注射器，该注射器具有无剥离、脱落、润滑性良好的滑动阀。
发明内容
概要本发明的注射器用滑动阀，是化学地结合了润滑成分的橡胶构成的注射器用滑动阀。
本发明中，“橡胶”是指橡胶或具有橡胶特性的塑料。例如丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、乙烯丙烯二烯橡胶、乙烯丙烯橡胶等。上述材料必须不溶解析出对肌体有害的可塑剂等有机物或无机物、有害金属等，或者是不含有上述有害物质的适合于医用的材料。另外，上述材料至少对药剂具有耐药性。
本发明中，润滑成分最好是合成油类的润滑材料。例如碳氢化合物类、聚乙二醇类或氟类。将这些润滑成分感应化后与上述橡胶化学结合。由于化学结合的润滑成分量对润滑性有很大的影响，所以要作各种研究之后决定。
化学结合的方法，可采用通常的氨基结合、酯结合等一般方法结合。也可以预先把与橡胶的交联剂进行反应的基导入润滑成分，与橡胶的交联同时进行。
另外，对于氟化乙烯树脂(聚四氟乙烯、四氟乙烯和其它共聚用单体的共聚合体等)等反应性差的润滑剂，可把亲电子试剂(受阻酚类、格利雅试剂等)与润滑剂一起在橡胶成形时添加，在颗粒反应的同时实现化学结合。
润滑材料的大小，最好是直径在10μm以上、50μm以下。添加量是，相对于100重量部分的橡胶，添加5重量部分以上、60重量部分以下，最好是10重量部分以上、至50重量部分。
下面，详细说明将氟化乙烯树脂作为润滑成分的情形。即，将氟化乙烯树脂作为润滑成分时，由于滑动阀的动作非常顺畅，其起动灵活，所以，静脉注射等往预定部位的注射容易，另外例如，套装制剂等时，不注射筒内的注射液前部，可根据患者调节注入量，这时预定量的注射极为容易。
另外，将高粘度高分子量的透明质酸钠应用于膝关节腔内时，采用现有的注射器是较困难，而采用本发明注射器可以容易地注射。
上述中，亲电子试剂必须对于橡胶成分具有相溶性，并且不损害橡胶的矩阵性质。该物质是受阻酚类，例如有季戊四醇-四[3-(3,5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2,2-硫-二乙二醇双[3-(3,5-2-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2,2-硫双(4-甲基-6-叔丁基酚)、N,N′-双[3-(3,5-2-叔丁基-4-羟苯基)丙酰基]肼等。格利雅试剂例如有氯化异丙基镁、碘化异辛镁等的含氯、含碘物质。
这些亲电子试剂的添加量，相对于100重量部分的橡胶，通常为0.1重量部分以上、10重量部分以下，最好是0.2重量部分以上、5重量部分以下。
把这些润滑剂和亲电子试剂添加到橡胶原料(生树脂及加硫剂)中，例如，在金属模具内以150℃以上的温度进行硫化处理，可得到化学地结合着润滑成分的注射器用滑动阀。另外，除了上述外，还可以根据需要添加各种改性材料，当然，这些改性材料必须具有作为注射器用滑动阀原料的安全性。
本发明的注射器用滑动阀中，化学地结合着的润滑成分与橡胶成为一体，所以，完全不会因溶解析出或剥离等混入药剂内。另外，由于橡胶本身具有润滑性，不需要硅酮涂敷处理或润滑膜等，所以很安全。
与上述滑动阀组合形成注射器的筒部的材质，可采用通常所用的材料，即，玻璃、聚丙烯、非晶聚烯烃等的聚烯烃类聚合物。尤其是以环状烯烃聚合物为单位的物质为最适宜，因为它能满足安全性、耐热耐寒性、透明性、高精度、气密性、耐药性及其它注射器所要求的各种性能，使用后焚烧处理也容易。
附图的简单说明
图1是表示具有本发明滑动阀的注射器的图，(a)表示使用前状态，(b)表示注射中状态，(c)表示注射结束状态，(d)表示筒的断面形状。
图2(a)是表示具有本发明滑动阀、并且进行密封、剥离处理的套装式注射器α的图。(b)是表示套装式注射器α前端附近的状态。
图3(a)是表示使套装式注射器α的帽脱离状态的图。(b)是表示图3(a)前端附近的状态。
图4表示将注射针装在套装式注射器α上并抽出了筒内空气的状态的图。
