吸收性物品的制作方法_2

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)丙烯酰胺-2-羟基丙磺酸等含有(甲基)丙烯酰基 的烷基磺酸;烷基(甲基)烯丙基磺基琥珀酸酯等。
[0057] 作为具有磺酰氧基和/或其盐的水溶性烯键式不饱和单体,可列举:羟基烷基(甲 基)丙烯酸酯的硫酸酯化物;聚氧化烯单(甲基)丙烯酸酯的硫酸酯化物等。
[0058] 作为具有磷酰基和/或其盐的水溶性烯键式不饱和单体,可列举:(甲基)丙烯酸 羟基烷基的磷酸单酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基的磷酸二酯和(甲基)丙烯酸烷基膦酸等。
[0059] 作为具有羟基的水溶性烯键式不饱和单体,可列举:(甲基)烯丙醇和(甲基)丙 烯醇等碳原子数为3~15的单烯键式不饱和醇;碳原子数为2~20的烷二醇、甘油、山梨 聚糖、双甘油、季戊四醇、聚亚烷基(碳原子数为2~4)二醇(重均分子量100~2000)等 2~6元多元醇的单烯键式不饱和羧酸酯或单烯键式不饱和醚等。作为它们的具体例子,可 列举:(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚 氧化乙烯-氧化丙烯单(甲基)烯丙基醚等。
[0060] 作为具有胺基甲酰基的水溶性烯键式不饱和单体,可列举:(甲基)丙烯酰胺; N-甲基丙烯酰胺等N-烷基(碳原子数为1~8)(甲基)丙烯酰胺;N,N-二甲基丙烯酰胺、 N,N-二正丙基或异丙基丙烯酰胺等N,N-二烷基(烷基的碳原子数为1~8)丙烯酰胺; N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等N-羟基烷基(碳原子数为1~ 8)(甲基)丙烯酰胺;N,N-二羟乙基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二羟基烷基(碳原子数为 1~8)(甲基)丙烯酰胺。作为具有由酰胺形成的基团的不饱和单体,除此之外,还可以使 用碳原子数为5~10的乙烯基内酰胺(N-乙烯基吡咯烷酮等)等。
[0061] 作为具有胺基的水溶性烯键式不饱和单体,可列举:单烯键式不饱和单或二羧酸 的含胺基的酯和单烯键式不饱和单或二羧酸的含胺基的酰胺等。作为所述单烯键式不饱和 单或二羧酸的含胺基的酯,可使用:二烷基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯、二(羟基烷基)胺 基烷基酯和吗啉代烷基酯等,可列举:(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸 二乙基胺基酯、(甲基)丙烯酸吗啉代乙基酯、富马酸二甲基胺基乙基酯和苹果酸二甲基胺 基乙基酯等。作为所述单烯键式不饱和单或二羧酸的含胺基的酰胺,优选单烷基(甲基) 丙烯酰胺,可列举:二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酰胺和二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酰胺 等。作为所述具有胺基的水溶性烯键式不饱和单体,除此之外,还可使用4-乙烯基吡啶和 2-乙烯基吡啶等乙烯基吡啶。
[0062] 作为通过水解生成(al)水溶性烯键式不饱和单体的(a2)水解性单体,没有特别 限定,但优选具有至少一个通过水解形成水溶性取代基的水解性取代基的烯键式不饱和单 体。作为水解性取代基,可列举:含酸酐的基团、含酯键的基团和氰基等。
[0063] 作为具有含酸酐的基团的烯键式不饱和单体,可使用碳原子数为4~20的不饱和 二元羧酸酐等,可列举:马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。作为具有含酯键的基团的烯键式 不饱和单体,可列举:(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯等单烯键式不饱和羧酸的 低级烷基酯;醋酸乙烯酯、醋酸(甲基)烯丙酯等单烯键式不饱和醇的酯。作为具有氰基的 烯键式不饱和单体,可列举:(甲基)丙烯腈和5-己烯腈等碳原子数为3~6的含乙烯基 的腈化合物。
