含有甲基丙烯酸共聚物、不溶性无机颗粒和阳离子聚合物的化妆品组合物及其用途的制作方法

专利名称：含有甲基丙烯酸共聚物、不溶性无机颗粒和阳离子聚合物的化妆品组合物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新的化妆品组合物，在化妆可接受的介质中，该组合物含有至少一种交联的甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯共聚物、至少一种阳离子或两性聚合物和至少一种水不溶性的固体无机颗粒，所述颗粒选自粘土、基本由氧化铝组成的颗粒、基本由碳酸钙组成的颗粒以及硫化硒。
背景技术：
公知的是由于两性试剂或机械或化学处理例如染色、漂白和/或永久烫发的作用而在不同程度上敏感(即受损和/或发脆)的头发通常难以解缠和造型，并缺少柔软性。
已经建议在角蛋白物质例如头发的洗涤或护理用组合物中使用调理剂，特别是阳离子或两性聚合物或硅氧烷，以便促进头发的解缠和赋予柔软性和柔度。但是，上述化妆优点不幸地也在干发上伴随着特定的不希望的化妆作用，也就是平直而难看的发型(缺乏头发的光泽度)和缺乏光滑性(头发从发跟到发梢不是均匀的)。
此外，为此使用阳离子或两性聚合物具有各种缺点。考虑到它们与头发的高亲合性，一些聚合物会在重复使用期间以显著量沉积，导致不希望的效果，例如令人不愉快的、负重的感觉，头发的硬化，以及在纤维之间的粘合，这影响造型。这些缺点在细头发的情况下加剧，缺乏活力和体积。
已经建议在漂洗去除型组合物中使用颗粒，以便改进头发的感觉和外观。例如，专利US 5 334 376建议向含硅氧烷、脂肪醇和酰胺的头发调理组合物中添加碳酸钙颗粒。
在专利申请DE 199 46 784中，也已经建议在头发组合物中使用不同氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐或磷酸盐的颗粒，以便减少头发的油腻外观。通常预见将这些颗粒与标准洗发剂成分组合。
但是，已经发现，这些颗粒导致在洗发剂表面上形成不美观的层，这有损于洗发剂的性能品质。为了避免发生这种现象，通常使用稳定剂例如Carbopol型的交联丙烯酸类聚合物。但是，这些稳定剂的缺点是降低洗发剂的化妆性能品质，特别是使得头发更粗糙和负重更多。
总之，发现目前的含有阳离子或两性聚合物的化妆品组合物仍然不完全令人满意。
在本领域公知的化妆品组合物、特别是洗涤剂组合物含有交联的甲基丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物作为水不溶性组分的稳定剂或悬浮剂，例如硅氧烷或脂肪物质。在专利申请WO 01/76552中特别描述了这些组合物。这些组合物的泡沫质量和化妆性能仍然不十分令人满意。
申请人现在发现，甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物、阳离子或两性聚合物和粒状无机颗粒的组合使得有可能克服这些缺点。
具体地说，已经发现，在本发明组合物中使用所述丙烯酸共聚物使得有可能在角蛋白物质上、特别是在头发上获得非常好的化妆性能，特别是在光泽度、柔软度、光滑感觉、柔度和对干发的可处理性方面。也已经发现，本发明的组合物使得有可能得到头发纹理(厚度的感觉增加)和更好地保持发型。
此外，本发明的组合物是稳定的，具有吸引人的视觉外观。操作性能(外观、稠度(consistency)、富含泡沫性、去除泡沫性)是非常令人满意的。
施用于皮肤上、特别是以泡沫浴或淋浴凝胶形式施用的本发明组合物改进了皮肤的柔软性。

发明内容
因此，本发明的一个主题是一种新型化妆品组合物，在化妆可接受的介质中，该组合物含有至少一种交联的甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯共聚物、至少一种阳离子或两性聚合物和至少一种水不溶性的固体无机颗粒，所述颗粒选自粘土、基本由氧化铝组成的颗粒、含有至少10重量％碳酸钙的颗粒以及硫化硒。
本发明的主题还是上述定义的组合物在赋予头发纹理、光泽度、柔软性、光滑感觉和柔度的用途。
本发明的另一个主题是一种处理角蛋白物质例如头发的方法，其特征在于该方法包括向所述物质施用本发明的化妆品组合物。
根据本发明，术语“角蛋白物质”表示头发、眼睫毛、眉毛、皮肤、指甲、粘膜或头皮，但更特别是头发。
本发明的另一个主题涉及甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯的交联其聚物在化妆品组合物的制备中或用于其制备的用途，该化妆品组合物含有阳离子或两性聚合物和至少一种水不溶性的固体无机颗粒，所述颗粒选自粘土、基本由氧化铝组成的颗粒、含有至少10重量％碳酸钙的颗粒以及硫化硒。
根据本发明，术语“水不溶性”表示化合物是不溶的，其在25℃下在水中的浓度不会大于或等于0.1重量％，即它们不会形成宏观各向同性和透明的溶液。
本发明的各主题将在下面详细描述。在下面给出的在本发明中使用的所有含义和定义适用于本发明的所有主题。
具体实施例方式
本发明的一个基本特征是存在甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物。
甲基丙烯酸的优选存在量是20-80重量％，更特别是25-70重量％，进一步更特别是35-60重量％，基于共聚物的总重量计。
丙烯酸烷基酯的优选存在量是15-80重量％，更特别是25-75重量％，进一步更特别是40-65重量％，基于共聚物的总重量计。特别选择丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，更特别是丙烯酸乙酯。
该共聚物是部分或全部被至少一种标准交联剂交联。交联剂特别是多不饱和化合物，特别是多烯属不饱和化合物。这些化合物特别是蔗糖或多元醇的聚链烯基醚，邻苯二甲酸二烯丙酯，二乙烯基苯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，亚甲基二丙烯酰胺，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，衣康酸二烯丙酯，富马酸二烯丙酯，马来酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸锌，由不饱和羧酸制备的蓖麻油衍生物或多元醇衍生物。
