专利名称：从罗汉果残渣中提取多种有效成份的方法
技术领域：
本发明涉及从罗汉果残渣中提取多种有效成份的方法。具体的说是从罗汉果残渣中提取法尼醇、脂肪醛和膳食纤维的方法。
研究表明，在提取罗汉果甜甙后的残渣中，含有不低于1.5％(以下渣重量计)的法尼醇，不低于74％的膳食纤维，和少量的脂肪醛，若如目前那样废弃，无疑是很可惜的资源浪费。
本发明的从罗汉果残渣中提取多种有效成份的方法，含有以下步骤1)提取种子油，2)将种子油制成种子油-有机溶剂溶液，3)加入亚硫酸氢钠溶液，分离有机溶剂相(I)和水相(II)，4)从有机溶剂相(I)去除有机溶剂，分馏收得法尼醇，5)中和水相(II)，加入有机溶剂萃取，6)从萃取液去除有机溶剂，即得到脂肪醛，7)提取种子油后的渣去除有机溶剂，然后
8)经化学法或酶法制得膳食纤维。
法尼醇主要存在于罗汉果种子的种子油中，在皮壳中几乎不含有，因此，为了提高法尼醇的收率和后续处理的方便，最好先将皮壳和种子分离，然后分别进行处理，从种子中提取法尼醇和脂肪醛，从皮壳中制得膳食纤维。分离种子和皮壳的方法有人工挑拣或机械筛分法。
如果在提取罗汉果甜甙时，已将罗汉果破碎成皮壳和种子难以分离，则在实施本发明时不必分离皮壳和种子，而将皮壳和种子混合物的残渣一起按上述步骤进行处理，同样得到所需的产物，只是有机溶剂用量较大。
可用机械压榨法或有机溶剂溶出法提取种子油。机械压榨法使用普通榨汁机，出油率较低，特别是若不预先分离皮壳和种子，皮壳将吸附大量的种子油，使种子油收得率更加降低。而有机溶剂溶出法是利用溶剂对种子油的溶解力而将油溶出，因而只要用足够多的溶剂和提取足够多的次数，无论皮壳和种子是否分离，都能同样地全部(当然不可能是100％)将种子油溶出。因此，本发明优选使用有机溶剂溶出法。方法有回流、渗漉、索氏抽提、超声、冷浸、加热浸提等。
有机溶剂溶出法所使用的有机溶剂主要是乙醚、石油醚、溶剂汽油、乙酸乙酯等或它们的混合物，溶剂汽油最便宜，故为优选。此外，在本发明的各个工艺步骤中，凡使用的有机溶剂均为前述品种，而且整个工艺步骤中最好选用同一品种，这样能给生产管理带来极大的方便。
将机械压榨法所得种子油溶于有机溶剂中，1kg种子油溶于大约5L溶剂中，或将有机溶剂溶出法所得的液体(含有溶剂和种子油)经过浓缩或添加有机溶剂处理成上述浓度比例(即1kg种子油/5L溶剂)，然后加入亚硫酸氢钠水溶液萃取。亚硫酸氢钠水溶液浓度为2～8％，以5％为适宜，用量为1kg种子油加1L。搅匀后静置分层，放出水相(II)，溶剂相(I)再用同样浓度和用量的亚硫酸氢钠水溶液处理1次，合并两次的水相(II)。溶剂相(I)用水洗两次，以去除水溶性物质，再加入脱水剂脱除溶剂相(I)中的水份。脱水剂主要是无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水碳酸钾、氧化钙等。然后过滤除去脱水剂，回收溶剂，待溶剂回收完毕，进行减压分馏，在真空度4mmHg下，收集bp139～149℃的馏分，即得到法尼醇。当然也可以在真空度大于4mmHg的情况下如10mmHg甚至100mmHg下收集法尼醇，只不过需要达到更高的温度，一方面将大大增加热能，另一方面也担心对法尼醇结构的破坏。若将真空度降至低于4mmHg，虽然可使蒸出法尼醇的温度更低，但对真空泵和管路的严密性要求太高，难以适于大生产。
水相(II)先用酸中和，一般采用较低浓度的酸液如2N的盐酸。然后用前面提到过的有机溶剂进行萃取，有机溶剂用量约为水相(II)的量，为了萃取完全，最好进行2～3次。萃取分离后得到的溶剂相回收溶剂，剩余物即为脂肪醛。