图5是表示滑动阀位于直线部状态的断面图。
图6是表示滑动阀位于扩径部状态的断面图。
图7是表示滑动阀位于扩径部状态的立体图。
图8是表示设在底壁上的支承用突起的图。
图9是表示套装式注射器α内的药液的一部分被注射状态的图。
图10是表示注射动作结束时状态的图。
实施发明的最佳形态实施例(采用通常注射器的实施例1～3，比较例1～4)先用通常形状的注射器评价本发明注射器用滑动阀的操作性。本发明中，化学地结合着润滑成分的橡胶滑动阀如下述地制作。
即，把丁腈橡胶(NBR、硫化前)、硬脂酸、氧化锌、硫(胶态硫)、HAF碳、酞酸2-2-乙基已基(DOP)、N,N′-双[3-(3,5-2-叔丁基-4-羟苯基)丙酰基]肼、作为加硫促进剂的N-环己-2-苯并噻唑磺胺(CZ；川口化学制)、次苯并噻唑二硫化物(DM；川口化学制)、四甲秋兰姆二硫化物(TT；川口化学制)、以及聚四氟乙烯粉末(PTFE粉末、粒径20μm以上、30μm以下)按表1中组成1所示的重量比混合，把得到的未加硫橡胶组合物在金属模子内加热到180℃，成形为滑动阀(实施例1)。
除此之外，按表1中组成2～组成5所示组成，制成组合物，同样地进行硫化，制成滑动阀(分别为实施例2、3和比较例1、2)。
把它们与实施例1的滑动阀、现有的硅酮涂敷处理的丁基橡胶制滑动阀(从前田产业株式会社得到。以下称为“硅酮涂敷丁基橡胶滑动阀”。比较例3)和涂敷前的滑动阀(从前田产业株式会社得到。以下称为“非涂敷丁基橡胶滑动阀”。比较例4)一起作为注射器用滑动阀进行评价。
表1<
检测试验这样进行将内科医生10人作为检测员进行试验，采用5ml非晶聚烯烃制筒(从前田产业株式会社得到)。另外，只在采用硅酮涂敷丁基橡胶滑动阀的试验时，采用经硅酮涂敷处理过的筒，其它试验时采用不经硅酮涂敷处理的筒。
注射液是采用生理盐水，假定为静脉注射进行试验。分别用10个等级对开始推柱塞时的感触(初期滑动性)、注入量4ml时中断的容易性(使用容易性)进行评价，10是最佳，1是最差，将评价结果平均，小数点以下四舍五入。结果如表2所示。并且，这时对各检测员不说明采样的详细情形，并且以不同的顺序进行。
表2
从表2可见，本发明的化学结合着润滑成分的滑动阀、即组成1～3的滑动阀，操作性显著良好。
另外，组成1～4的滑动阀，具有聚四氟乙烯的粒径在20μm以上、30μm以下的粉末，这些粒子脱离并导入体内尤其是血管内时，会成为血流的障碍。为此，对有无从滑动阀上脱离进行了调查。
把这些滑动阀分别放入3个试管内，预先用孔径为0.45μm的过滤器过滤生理盐水，在试管内加入该过滤后的生理盐水10ml，进行121℃、20分钟的高压蒸气灭菌处理。冷却至室温后，取出滑动阀，再用孔径为0.45ml的过滤器过滤这些生理盐水，用扫描式电子显微镜观察该过滤器表面。结果，只有在采用组成4滑动阀时，观察到若干粒子(直径10～20μm)，用电子探测器X射线微分析器，确认在这些粒子内有氟的存在。在采用组成1～3滑动阀时，在过滤器上未看见粒子。因此可以确认，本发明的化学结合着润滑成分的滑动阀、即组成1～3的滑动阀中，可完全防止聚四氟乙烯粉末的脱离。实施例(采用套装式注射器的实施例、比较例)下面说明采用套装式注射器的实施例。
图1(a)～(d)是套装式注射器，它具有用本发明的化学结合着润滑成分的橡胶构成的注射器用滑动阀。
图1(a)是使用前状态，(b)是注射中状态，(c)是注射结束的状态，(d)表示筒的断面形状(图1(a)中的Ⅰ-Ⅰ断面图)。
图中，标记21是非晶聚烯烃制筒，两端具有开口44、45，一方开口44的前端成为断面弯曲为钩状的前端22。标记23是筒的后端部，24是鼓出部，25是柱塞的滑动阀。如图1(d)所示，鼓出部24在筒21的圆周的局部鼓出，在内部形成连通路24′。