也可以使用的交联剂包括含有能与不饱和官能团反应形成交联共聚物的反应性基团的不饱和单体。
交联剂的含量通常是0.01-5重量％，优选0.03-3重量％，更特别是0.05-1重量％，基于共聚物的总重量计。
根据一种特别优选的形式，本发明的共聚物可以特别是水分散体的形式。在分散体中的共聚物颗粒的数均粒度通常是10-500nm，优选20-200nm，更优选50-150nm。
这些共聚物详细描述在专利申请WO 01/76552中。
特别使用这样的交联的甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯共聚物，它是30％活性物质的水分散体的形式，以商品名Carbopol Aqua SF-1由Noveon公司生产销售。
交联聚合物的浓度通常是0.01-10重量％，优选0.1-5重量％，基于组合物的总重量计。
本发明的颗粒可以是任何形式，例如是球形、片状、针状、小片状或完全无规的形式。
为了本发明的目的，表述“一次粒度”表示在单独颗粒上在直径方向上相对的两个点之间可能测得的最大尺寸。该粒度通过透射电子显微镜或通过BET法检测比表面积来测定。
粘土可以是天然的或合成的来源，但优选是天然的。
本发明的组合物当然可以含有一种或多种粘土。
粘土本身是公知的产品，例如描述在“Minéralogie des argiles(粘土矿物学)，S.Caillère，S.Hénin，M.Rautureau，第二版1982，Masson ”中，其中的教导在这里引入供参考。
可以提及的这些产品例如包括高岭土族的粘土，例如高岭土、地开石或珍珠陶土，多水高岭土的粘土，dombassite，叶蛇纹石，benthierine或叶腊石类，蒙脱土，贝得石，蛭石，滑石，富镁皂石，锂蒙脱石，皂石，绿泥石和海泡石。
粘土还可以用各种化合物例如丙烯酸、多糖(例如羧甲基纤维素)或有机阳离子进行化学改性。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，所用的粘土选自高岭土、蒙脱石和锂蒙脱石。
根据本发明使用的硫化硒可以含有1个硒/2个硫原子。它还可以具有SexSy环状结构，其中x+y＝8。
根据本发明可以使用的二硫化硒是粉末，颗粒的数均粒度小于200微米，优选小于25微米。
本发明的基本由氧化铝组成的颗粒含有至少70重量％的氧化铝和优选大于90重量％的氧化铝。它们的数均一次粒度是2-200nm，优选5-50nm。
本发明的氧化铝颗粒基本含有任何任选水合的氧化铝，例如勃姆石。
本发明含有至少10重量％碳酸钙的颗粒优选含有至少70重量％的碳酸钙和优选大于90重量％的碳酸钙。它们的数均一次粒度是2nm-2微米，优选5-500nm，更优选10-250nm。
根据本发明，这些颗粒可以是完全由碳酸钙组成的固体颗粒。碳酸钙还可以构成颗粒芯的全部或部分，芯被另一种成分涂覆，例如氧化物、硅酸盐或金属。碳酸钙还可以完全形成具有不同化学组成的基体，例如氧化物、硅酸盐或金属，的涂层。
在颗粒由碳酸钙和其它填料形成的情况下，碳酸钙是游离形式，不会与其它填料形成化学键。这就是碳酸钙和其它填料之间的合金的情况，特别是与金属氧化物或准金属化物的合金，特别通过这些不同组分的热熔而获得。
当含有至少10重量％碳酸钙的颗粒还含有金属氧化物或准金属氧化物时，该氧化物特别选自二氧化硅、氧化硼或氧化铝。
优选，这些颗粒含有至少50重量％的碳酸钙，更优选至少70重量％，和根据本发明特别优选含有大于90重量％碳酸钙的颗粒。
进一步更有利的是，含有至少10重量％碳酸钙的颗粒是基本纯碳酸钙的颗粒。
适用于本发明组合物的碳酸钙可以是天然来源或合成来源的。在后一种情况下，碳酸钙可以从氧化钙、过氧化钙、乙酸钙或乙氧化钙获得。
不溶性固体无机颗粒的用量优选是0.001-20重量％，基于组合物的总重量计。该量更优选是0.005-15重量％，和进一步更优选是0.01-10重量％，基于组合物的总重量计。
可以根据本发明使用的阳离子聚合物可以选自所有本身公知用于改进头发的化妆性能的那些聚合物，特别是在专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 863中描述的那些。
一般来说，为了本发明的目的，术语“阳离子聚合物”表示含有阳离子基团和/或能电离成阳离子基团的任何聚合物。
优选的阳离子聚合物选自含有含伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些聚合物，这些基团可以形成聚合物主链的一部分或可以作为与主链直接连接的侧基。
所用的阳离子聚合物通常具有约500至5×106、优选约103至3×106的数均分子量。
在可以提及的阳离子聚合物中，更优选聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。它们是公知的产品。
可以根据本发明使用的和特别提及的聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物是在法国专利2 505 348和2 542 997中描述的那些。在这些聚合物中，可以提及(1)衍生自丙烯酸酯或酰胺或甲基丙烯酸酯或酰胺并含有至少一个下式单元的均聚物或共聚物 其中R3可以相同或不同，表示氢原子或CH3基团；A可以相同或不同，表示具有1-6个碳原子、优选2或3个碳原子的直链或支链烷基，或具有1-4个碳原子的羟烷基；R4、R5、R6可以相同或不同，表示具有1-18个碳原子的烷基或苄基，优选具有1-6个碳原子的烷基；
R1和R2可以相同或不同，表示氢或含有1-6个碳原子的烷基，优选甲基或乙基；X表示衍生自无机或有机酸的阴离子，例如硫酸二甲酯阴离子或卤化物，例如氯化物或溴化物。