提取种子油后的渣先去除或回收溶剂，然后用碱液浸泡。最常用的碱液为氢氧化钠溶液，使PH值为11～13，在30～60℃时浸泡30～90min后，滤除碱液并用水漂洗滤渣至中性。然后用酸液浸泡，最适宜的酸液是盐酸，使PH值为1～3，在温度60～90℃下浸泡60～120min，之后滤除酸液并用水漂洗滤渣至中性。将所得滤渣烘干，磨细至40～100目，所得细粉即为膳食纤维。
提取种子油后的渣在去除或回收溶剂后，也可先用基本中性的醋酸铵缓冲溶液浸泡，然后加入蛋白酶在常温下水解，水解时间根据加入的蛋白酶的量的不同而不同，当胰蛋白酶用量为0.25g/100g原料时，水解2h。然后过滤除去酶解后的蛋白质，再用水漂洗干净。将滤渣用淀粉酶溶液浸泡水解，淀粉酶溶液浓度为0.2～1％，水解温度50～90℃，水解时间为1～6h。过滤漂洗以除去淀粉酶解液，并将滤渣中的水尽量滤干。将所得滤渣烘干，磨细至40～100目，所得细粉即为膳食纤维。
若预先将种子与皮壳分离，则只需将皮壳按上述化学法或酶法制得膳食纤维，自然在过程中省却了去除或回收溶剂这道步骤。
上述本发明的方法，无论对鲜果渣或干果渣，也无论对干渣或湿渣，均可适用。由于本发明的方法中，使用的设备和原料均为通用的商品，故本发明的方法适于工业化生产。
本发明的从罗汉果残渣中提取多种有效成份的方法，利用废弃的罗汉果残渣，提取得到了高附加值的产品，既减少了罗汉果产业的废渣排放量，又取得了巨大的经济效益，还可促进罗汉果种植业的发展，有着良好的经济效益和社会效益。广西全区大约有不下十家罗汉果甜甙提取工厂，每个厂年排出湿渣约5～6吨，折算后，全广西每年约有干渣20吨。按本发明的方法，可从干渣中提出1.36％的法尼醇，即每年可获得272kg法尼醇，产生经济效益394万美元。如果再加上脂肪醛和膳食纤维，效益则更大。这样的效益对促进、激励罗汉果种植业的发展的作用将无可估量。
用本发明的方法所得的法尼醇，密度0.89g/mL，含量不少于95％。
具体实施例方式实施例1取提取过罗汉果甜甙后的鲜果残渣干重100g，分离出种子和皮壳，得种子8.2g。用普通榨汁机将种子油榨出，得种子油1.66g。
实施例2将32.6g种子细粉(来自鲜果残渣，干重)用乙醚回流2h，滤出液体，并用少量乙醚洗渣，洗液与滤液合并，吸入薄膜蒸发器中，在常压下回收乙醚，得残留液即种子油10g。上述滤渣再用乙酸乙酯回流2h，按上面步骤又收得种子油3g。两步合计共得种子油13g，得率为39.9％(按种子重量计)。
实施例3取从罗汉果干果的残渣中分离得到的种子50g，用乙酸乙酯回流2h，过滤，滤渣再用乙酸乙酯回流2h，过滤，并用少量乙酸乙酯洗渣，合并两次滤液和洗液，吸入薄膜蒸发器中，在减压下回收乙酸乙酯，得残留液即种子油20.7g，得率为41.4％(按种子重量计)。
实施例4取1kg种子油溶于5L乙醚，用1L5％亚硫酸氢钠溶液萃取两次。乙醚层用水洗两次后，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液吸入薄膜蒸发器中，常压下回收乙醚。然后将真空度降至4mmHg，收集139～149℃的馏分，即为法尼醇，得401.2g，收率为40.1％(以种子油重量计)。
萃取分层后得到的亚硫酸氢钠溶液(包括水洗的洗液，合称为水相)，用2N盐酸中和至PH＝7。用2L乙醚萃取，进行两次，合并萃取液，吸入薄膜蒸发器中，常压下回收乙醚。剩余物即为脂肪醛，重0.23g，收率为种子油的0.23‰。