在筒21的内部中央附近，嵌合着前止挡滑动阀26。柱塞的滑动阀25及前止挡滑动阀26由本发明组成1的橡胶构成，在外周面形成肋。筒21的图中左端，由端部隔板27水密地封住，这样，在筒内形成柱塞滑动阀25与前止挡滑动阀26之间的空室28和端部隔板27与前止挡滑动阀26之间的空室29。在端部隔板27上，嵌合着注射针连接部30，在注射针连接部30上嵌合着帽31。
下面说明该注射器的作用。图1(a)中，在筒21的空室28内充填着注射剂，在空室29内未充填任何物质。使用时，先卸下帽31，用全固定方式装上注射针32。再将注射针32朝上，如图1(b)所示地推压柱塞时，前止挡滑动阀26位于鼓出部24的连通路24′，室28内的注射剂移动到空室29。把空室29内的空气全部排出后，将注射针32扎入患者。注射剂通过注射针32内到达患者体内。
图1(c)表示注射结束的状态。推入柱塞，端部隔板27、前止挡滑动阀26及柱塞滑动阀25成为相互密接的状态，这时，柱塞滑动阀25的前端(注射针一侧)到达通路24′，可将室28内的注射剂全部注射。另外，使端部隔板27的通路27b也位于通路24′内地决定端部隔板27、前止挡滑动阀26和柱塞滑动阀25的轴方向厚度、鼓出部24的长度及位置。
该注射器在注射时2个滑动阀同时动作，所以，在未涂敷润滑剂的注射器中需要用力，静脉注射等微妙动作比较困难。但是，本发明的上述实施例(实施例1)中，由于采用了不要润滑剂也具有良好润滑性的滑动阀，所以，能极为灵活地进行注射动作，把注射液慢慢地导入体内。
该套装式注射器，与通常注射器的评价同样地，采用7种滑动阀，采用平均分子量为90万的透明质酸钠，假设对膝关节腔内注入透明质酸钠，进行检测试验。
假设套装制剂，在5ml非晶聚烯烃制筒内，预先注入1％透明质酸钠溶液(粘稠液状)2.5ml，把该筒用于上述7种滑动阀，用通常的制作方法分别制作图1所示套装式注射器，在常温室内放置3个月。用这些注射器，将管瓶内的盐酸利多卡因1ml吸引到各注射器内后，假设全量注入进行评价。另外，只在采用硅酮涂敷丁基橡胶滑动阀的试验时，采用硅酮涂敷处理过的筒，其它试验采用未经硅酮涂敷处理过的筒。
由整形外科医生10人对这些滑动阀的滑动性进行10个等级的评价，10是最好，1是最差，将结果平均，小数点以下四舍五入。结果如表3所示。
表3
从表3可见，采用本发明滑动阀即组成1～3的滑动阀，保管套装制剂时，其操作性良好。
尤其是这些组成1～3的滑动阀，其操作性比同样地有PTFE粉末的组成4滑动阀好，这是因为组成1～3的滑动阀的润滑成分因化学地结合而固定，所以效果更加显著。实施例4图2(a)是实施例2，表示具有本发明的滑动阀、并且进行密封、剥离处理的套装式注射器α。
图中标记1是密封，标记2是树脂制帽。在帽2上有扭转板2a，如后所述，该扭转板2a用于使帽2容易脱离。
套装注射器α的前端是全固定式，全固定部3可防止注射针意外脱落。全固定部3有槽3a，帽2上的凸部2b与该槽3a嵌合。如上所述，帽2是树脂制，用手指扭转扭转板2a，就可容易地从全固定部3除去帽2(见图2(a)和图2(b)，图3(a)是安装着柱塞杆107的状态)。
密封1由浸渍涂层形成，该套装式注射器α在过热蒸气灭菌时，也能防止蒸气侵入帽2内部、注射针连接部及套装式注射器α内部，并且在灭菌后能防止细菌侵入这些空间内。密封1的材质，可以用光硬化性树脂、热硬化性树脂等，但必须是能经受上述灭菌条件的材质，并且能便于帽2的除去。密封1的厚度可根据上述灭菌条件及帽2除去的便利性适当选择。另外，也可用满足上述各条件的收缩薄膜形成密封1，这时，因薄膜状态原因，有时在与帽的全固定部3的交界处不能切断，这时，成为注射针与注射器α的连接障碍，所以必须要小心。
图2(a)中，在筒86的前端，一体地形成大径的扩径部(鼓出部)87，在无该扩径部87的圆形断面空间89内，留有外径侧间隙92地收容着筒86内的滑动阀90、91。在该扩径部87的底壁93上，设有对着滑动阀90的若干个支承突起94，筒86内的药液96、97从外径侧间隙92和突起94的间隙95中，导入与扩径部87相连的注射针连接部98(图4)的内孔98a。
筒86可以是玻璃制，但是采用非晶聚烯烃等成形性好且能得到镜面形状的合成树脂材料制作，能得到良好的润滑性。