属于(1)类的共聚物还可以含有一种或多种衍生自以下共聚单体的单元丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺，在氮原子上被低级C1-C4烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯，乙烯基内酰胺，例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，以及乙烯基酯。
因此在属于(1)类的共聚物中，可以提及-丙烯酰胺和被硫酸二甲酯或被二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，例如以商品名Hercofloc(Hercules公司)销售的产品，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，例如描述在专利申请EP-A-080 976中，和以商品名Bina Quat P 100由CibaGeigy公司销售，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵硫酸二甲酯的共聚物，以商品名Reten由Hercules公司销售，-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物，例如以商品名“Gafquat”(ISP公司)销售的产品，例如“Gafquat734”或“Gafquat755”，或者公知为“Copolymer 845、958和937”的产品。这些聚合物详细描述在法国专利2 077 143和2 393 573中，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如以商品名GaffixVC 713由ISP公司销售的产品，-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，特别以商品名StylezeCC 10(ISP公司)销售；-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如以商品名“GafquatHS 100”由ISP公司销售的产品。
(2)阳离子多糖，特别是阳离子纤维素和阳离子半乳甘露多糖胶。
在可以提及的阳离子多糖中，更特别的是含有季铵基团的纤维素醚、阳离子纤维素共聚物或水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物，和阳离子半乳甘露多糖胶。
含有季铵基团的纤维素醚衍生物描述在法国专利1 492 597中，特别是以商品名“JR”(JR400、JR125、JR30M)或“LR”(LR400、LR30M)由Amerchol公司销售的聚合物。这些聚合物还在CTFA词典中定义为羟乙基纤维素季铵，它们已经与被三甲基铵基取代的环氧化物反应。
阳离子纤维素共聚物或水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物特别描述在专利US 4 131 576中。特别可以提及羟烷基纤维素，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素，特别用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝。
根据该定义的工业产品更特别是以商品名“CelquatL200”和“CelquatH100”由National Starch公司销售的产品。
阳离子半乳甘露多糖胶特别描述在专利US 3 589 578和4 031 307中，特别是含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。使用例如用2，3-环氧基丙基三甲基铵的盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。
这些产品特别是以商品名JaguarC13 S、JaguarC15、JaguarC17或JaguarC162由Rhodia公司销售的。
(3)含有哌嗪基单元和含直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基的聚合物，任选被氧、硫或氮原子间隔或被芳族或杂环间隔，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这些聚合物特别描述在法国专利2162 025和2 280 361中；(4)水溶性聚氨基酰胺，特别通过酸性化合物与多胺的缩聚制备；这些聚氨基酰胺可以用表卤醇、二环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物或用低聚物交联，所述低聚物来自活性二官能化合物与双卤代醇、双氮杂环丁烷、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤醇、二环氧化物或双不饱和衍生物的反应；交联剂的使用比例是0.025-0.35摩尔/聚氨基酰胺的氨基；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，或如果它们含有一个或多个叔胺官能团，则可以季铵化。这些聚合物特别描述在法国专利2 252 840和2 368 508中；
(5)通过多亚烷基多胺与多羧酸缩合、然后用双官能化剂烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。例如可以提及己二酸/二烷基氨基-羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基含有1-4个碳原子，优选表示甲基、乙基或丙基。这些聚合物特别描述在法国专利1 583 363中。
在这些衍生物中，可以提及己二酸/二甲基氨基-羟丙基二亚乙基三胺聚合物，以商品名“CartaretineF、F4或F8”由Sandoz公司销售。