实施例5称取5g已粉碎皮壳，在40℃NaOH溶液(PH＝12)中浸泡50min，常压过滤，用蒸馏水漂洗至中性。滤渣浸泡在80℃HCL溶液(PH＝2)中90min，过滤，用蒸馏水漂洗至中性，真空抽滤至再无液滴滴下。将滤干的滤渣在110℃烘干，然后磨细至40目，过40目筛，筛下细粉即为膳食纤维，重4.45g，收率为皮壳粉的89％。
实施例6称取5g已粉碎皮壳，浸泡于PH＝7的NH4AC缓冲溶液中，加入胰蛋白酶0.0125g，常温下水解2h。过滤，滤渣用蒸馏水漂洗三次后，浸泡于70℃0.5％的淀粉酶溶液中水解2h。过滤，滤渣用蒸馏水漂洗三次，真空过滤至再无液滴滴下。将滤干的滤渣在110℃烘干，然后磨细至40目，过40目筛，筛下细粉即为膳食纤维，重4.41g，收率为皮壳粉的88.2％。
权利要求
1.一种从罗汉果残渣中提取多种有效成份的方法，含有以下步骤1)提取种子油，2)将种子油制成种子油-有机溶剂溶液，3)加入亚硫酸氢钠溶液，分离有机溶剂相(I)和水相(II)，4)从有机溶剂相(I)去除有机溶剂，分馏收得法尼醇，5)中和水相(II)，加入有机溶剂萃取，6)从萃取液去除有机溶剂，即得到脂肪醛，7)提取种子油后的渣去除有机溶剂，然后8)经化学法或酶法制得膳食纤维。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤1)之前先进行皮壳与种子的分离，种子按步骤1)～6)提取法尼醇与脂肪醛，皮壳按步骤8)制得膳食纤维。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于用机械压榨法或有机溶剂溶出法提取种子油。
4.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于有机溶剂是乙醚、石油醚、溶剂汽油、乙酸乙酯或它们的混合物。
5.如权利要求3所述的方法，其特征在于有机溶剂是乙醚、石油醚、溶剂汽油、乙酸乙酯或它们的混合物。
6.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于分馏收得法尼醇是在4mmHg收取bp139～149℃的馏分。
7.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于化学法是用碱和酸交替处理。
8.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于酶法是用蛋白酶和淀粉酶交替处理。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于蛋白酶是胰蛋白酶。
全文摘要
本发明提供一种从罗汉果残渣中提取多种有效成份如法尼醇、脂肪醛和膳食纤维的方法。该方法以提取过罗汉果甜甙后的残渣为原料，通过提取种子油，再从种子油中萃取、分馏得到法尼醇，从种子油萃取的水相中再萃取得到脂肪醛，从皮壳或提取种子油后的混合渣中用化学法或酶法制得膳食纤维。本发明的方法简单方便，收得率高，为法尼醇的生产开发了新的原料来源，同时也对罗汉果产业带来极大的促进作用，有着良好的经济效益和社会效益。
文档编号C11B1/06GK1397539SQ0213362
公开日2003年2月19日 申请日期2002年8月15日 优先权日2002年8月15日
发明者王恒山, 潘英明, 黎霜 申请人:王恒山, 潘英明, 黎霜