医疗器械及医疗器械的制造方法_4

文档序号:9353843阅读:来源:国知局
类。
[0088] (c)尿道导管、导尿导管、尿道球囊导管的导管或球囊等插入或留置于尿道或尿管 内的导管类。
[0089] (d)吸引导管、排液导管、直肠导管等插入或留置于各种体腔、脏器、组织内的导管 类。
[0090](e)留置针、IVH导管、热稀释导管(thermodilutioncatheter)、血管造影用导 管、血管扩张用导管及扩张器(dilator)或插管器(introducer)等插入或留置于血管内的 导管类、或者这些导管用的导丝、管心针(stylet)等。
[0091] (f)人工气管、人工支气管等。
[0092] (g)体外循环治疗用的医疗器械(人工肺、人工心脏、人工肾脏等)、其线路类。
[0093] 实施例
[0094] 使用以下实施例及比较例来说明本发明的效果。但是,本发明的技术范围并不只 限于以下实施例。
[0095] [表面润滑层的形成]
[0096] 1.嵌段共聚物的制作
[0097] (嵌段共聚物1)
[0098] 于50°C向72. 3g己二酰氯中滴入29. 7g三乙二醇后,于50°C反应3小时,减压除 去盐酸,向得到的22. 5g低聚酯(oligoester)中添加4. 5g甲基乙基酮,将其滴入由5g氢 氧化钠、6. 93g的31 %过氧化氢、0. 44g表面活性剂磷酸二辛酯、120g水组成的溶液中,于一 5°C使其反应20分钟。将得到的产物反复进行水洗、甲醇洗涤后,使其干燥,得到分子内具 有多个过氧基的聚过氧化物(PP0)。接着,将苯作为溶剂,在减压下于65°C将0. 5g作为聚 合引发剂的所述PP〇、9. 5g作为疏水性单体的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA) -边搅拌2小 时,一边进行聚合。利用乙醚对反应物进行再沉淀(reprecipitation),得到分子内具有过 氧基的聚GMA(PP0 -GMA)。
[0099] 接下来,将1.35g(相当于9. 5mmol的GMA)得到的PP0 -GMA作为聚合引发剂,将 其与11.2g(113mm〇l)作为亲水性单体的N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA) -起溶解在氯苯 中,在氮气氛下加热至80°C并保持7小时,由此进行聚合。聚合时,所溶解的PP0 -GMA浓 度及DMAA浓度如表1所示。利用环己烷对反应物进行再沉淀并将其回收,制作了具有作为 亲水性部位的DMAA部位、作为疏水性部位的GMA部位的嵌段共聚物1。利用1H-NMR测定 制作的嵌段共聚物1的DMAA:GMA比率,结果DMAA:GMA的比率(即,嵌段共聚物中的亲水性 部位和疏水性部位的摩尔比)为12:1 (摩尔比)。此外,针对得到的嵌段共聚物1,在30°C 环境下利用B型旋转粘度计(Brooksfield公司制,装置名:DV-IPrime)测定lwt%氯仿 溶液的粘度,结果为6.OmPa?s。
[0100](嵌段共聚物2)
[0101] 将0. 61g(相当于4. 3mmol的GMA)与嵌段共聚物1同样地操作得到的PP0 -GMA 作为聚合引发剂,将其与11.38(114_〇1)0獻4一起溶解在氯苯中,在氮气氛下加热至90 1€ 并保持7小时,由此进行聚合,得到嵌段共聚物2。
[0102] 利用与上述嵌段共聚物1相同的方法,测定制作的嵌段共聚物2的DMAA:GMA比率 (摩尔比),结果为28:1 (摩尔比)。此时,利用与上述嵌段共聚物1相同的方法测定的嵌段 共聚物2的溶液粘度为4. 2mPa?s。
[0103] (嵌段共聚物3)