(6)通过含有两个伯胺基和至少一个仲胺基的多亚烷基多胺与二羧酸反应获得的聚合物，二羧酸选自二乙醇酸和含有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸。多亚烷基多胺与二羧酸之间的摩尔比是0.8∶1至1.4∶1；从其得到的聚氨基酰胺与表氯醇反应，其中表氯醇与聚氨基酰胺的仲胺基之间的摩尔比是0.5∶1至1.8∶1。这些聚合物特别描述在US专利3 227 615和2 961 347中。
这类聚合物特别以商品名“Hercosett57”由Hercules Inc.公司销售，或在己二酸/环氧基丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下以商品名“PD 170”或“Delsette101”由Hercules公司销售。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基胺的环状聚合物，例如含有式(II)或(III)单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物 其中，k和t等于0或1，k+t之总和等于1；R12表示氢原子或甲基；R10和R11各自独立地表示具有1-6个碳原子的烷基，其中烷基优选具有1-5个碳原子的羟烷基，低级C1-C4酰氨基烷基，或R10和R11可以与它们连接的氮原子一起形成杂环基团，例如哌啶基或吗啉基；Y-是阴离子，例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物特别描述在法国专利2 080 759和在附加证书2 190 406中。
R10和R11各自独立地优选表示具有1-4个碳原子的烷基。
在上述聚合物中，更特别地可以提及二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，以商品名“Merquat100”由Nalco公司销售(及其低分子量的均聚物)，和二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物，以商品名“Merquat550”销售。
(8)含有下式重复单元的季二铵聚合物 在式(IV)中R13、R14、R15和R16可以相同或不同，表示含有1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团，或低级羟烷基脂族基团，或者R13、R14、R15、R16一起或单独地与和它们连接的氮原子形成杂环，该杂环任选含有非氮的第二杂原子，或者R13、R14、R15和R16代表被腈、酯、酰基或酰胺基团或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D取代的直链或支链C1-C6烷基，其中R17是亚烷基，D是季铵基团；A1和B1表示含有2-20个碳原子的聚亚甲基，这些基团可以是直链或支链的，饱和或不饱和的，可以含有与主链连接或嵌入主链的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，和X-表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子；A1、R13和R15可以与和它们连接的两个氮原子一起形成哌嗪环；此外，如果A1代表直链或支链、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，则B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-；其中D表示a)式-O-Z-O-的二元醇残基，其中Z表示直链或支链的烃基或下式之一的基团-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1-4的整数，表示唯一限定的聚合度或任何表示平均聚合度的1-4的数；
b)双-仲二胺残基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基，其中Y表示直链或支链的烃基或二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-的1，3-亚脲基；优选，X-是阴离子，例如氯离子或溴离子。
这些聚合物通常具有1000-100000的数均分子量。
这类聚合物特别描述在法国专利2 320 330、2 270 846、2 316271、2 336 434和2 413 907和美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020中。
更优选使用由下式重复单元构成的聚合物 其中R1、R2、R3和R4可以相同或不同，表示含有约1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是约2-20的整数，X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子。
特别优选的一种式(V)化合物是其中R1、R2、R3和R4表示甲基，n＝3，p＝6，和X＝Cl，根据INCI(CTFA)命名法称为Hexadimethrine氯化物。
(9)由式(VI)单元组成的聚季铵聚合物 在该式中R18、R19、R20和R21可以相同或不同，表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团，其中p等于0或1-6的整数，前提是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子，
r和s可以相同或不同，表示1-6的整数，q等于0或1-34的整数，X表示阴离子，例如卤离子，A表示二卤化基团，优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这些化合物特别描述在专利申请EP-A-122 324中。