[0064] 作为(al)水溶性稀键式不饱和单体和(a2)水解性单体,可进一步使用日本专利 第3648553号公报、日本专利特开2003-165883号公报、日本专利特开2005-75982号公报 和日本专利特开2005-95759号公报中记载的单体。
[0065] 作为每种(al)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水解性单体,可使用一种单体,也 可使用两种以上单体的混合物。组合使用(al)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水解性单 体时也同样。此外,组合使用(al)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水解性单体时,其摩 尔含量比(al/a2)优选为75/25~99/1,更优选为85/15~95/5,进一步优选为90/10~ 93/7,最优选为91/9~92/8。当所述摩尔含量比在上述范围内时,吸收性能更加良好。
[0066] 作为构成(A)交联聚合物的单体,除了(al)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水 解性单体以外,还可使用可与这些单体共聚的( a3)其他乙烯基单体。作为可共聚的(a3) 其他乙烯基单体,可使用疏水性乙烯基单体等,但并不限定于此。作为(a3)其他乙烯基单 体,可使用下述的乙烯基单体(i)~(iii)等。
[0067] (i)碳原子数为8~30的芳香族烯键式单体;
[0068] 苯乙稀、α -甲基苯乙稀、乙烯基甲苯和羟基苯乙稀等苯乙稀;乙烯基萘和二氯苯 乙烯等苯乙烯的卤代物等。
[0069] (ii)碳原子数为2~20的脂肪族烯键式单体;
[0070] 乙稀、丙稀、丁稀、异丁稀、戊稀、庚稀、二异丁稀、辛稀、十二碳稀和十八碳稀等稀 烃;以及丁二烯和异戊二烯等二烯烃。
[0071] (iii)碳原子数为5~15的脂环式烯键式单体;
[0072] 蒎烯、柠烯和茚等单烯键式不饱和单体;以及环戊二烯、二环戊二烯和亚乙基降冰 片烯等聚烯键式乙烯基聚合性单体。
[0073] 作为(a3)其他乙烯基单体,可进一步使用日本专利第3648553号公报、日本专利 特开2003-165883号公报、日本专利特开2005-75982号公报和日本专利特开2005-95759 号公报中记载的单体。
[0074] 使用(a3)其他乙烯基单体时,相对于(al)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水解 性单体的总量(100摩尔% ),(a3)其他乙烯基单体的含量(摩尔% )优选为0.01摩尔%~ 5摩尔%,更优选为0. 05摩尔%~3摩尔%,进一步优选为0. 08摩尔%~2摩尔%,最优选 为0.1摩尔%~1.5摩尔%。此外,从吸收特性的角度而言,(a3)其他乙烯基单体的含量 最优选为〇摩尔%。
[0075] 作为(b)内部交联剂,可列举:(bl)具有两个以上烯键式不饱和基的内部交联剂、 (b2)具有至少一个可与(al)水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代基和/或由(a2)水解 性单体的水解生成的水溶性取代基进行反应的官能团并且具有至少一个烯键式不饱和基 的内部交联剂、以及(b3)具有至少两个可与(al)水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代 基和/或由(a2)水解性单体的水解生成的水溶性取代基进行反应的官能团的内部交联剂 等。