本例中，扩径部87的外周壁，通过环状的台阶部99与直线部88的外周壁连成为一体。
在筒86的直线部88内，配置着2个橡胶制滑动阀(前止挡90和中间止挡91)，构成直列分注型套装式注射器α。图2(a)中，前方滑动阀90位于扩径部87稍后方的直线部88内，中间滑动阀91位于直线部88的约中央位置。前方滑动阀90和中间滑动阀91之间充填着第1药液96，中间滑动阀91与后方柱塞(端止挡)100之间，充填着第2药液97。例如第1药液96是局部麻醉剂，第2药液97是变形性膝关节病治疗剂即非透明质酸钠，在注入治疗剂时可减轻患者痛苦。
图5至图7所示的各滑动阀90、91，是用本发明的化学结合着润滑成分的橡胶(丁腈橡胶)、并且是弹性不同的2种橡胶(本体101和支承部件102)构成，滑动阀90从筒86的直线部88进入扩径部87时，柔软且容易伸缩的一方橡胶部件(支承部件)102的一部分103，朝径方向突出，滑动阀90在筒86的扩径部87内不晃动地支承着，使外径侧间隙92保持一致。
图5中，一方橡胶部件(支承部件)102，以高压缩率组入筒86的直线部88内，如图6所示，滑动阀90处于释放状态时，一方的橡胶部件(支承部件)102比另一方橡胶部件(本体)101更加伸长。另外，前方滑动阀90和中间滑动阀91是同样的构造，所以，中间滑动阀91的断面形状及作用也与图5、图6同样。
上述滑动阀内，本体部101可与实施例1的滑动阀同样地得到。
本体101是略短圆柱状，支承部件102由略圆柱状中心部104和略翅片状的若干个伸缩部(突出部)103构成。中心部104位于本体101的中央位置。伸缩部103从中心部104朝径方向在本体101内呈放射状延伸。
如图6所示，该伸缩部103的前端(支承突部)103a为自由状态时从本体101的外周面101a向外侧突出，与筒扩径部87的内面87a接触。该支承突部103a的断面为半圆形，以低的滑动阻力与筒86内面接触。
如图7所示，支承部件102的伸缩部103，设在本体101的轴方向中央部，伸缩部103的轴方向长度比伸缩部103的板厚长，形成为略长方形的板状。本体101的轴方向两端部，具有与筒直线部88内面滑接的环状舌部105和舌部间的环状槽106(图4)。支承部件101的中心部104(图2)呈凸起形状地朝轴方向一方延伸，在本体101的一端，露出中心部前端面104a。如图7所示，本体101的中央部分，比两端侧的环状舌部105的外径稍小。
该本体101由硬的、变形少而不宜伸缩的材料形成。支承部件102由柔软的、变形大而容易伸缩的材料形成，支承部件102的材料具有与本体101同等程度或更大的弹性(从外部加力后，形状或体积在一定限度内产生变化的物体，在外力撤去后，再回复到原来状态的性质)。
即，支承部件102由弹性率低于本体101的材料(压缩率高)形成。本体101和支承部件102密接为一体。
另外，支承部件102也可以由具有独立孔的多孔质、压缩性高的材料形成。另外，即使是同一材质，只要其压缩率(弹性率)不同即可。
该滑动阀90、91，例如用注射成形技术中公知的插入成形，先模制成形本体101，再将本体101插入别的金属模内，在这里用注射成形形成支承部件102。
成形结束时，本体101与支承部件102的界面部密接着，如图5所示，支承部件102的伸缩部103被筒直线部88的内壁面压缩时，伸缩部103的一部分沿着本体101侧的侧壁101b移动而朝径方向内侧拉入。本体101的外周面(环状舌部105)与筒直线部88的内面88a密接，如图2所示地将药液95密封住。前方滑动阀90将药液96与扩径部87内的空间89隔离，防止细菌等侵入药液96。
如图3所示，该套装式注射器α有柱塞，如图6所示，推动该柱塞使滑动阀90进入筒扩径部87时，伸缩部103借助其高弹性而比本体101向径方向外侧突出，将滑动阀90稳定地支承在扩径部87上。本体101也借助其弹性向外侧扩径，筒扩径部87的内径比滑动阀本体101自由状态下的外径大，在相邻伸缩部103、103之间，在筒扩径部87与滑动阀本体101之间，形成药液导出用的间隙92。