在这些产品中，可以提及例如产品“MirapolA15”、“MirapolAD1”、“MirapolAZ1”和“Mirapol175”，由Miranol公司销售。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季聚合物，例如由BASF公司以商品名LuviquatFC 905、FC 550和FC 370销售的产品。
(11)聚胺，例如PolyquartH，由Cognis销售，参见在CTFA词典中的聚乙二醇(15)牛油聚胺。
(12)交联或非交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物，例如通过被甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯进行均聚获得的聚合物，或丙烯酰胺与被甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚得到的聚合物，均聚或共聚之后是用含烯属不饱和度的化合物进行交联，特别是亚甲基双丙烯酰胺。可以特别使用交联的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80重量比)，是在矿物油中含有50重量％该共聚物的分散体形式。该分散体以商品名SalcareSC 92由Ciba公司销售。还可以使用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物，是在矿物油或液体酯中含有约50重量％该均聚物的分散体形式。这些分散体以商品名“SalcareSC 95”和“SalcareSC 96”由Ciba公司销售。
其它可以根据本发明使用的阳离子聚合物是阳离子蛋白质或阳离子蛋白质水解物，聚亚烷基亚胺，特别是聚亚乙基亚胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物，聚胺与表氯醇的缩合物，季铵化聚亚脲基和甲壳质衍生物。
根据本发明优选使用的聚亚烷基亚胺是含有6-20000个重复单元的聚合物。优选选择的聚亚烷基亚胺是含有至少5％叔胺、优选至少10％和更优选至少20％叔胺官能的那些。这些聚合物可以是直链、支链或树枝状结构的均聚物或共聚物。
这些聚合物含有以下重复单元
其中i表示大于或等于2且优选小于或等于6的整数，优选i＝2；n表示6-20000的整数，优选8-2500，R表示氢原子，或单元 其中m表示大于或等于2的整数，优选m＝2。
这些聚合物通常以胺基官能团封端，特别是伯胺。
根据本发明，聚亚烷基亚胺优选是聚(C2-C4)亚烷基亚胺，更优选是聚乙烯亚胺。
根据本发明使用的聚亚烷基亚胺通常具有300-100000的重均分子量，优选350-50000，更特别是400-10000。
分子量通过准弹性光散射法检测。
聚亚烷基亚胺的阳离子电荷密度优选是小于或等于200meq/g，优选大于或等于0.05meq/g。
电荷密度可以根据Kjeldahl法检测，或计算得到。
聚亚烷基亚胺特别描述在“Polymer Science Dictionary”第2版，Mark Alger，Chapman and Hall，1997中。
在所有可以根据本发明使用的阳离子聚合物中，优选使用季纤维素醚衍生物，例如以商品名“JR 400”由Amerchol公司销售的产品；阳离子环状聚合物，特别是二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物，以商品名“Merquat 100”、“Merquat 550”和“Merquat S”由Nalco公司销售；乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物，甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联均聚物或共聚物，和聚亚烷基亚胺，特别是聚乙烯亚胺，以及它们的混合物。
可以根据本发明使用的两性聚合物可以选自含有无规分布在聚合物链中的K和M单元的聚合物，其中K表示衍生自含有至少一个碱性氮原子的单体的单元，M表示衍生自含有一个或多个羧酸或磺酸基团的酸性单体的单元，或者K和M可以表示衍生自两性羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体的基团；K和M还可以表示含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基带有经由烃基连接的羧酸或磺酸基团，或者K和M形成含有α，β-二羧酸亚乙基单元的聚合物链的一部分，其中羧基之一已经与含有一个或多个仲或伯胺基的多胺反应。
更特别优选的根据上述定义的两性聚合物选自以下聚合物(1)从带有羧基的乙烯基化合物衍生的单体和碱性单体进行共聚反应获得的聚合物，前一种单体例如更特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙酸，碱性单体衍生自含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物，例如更特别是甲基丙烯酸和丙烯酸的二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基-甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺。这些化合物描述在美国专利3 836 537中。还可以提及丙烯酸钠/丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物，以商品名Polyquart KE 3033由Cognis公司销售。
乙烯基化合物还可以是二烷基二烯丙基铵盐，例如二烷基二烯丙基氯化铵。丙烯酸和后一种单体的共聚物以商品名Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3330由Nalco公司销售。