[0076] 作为(bl)具有两个以上烯键式不饱和基的内部交联剂,可列举:碳原子数为8~ 12的双(甲基)丙烯酰胺、碳原子数为2~10的多元醇的聚(甲基)丙烯酸醋、碳原子数 为2~10的聚烯丙基胺和碳原子数为2~10的多元醇的聚(甲基)烯丙基醚等。作为它 们的具体例子,可列举:Ν,Ν' -亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 聚(聚合度为2~5)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油(二 或三)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、氰脲酸三烯丙基酯、 异氰脲酸三烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊 四醇四烯丙基醚和双甘油二(甲基)丙烯酸酯等。
[0077] 作为(b2)具有至少一个可与(al)水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代基和/ 或由(a2)水解性单体的水解生成的水溶性取代基进行反应的官能团并且具有至少一个烯 键式不饱和基的内部交联剂,可列举:碳原子数为6~8的具有环氧基的烯键式不饱和化 合物、碳原子数为4~8的具有羟基的烯键式不饱和化合物以及碳原子数为4~8的具有 异氰酸基(isocyanato group)的稀键式不饱和化合物等。作为它们的具体例子,可列举: (甲基)丙烯酸缩水甘油醋、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟乙酯和异氰酸 乙基(甲基)丙烯酸酯等。
[0078] 作为(b3)具有至少两个可与(al)水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代基和/ 或由(a2)水解性单体的水解生成的水溶性取代基进行反应的官能团的内部交联剂,可列 举:多元醇、多聚缩水甘油、多胺、多聚氮丙啶和多聚异氰酸酯等。作为多聚缩水甘油化合 物,可列举:乙二醇二缩水甘油醚和甘油二缩水甘油醚等。作为多胺化合物,可列举:乙二 胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺和聚乙烯亚胺等。作为多聚氮丙啶化合物,可 列举:日本触媒化学工业公司制的Chemitite (注册商标)PZ-33 {2, 2-双羟基甲基丁醇-三 (3-(1-氮丙啶基)丙酸醋)}、Chemitite HZ_22{1,6_六亚甲基二亚乙基脲} *Chemitite DZ-22{二苯甲烷-双_4,4' -N,Ν' -二亚乙基脲}等。作为多聚异氰酸酯化合物,可列举 2,4_苯亚甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯等。这些内部交联剂可单独使用,也可两 种以上组合使用。
[0079] 作为(b)内部交联剂,从吸收性能(特别是吸收量和吸收速度等)的角度而言,优 选(bl)具有两个以上烯键式不饱和基的内部交联剂,更优选碳原子数为2~10的多元醇 的聚(甲基)烯丙基醚,进一步优选氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、四烯丙氧基 乙烷或季戊四醇三烯丙基醚,最优选季戊四醇三烯丙基醚。
[0080] 作为(b)内部交联剂,可进一步使用日本专利第3648553号公报、日本专利特开 2003-165883号公报、日本专利特开2005-75982号公报和日本专利特开2005-95759号公报 中记载的交联剂。
[0081] 相对于(al)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水解性单体的总量(100摩尔% ), (b)内部交联剂的含量(摩尔% )优选为0.001摩尔%~5摩尔%,更优选为0.005摩 尔%~3摩尔%,进一步优选为0.01摩尔%~1摩尔%。当含量在该范围内,吸收性能(特 别是吸收量和吸收速度等)更加良好。
[0082] 作为(A)交联聚合物的聚合方法,可使用已知的方法等,可使用溶液聚合法、乳液 聚合法、悬浮聚合法以及反相悬浮聚合法。此外,聚合时的聚合液可为薄膜状和雾状等形 态。作为控制聚合的方法,可使用绝热聚合法、温度控制聚合法和等温聚合法等。