[0104] 将0. 60g(相当于4. 2mmol的GMA)与嵌段共聚物1同样地操作得到的PP0 -GMA 作为聚合引发剂,将其与10.lg(102mm〇l)DMAA-起溶解在氯苯中,在氮气氛下加热至75°C 并保持7小时,由此进行聚合,得到嵌段共聚物3。
[0105] 利用与上述嵌段共聚物1相同的方法,测定制作的嵌段共聚物3的DMAA:GMA比率 (摩尔比),结果为29:1 (摩尔比)。此时,利用与上述嵌段共聚物1相同的方法测定的嵌段 共聚物3的溶液粘度为14.OmPa?s。
[0106] (嵌段共聚物4)
[0107] 将0. 65g(相当于4. 6mmol的GMA)与嵌段共聚物1同样地操作得到的PP0 -GMA 作为聚合引发剂,将其与10.0g(101mm〇l)DMAA-起溶解在氯苯中,在氮气氛下加热至70°C 并保持7小时,由此进行聚合,得到嵌段共聚物4。
[0108] 利用与上述嵌段共聚物1相同的方法,测定制作的嵌段共聚物4的DMAA:GMA比率 (摩尔比),结果为28:1 (摩尔比)。此时,利用与上述嵌段共聚物1相同的方法测定的嵌段 共聚物4的溶液粘度为20. 2mPa?s。
[0109] (嵌段共聚物5)
[0110] 将0. 42g(相当于3.Ommol的GMA)与嵌段共聚物1同样地操作得到的PP0 -GMA 作为聚合引发剂,将其与10.0g(101mm〇l)DMAA-起溶解在氯苯中,在氮气氛下加热至75°C 并保持7小时,由此进行聚合,得到嵌段共聚物5。
[0111] 利用与上述嵌段共聚物1相同的方法,测定制作的嵌段共聚物5的DMAA:GMA比率 (摩尔比),结果为36:1 (摩尔比)。此时,利用与上述嵌段共聚物1相同的方法测定的嵌段 共聚物5的溶液粘度为11. 8mPa?s。
[0112] (嵌段共聚物6)
[0113] 将0. 49g(相当于3. 5mmol的GMA)与嵌段共聚物1同样地操作得到的PP0 -GMA 作为聚合引发剂,将其与12.0g(121mm〇l)DMAA-起溶解在氯苯中,在氮气氛下加热至85°C 并保持7小时,由此进行聚合,得到嵌段共聚物6。
[0114] 利用与上述嵌段共聚物1相同的方法,测定制作的嵌段共聚物6的DMAA:GMA比率 (摩尔比),结果为38:1 (摩尔比)。此时,利用与上述嵌段共聚物1相同的方法测定的嵌段 共聚物6的溶液粘度为8. 2mPa?s。
[0115] (嵌段共聚物7)
[0116] 将0. 36g(相当于2. 5mmol的GMA)与嵌段共聚物1同样地操作得到的PP0 -GMA 作为聚合引发剂,将其与10.lg(102mm〇l)DMAA-起溶解在氯苯中,在氮气氛下加热至75°C 并保持7小时,由此进行聚合,得到嵌段共聚物7。
[0117] 利用与上述嵌段共聚物1相同的方法,制作的嵌段共聚物7的DMAA:GMA比率(摩 尔比)为44:1 (摩尔比)。此时,利用与上述嵌段共聚物1相同的方法测定的嵌段共聚物7 的粘度为8. 8mPa?s。
[0118] (嵌段共聚物8)
[0119] 将0. 24g(相当于1. 7mmol的GMA)与嵌段共聚物1同样地操作得到的PP0 -GMA 作为聚合引发剂,将其与10.lg(102mm〇l)DMAA-起溶解在氯苯中,在氮气氛下加热至75°C 并保持7小时,由此进行聚合,得到嵌段共聚物8。
[0120] 利用与上述嵌段共聚物1相同的方法,制作的嵌段共聚物8的DMAA:GMA比率(摩 尔比)为66:1 (摩尔比)。此时,利用与上述嵌段共聚物1相同的方法测定的嵌段共聚物8 的粘度为8. 2mPa?s。
[0121] [表 1]