该间隙92例如为0.1～0.5mm即足够，呈放射状延伸的伸缩部103的前端(支承部)103a在整个圆周将该间隙92保持为一定，这样，使药液96的流量和流速一定，使柱塞杆107(图4)的操作力稳定地保持为一定。该伸缩部103的数最少3个即可，本例中是6个，可确保扩径部87内的滑动阀90的姿势稳定。
图4中，第1药液96通过前方滑动阀90外径侧的间隙92，从注射针连接部98的内孔98a排出到注射针107′。
图8是图2的C-C断面图，表示一体地形成在筒扩径部87底壁93上的上述支承用突起94。
突起94与前方滑动阀90的前端相接，使得在前方滑动阀90与扩径部底壁93之间，形成药液导出用的间隙95，形成在注射针连接部98的内孔98a和筒扩径部87的内壁面的约中间位置。本例中，该突起94均等地设有四个，可稳定地支承前方滑动阀90。该突起的数目最少在一个以上，最好在三个以上突起94的高度约1mm即可。
图9表示从图4状态再推压柱塞杆107，将第1药液96排出后，使中间滑动阀91进入扩径部87内，开始排出第2药液97的状态。
如前所述，中间滑动阀91与前方滑动阀90同样地，在本体101内部具有支承部件102，第2药液97分别通过中间滑动阀91与前方滑动阀90的各本体101与筒扩径部87之间的间隙92，经过扩径部87的底壁93侧的间隙95排出。
图10表示将第2药液97排出完了的状态。筒扩径部87内收容着2个滑动阀90、91，柱塞100与中间滑动阀91相接而停止。
上述实施例中，是表示采用了若干个滑动阀(由化学地结合着润滑成分的橡胶构成)90、91的分注型注射器的构造，但本发明并不限于采用该滑动阀(由化学地结合着润滑成分的橡胶构成)的分注型注射器，也适用于采用1个滑动阀(前止挡90)的通常的一液注入型的套装式注射器或用时溶解型的套装式注射器。
另外，上面主要是对非晶聚烯烃制筒(注射筒)的注射器的实施例作了说明，但本发明的滑动阀，除了该非晶聚烯径制筒的注射器外，也适用于聚丙烯等聚烯烃或玻璃等其它材料制筒的注射器。
本发明的注射器用滑动阀，具有良好的滑动性，可取消对肌体有不良影响的润滑油、或者有剥离、脱落危险的滑动材表面的皮膜。
权利要求
1．一种注射器用滑动阀，其特征在于，由化学地结合着润滑成分的橡胶做成。
2．如权利要求1所述的注射器用滑动阀，其特征在于，上述润滑成分是聚四氟乙烯。
3．如权利要求1或2所述的注射器用滑动阀，其特征在于，上述润滑成分由亲电子试剂化学地结合。
4．如权利要求1至3中任一项所述的注射器用滑动阀，其特征在于，上述亲电子试剂是从受阻酚类及格利雅试剂中选出的一种以上试剂。
5．如权利要求1所述的注射器用滑动阀，其特征在于，由弹性率不同的2种以上部件构成。
6．如权利要求1所述的注射器用滑动阀，其特征在于，由收容在筒部内的压缩率不同的2种以上部件构成。
7．一种注射器用滑动阀，其特征在于，具有从受阻酚类及格利雅试剂中选出的1种以上试剂和润滑成分。
8．一种注射器，其特征在于，具有用化学地结合了润滑成分的橡胶做成的滑动阀。
9．如权利要求8所述的注射器，其特征在于，筒部由从非晶聚烯烃、玻璃、聚丙烯中选出的材质构成。
10．一种套装制剂，其特征在于，采用化学地结合了润滑成分的橡胶做成的滑动阀。
11．如权利要求10所述的套装制剂，其特征在于，具有复盖注射针连接部的可脱卸帽，并且，具有阻断外气进入内部的密封。
12．如权利要求11所述的套装制剂，其特征在于，具有使上述帽容易脱离的机构。
全文摘要
采用由化学地结合了润滑成分的橡胶制作的注射器用滑动阀,不必进行硅酮涂敷处理,可得到操作性良好的注射器用滑动阀。
文档编号A61M5/315GK1231616SQ9719779
公开日1999年10月13日 申请日期1997年9月10日 优先权日1996年9月10日
发明者东川哲郎, 铃木博和 申请人:东川哲郎