[0083] 当使用悬浮聚合法或反相悬浮聚合法作为聚合方法时,可根据需要使用蔗糖酯、 磷酸酯和山梨聚糖酯等已知的分散剂以及聚乙烯醇、α-烯烃-马来酸酐共聚物和聚环氧 乙烷等保护胶体等。此外,反相悬浮聚合法时可使用环己烷、正己烷、正庚烷、甲苯和二甲苯 等溶剂进行聚合。优选溶液聚合法作为聚合方法。由于不使用有机溶剂等而在生产成本方 面有利,因而更加优选水溶液聚合法。
[0084] 可根据需要切碎聚合得到的含水凝胶{:由交联聚合物和水组成}。切碎后的凝胶 尺寸(最大直径)优选为50 μ m~10cm,更优选为100 μ m~2cm,进一步优选为1mm~1cm。 如果尺寸在该范围内,干燥工序中的干燥性更加良好。
[0085] 可用已知的方法切碎,例如可使用锥形粉碎磨(Bexmill)、切胶机、药用粉碎磨 (Pharma Mill)、绞碎机、撞击式粉碎磨和辊筒式粉碎磨等已知的切碎装置进行粉碎。
[0086] 聚合中使用溶剂(有机溶剂、水等)时,优选聚合后蒸馏除去溶剂。溶剂中含有 有机溶剂时,相对于交联聚合物的质量(100质量% ),蒸馏除去后的有机溶剂的含量(质 量% )优选为〇质量%~10质量%,更优选为〇质量%~5质量%,进一步优选为0质 量%~3质量%,最优选为0质量%~1质量%。当有机溶剂的含量在上述范围内时,吸水 性树脂粉末的吸收性能(特别是保水量)更加良好。
[0087] 溶剂中含有水时,相对于交联聚合物的质量(100质量% ),蒸馏除去后的水分的 含量(质量% )优选为〇质量%~20质量%,更优选为1质量%~10质量%,进一步优选 为2质量%~9质量%,最优选为3质量%~8质量%。当水分含量(质量% )在上述范 围内时,吸收性能和干燥后的吸水性树脂粉末的破坏性更加良好。
[0088] 此外,有机溶剂的含量和水份是由用红外水份测定仪{Kett Electric研宄所制的 "JE400"等:120±5°C、30分钟、加热前的环境湿度50±10% RH、灯规格100V、40ff}进行加 热时的加热前后测定样品质量减少量来求得的。
[0089] 作为蒸馏除去溶剂(包括水)的方法,可使用:用80°C~230°C的热风进行蒸馏除 去(干燥)的方法、用加热到l〇〇°C~230°C的鼓式干燥器等进行的薄膜干燥法、(加热)减 压干燥法、冷冻干燥法、利用红外线的干燥方法、倾析和过滤等。
[0090] 可在干燥后粉碎(A)交联聚合物。对粉碎方法没有特别限定,例如可使用锤式粉 碎机、撞击式粉碎机、辊筒式粉碎机和射流式粉碎机等常规的粉碎装置。粉碎的(A)交联聚 合物的粒径可根据需要通过过筛等进行调整。
[0091] 根据需要过筛的(A)交联聚合物的重量平均粒径(μL?)优选为100 μL?~800 μL?, 更优选为200 μ m~700 μ m,进一步优选为250 μ m~600 μ m,特别优选为300 μ m~500 μ m, 最优选为350 μπι~450 μπι。当(A)交联聚合物的重量平均粒径(μπι)在上述范围内时,吸 收性能更加良好。
[0092] 此外,重量平均粒径是使用旋转振动筛分仪(ro-tap test sieve shaker)和标准 筛(JIS Z8801-1 :2006),根据佩里化学工程师手册第6版(麦格劳-希尔公司,1984,21页) 中记载的方法进行测定的。即,作为JIS标准筛,例如从上开始依次组合1000 μ m、850 μ m、 710 μ m、500 μ m、425 μ m、355 μ m、250 μ m、150 μ m、125 μ m、75 μ m 和 45 μ m 的筛子以及托盘。 在最上面的筛子中放入约50g的测定粒子,用旋转振动筛分仪振动5分钟。称量各筛和托 盘上测定粒子的质量,将其总量计作100质量%,求出各筛上粒子的质量比率,将该值绘制 在对数坐标纸{横轴为筛孔(粒径),纵轴为质量比率}上后,各点连线,求出对应于质量比 率为50质量%的粒径,将其作为重量平均粒径。
[0093] 此外,由于微粒的含量越少,其吸收性能越良好,因此优选全部粒子中粒径在 10
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