[0122] 表1各种嵌段共聚物的聚合条件和利用4 一NMR测得的DMAA:GMA比率及溶液粘 度测定结果
[0123]
[0124] 2.润滑涂布样品的制作(表面润滑层的形成)
[0125] (实施例1 :润滑涂布样品1)
[0126] 将如上所述得到的嵌段共聚物3以3wt%的浓度溶解在DMF中,制成涂布 液。利用如上所述制作的涂布液对尼龙(注册商标)弹性体(ELG5660,EMS公司 制)15mmX50mmX1mm的压制片材(presssheet)进行浸渍涂布后,于130°C加热处理3小 时,由此在片材上形成表面润滑层,制成润滑涂布样品1。
[0127]利用XPS(装置:ULVAC-PHI公司制QuanteraSTM,X射线束:50W,15kV, cp2()0|im,信号接收角:1〇° )测定如上所述制作的润滑涂布样品1的润滑涂布层最外表 面的化学组成,计算出润滑涂布样品1中的存在于表面润滑层的最外表面的GMA比率。需 要说明的是,XPS的测定范围(测定深度)为电子的非弹性平均自由工序,在上述测定条件 下计算出深度为2nm。此时,利用XPS测得的来自GMA的疏水性部位的存在比率为38mol% (需要说明的是,来自DMAA的亲水性部位的存在比率为62mol% )。
[0128] 需要说明的是,亲水性部位及疏水性部位的存在比率可以利用XPS如下文所述那 样求出。
[0129] 首先,利用XPS,针对表面润滑层的最外表面(至深度为2nm的范围)所含的碳原 子(C)及氮原子(N),由峰面积进行定量分析,求出碳原子数与氮原子数之比(ne/nN)。需 要说明的是,此时,针对碳原子,解析来自Cls水平的光电子峰强度,针对氮原子,解析来自 Nls水平的光电子峰强度。
[0130] 此处,构成亲水性部位的DMAA的碳原子数为5,构成疏水性部位的GMA的碳原子数 为7,此外,由于DMAA的氮原子数为1,GMA的氮原子数为0,所以以下的数学式⑴及(2) 成立。
[0131] nc= 5p+7q? ? ? (1)
[0132] nN=p ? ? ? (2)
[0133] 此处,"p"是分析范围内的嵌段共聚物中的DMA的分子个数(准确而言,为来自 DMAA的亲水性部位的个数),"q"是GMA的分子个数(准确而言,为来自GMA的疏水性部位 的个数)。
[0134] 由上述数学式(1)及(2)可以导出以下的数学式(3)。
[0135] nc/nN= 5+7 (q/p) ? ? ? (3)
[0136] 如上所述,由于能够通过XPS测定求出碳原子数与氮原子数之比(nc/nN),所以通 过将其代入上述数学式(3),能够求出"q/p"、即嵌段共聚物中的亲水性部位的个数相对于 疏水性部位的个数的比例。此处,考虑到亲水性部位的存在比率和疏水性部位的存在比率 的总计为1 (lOOmol% ),可分别求出疏水性部位的存在比率和亲水性部位的存在比率。
[0137] 需要说明的是,在本实施例中,作为XPS测定的分析对象,选择了碳原子及氮原 子,但只要是能进行XPS测定的两种元素,就能够按照与上述相同的方法导出嵌段共聚物 中的疏水性部位及亲水性部位的存在比率。
[0138](实施例2 :润滑涂布样品2)
[0139] 将嵌段共聚物3变更为嵌段共聚物4,除此之外,与润滑涂布样品1同样地制作润 滑涂布样品2。针对得到的润滑涂布样品2,使用XPS计算出存在于表面润滑层的最外表面 的GMA比率。此时,利用XPS测得的来自GMA的疏水性部位的存在比率为37mol% (需要说 明的是,来自DMAA的亲水性部位的存在比率为63mol% )。
[0140] (实施例3 :润滑涂布样品3)
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