(2)含有衍生自以下物质的单元的聚合物a)至少一种选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，和c)至少一种碱性共聚单体，例如含有丙烯酸或甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯类，以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯与硫酸二甲酯或二乙酯的季铵化产物。
根据本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2-12个碳原子的那些，更特别是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更特别选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸，以及马来酸或富马酸或酸酐的烷基单酯，具有1-4个碳原子。
优选的碱性共聚单体是氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基的甲基丙烯酸酯。
CTFA(第4版，1991)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物的共聚物是特别优选的，例如以商品名Amphomer或Lovocryl 47由National Starch公司销售的产品。
(3)衍生自下面通式的聚氨基酰胺的、部分或完全交联和烷基化的聚氨基酰胺； 其中R4表示二价基团，衍生自饱和二羧酸、含有烯属双键的单-或二脂族羧酸，低级链烷醇的酯，这些酸具有1-6个碳原子，或衍生自将任何一种所述酸加成到双(伯)或双(仲)胺上得到的基团，和Z表示双(伯)、单-或双-(仲)聚亚烷基-聚胺基团，优选表示a)60-100摩尔％的式(VIII)基团 其中x＝2，p＝2或3，或者x＝3和p＝2，该基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；b)0-40摩尔％的上式(VIII)基团，其中x＝2且p＝1，衍生自乙二胺，或衍生自哌嗪的基团 c)0-20摩尔％的衍生自六亚甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基团，这些聚氨基胺通过加入双官能交联剂而被交联，双官能交联剂选自表卤醇、二环氧化物、二酸酐和双不饱和衍生物，以聚氨基胺的每个胺基计使用0.025-0.35摩尔的交联剂，并用丙烯酸、氯乙酸或链烷磺酸内酯或其盐进行烷基化。
饱和的羧酸优选选自具有6-10个碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二甲酸，以及含有烯属双键的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化中使用的磺酸内酯优选丙烷磺酸内酯或丁烷磺酸内酯，烷基化试剂的盐优选是钠盐或钾盐。
(4)含有式(IX)两性单元的聚合物 其中R5表示可聚合的不饱和基团，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1-3的整数，R6和R7表示氢原子、甲基、乙基或丙基，R8和R9表示氢原子或烷基，使得R8和R9中的碳原子总数不超过10。
含有这些单元的聚合物还可以含有衍生自非两性单体的单元，例如二甲基或二乙基氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，或乙酸乙烯酯。
例如，可以提及甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸二甲基羧甲基氨基乙基酯的共聚物，例如以商品名Diaformer Z301由Sandoz公司销售。
(5)衍生自含有下式(X)、(XI)和(XII)的单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物 单元(X)的比例是0-30％，单元(XI)的比例是5-50％，单元(XII)的比例是30-90％，应该理解的是，在单元(XII)中，R10表示下式基团 其中，如果q＝0，则R11、R12和R13可以相同或不同，各自表示氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基，单烷基胺残基，或二烷基胺残基，它们任选被一个或多个氮原子间隔和/或任选被一个或多个以下基团取代胺、羟基、羧基、烷硫基或磺酸基团、其中烷基带有氨基残基的烷硫基，在这种情况下，R11、R12和R13基团的至少一个是氢原子；或者如果q＝1，则R11、R12和R13各自表示氢原子，以及这些化合物与酸或碱形成的盐。
(6)由脱乙酰壳多糖的N-羧基烷基化衍生得到的聚合物，例如N-羧基甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖，以商品名“Evalsan”由Jan Dekker公司销售。
(7)通式(VIII)的聚合物，如在法国专利1 400 366中所述 其中R14表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R15表示氢或低级烷基，例如甲基或乙基，R16表示氢或低级烷基，例如甲基或乙基，R17表示低级烷基，例如甲基或乙基或式-R18-N(R16)2的基团，其中R18表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R16具有上述含义，以及含有至多6个碳原子的这些基团的高级类似物。
(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物，选自a)通过氯乙酸或氯乙酸钠与含有至少一个下式(IV)单元的化合物之间的作用形成的聚合物-D-X-D-X-D- (XIV)其中D表示基团
和X表示符号E或E’，E或E’可以相同或不同，表示二价基团，是在主链中具有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，它是未取代的或被羟基取代，可以除了氧、氮和硫原子之外含有1-3个芳环和/或杂环；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯基胺基团、羟基、苄基胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯基团的形式存在；b)下式的聚合物-D-X-D-X- (XV)其中D表示基团 和X表示符号E或E’，和至少一个E’；E具有上述含义，E’表示二价基团，是在主链中具有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，它是未取代的或被一个或多个羟基取代，并含有一个或多个氮原子，氮原子被任选被氧原子间隔的烷基链取代，并必须含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，并通过与氯乙酸或氯乙酸钠的反应而被甜菜碱化。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，通过与N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲基氨基丙基胺的半酰胺化反应或通过与N，N-二链烷醇胺的半酯化反应被部分改性。这些共聚物还可以含有其它乙烯基共聚单体，例如乙烯基己内酰胺。
根据本发明特别优选的两性聚合物是第(1)类的那些，特别是二甲基二烯丙基铵盐(例如卤化物)和丙烯酸的共聚物。
根据本发明，阳离子或两性聚合物的存在量是0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，更特别是0.1-5重量％，基于最终组合物的总重量计。
根据特定的实施方案，本发明的组合物还包含至少一种硅酮或其它有益于角蛋白物质、特别是头发的试剂，例如特别是C1-C30羧酸和C1-C30单羟基化或多羟基化醇形成的酯、植物、动物、矿物或合成油、蜡、神经酰胺和假神经酰胺。
可以根据本发明使用的附加硅氧烷特别是不溶于组合物的聚有机硅氧烷，它们可以是油、蜡、树脂或胶和有机改性硅酮的形式。
这些附加的有机聚硅氧烷详细地在Walter Noll的“Chemistryand Technology of Silicones”(1968，Academic Press)中定义。它们可以是挥发性的或非挥发性的。
当它们是挥发性的时，附加的硅氧烷更特别地选自沸点为60-260℃的那些，和更特别地选自(i)含有3-7个、优选4-5个硅原子的环硅酮。这些例如是八甲基环四硅氧烷，特别以商品名“Volatile Silicone 7207”由UnionCarbide公司或以商品名“Silbione 70045 V2”由Rhodia Chimie公司销售；十甲基环五硅氧烷，以商品名“Volatile Silicone 7158”由Union Carbide公司和以商品名“Silbione 70045 V5”由RhodiaChimie公司销售；以及它们的混合物。
还可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状共聚物，例如由Union Carbide公司销售的商品名“Volatile Silicone FZ 3109”，具有以下化学结构 还可以提及环硅氧烷与硅氧烷化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇的混合物(50/50)，和八甲基环四硅氧烷和氧-1，1’-双(2，2，2’，2’，3，3’-六三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物；(ii)直链挥发性硅酮，含有2-9个硅原子，在25℃具有低于或等于5×10-6m2/s的粘度。例子是十甲基四硅氧烷，以商品名SH 200由Toray Silicone公司销售。属于此类的硅酮也描述在Cosmeticsand Toiletries第91卷1月，76，27-32页的文章中，Todd & Byers“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”。
这些附加硅酮更特别选自聚烷基硅氧烷，其中主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷，在25℃的粘度为5×10-6至2.5m2/s，优选1×10-5至1m2/s。硅氧烷的粘度例如在25℃根据ASTM标准445附录C检测。
在这些聚烷基硅氧烷中，可以非限制性地提及以下商品-由Rhodia Chimie公司销售的47和70 470系列的Silbione油或Mirasil油，例如油70 470 V 500 000；-由Rhodia Chimie公司销售的Mirasil系列的油；-由Dow Corning公司销售的200系列的油，例如更特别是粘度为60000cSt的DC200；-由General Electric公司销售的Viscasil油和由GeneralElectric公司销售的SF系列的专用油(SF 96，SF 18)。
还可以提及含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(CTFA名称为Dimethiconol)，例如来自Rhodia Chimie公司的48系列的油；在这类聚烷基硅氧烷中，还可以提及以商品名“Abil Wax 9800和9801”由Degussa公司销售的产品，它们是聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
可以用作添加剂的硅胶特别是聚二有机硅氧烷，其具有200000-1000000的高平均分子量，它们单独或作为混合物在溶剂中使用。溶剂可以选自挥发性硅酮，聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷，或它们的混合物。
可以更具体地提及以下产品-聚二甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶。
可以更特别使用的产品是如下的混合物●由在链端被羟基化的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA词典命名为dimethiconol)和环状聚二甲基硅氧烷(根据CTFA词典命名为cyclomethicone)形成的混合物，例如以商品名Q2 1401由DowCorning公司销售的产品；●由聚二甲基硅氧烷胶和环状硅酮形成的混合物，例如以商品名SF 1214 Silicone Fluid由General Electtic公司销售的产品；该产品是对应于dimethicone的SF 30胶，数均分子量为500000，溶解在对应于十甲基环五硅氧烷的SF 1202 Silicone Fluid油中；●两种不同粘度的PDMS的混合物，更特别是PDMS胶和PDMS油的混合物，例如来自General Electric公司的产品SF 1236。产品SF 1236是上述定义的粘度为20m2/s的SE 30胶与粘度为5×10-6m2/s的SF96油形成的混合物。该产品优选含有15％SE 30胶和85％SF96油。
可以用作添加剂的有机聚硅氧烷树脂是含有以下单元的交联硅氧烷体系R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2，其中R表示含有1-16个碳原子的烃基或苯基。在这些产品中，特别优选的是其中R表示C1-C4低级烷基、更特别是甲基或苯基的那些。
在这些树脂中，可以提及以商品名“Dow Corning 593”销售的产品或以商品名“Silicone Fluid SS 4230和SS 4267”由GeneralElectric公司销售的产品，它们是具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。
还可以提及三甲基硅氧基硅酸盐类型的树脂，以商品名X22-4914、X21-5034和X21-5037由Shin-Etsu公司销售。
可以根据本发明使用的有机改性硅酮是如上定义的硅酮，在其结构中含有一个或多个经由烃基连接的有机官能团。
在有机改性硅酮中，可以提及包含以下基团的聚有机硅氧烷-聚亚乙基氧基和/或聚亚丙基氧基，任选含有C6-C24烷基，例如公知为dimethicone copolyol的产品，以商品名DC 1248由Dow Corning公司销售，或以商品名Silwet L 722、L 7500、L77和L711由UnionCarbide公司销售的油；和(C12)烷基dimethicone copolyol的产品，以商品名Q2 5200由Dow Corning公司销售；-取代或未取代的胺基，例如以商品名GP 4 Silicone Fluid和GP 7100由Genesee公司销售的产品，或以商品名Q2 8220和DowCorning 929或939由Dow Corning公司销售的产品。取代的胺基特别是C1-C4氨基烷基；-硫醇基团，例如以商品名“GP 72 A”和“GP 71”由Genesee公司销售的产品；-烷氧基化基团，例如以商品名“Silicone Copolymer F-755”由SWS Silicones公司销售的产品和以商品名Abil Wax 2428、2434和2440由Goldschmidt公司销售的产品；-羟基化基团，例如含有羟烷基官能团的聚有机硅氧烷，描述在法国专利申请FR-A-85/16334中；-酰氧基烷基，例如在专利US-A-4 957 732中描述的聚有机硅氧烷；-羧酸型的阴离子基团，例如在专利EP 186 507中描述的来自Chisso公司的产品，或烷基羧酸型的阴离子基团，例如在来自Shin-Etsu公司的产品X-22-3701E中存在的那些；磺酸2-羟基烷基酯；硫代硫酸2-羟基烷基酯，例如以商品名“Abil S201”和“Abil S255”由Goldschmidt公司销售的产品；-羟基酰基氨基，例如在专利申请EP 342 834中描述的聚有机硅氧烷。可以提及例如来自Dow Corning公司的Q2-8413产品。
根据本发明，还可以使用含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷的有机链组成的部分的硅酮，这两部分之一构成聚合物的主链，另一部分接枝到所述主链上。这些聚合物描述在例如专利申请EP-A-412 704、EP-A-412 707、EP-A-640 105、WO95/00578、EP-A-582 152和WO93/23009和美国专利4 693 935、4 728 571和4 972 037中。这些聚合物优选是阴离子性或非离子性的。
这些聚合物是例如可以通过由以下组分构成的单体混合物进行自由基聚合获得的共聚物a)50-90重量％的丙烯酸叔丁酯；b)0-40重量％的丙烯酸；c)5-40重量％的下式的硅氧烷大单体 其中v是5-700的数；重量百分数是基于单体的总重量计算。
接枝硅酮聚合物的其它例子特别是这样的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在其上经由硫代亚丙基型的连接链单元接枝了聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型的混合聚合物单元，和这样的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在其上经由硫代亚丙基型的连接链单元接枝了聚(甲基)丙烯酸异丁酯型的聚合物单元。
根据本发明，所有硅酮也可以以未改性的形式使用或以溶液、乳液、纳米乳液或微乳液的形式使用。
根据本发明特别优选的硅氧烷是-选自含有三甲基甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷类的非挥发性硅酮，例如在25℃的粘度为0.2-2.5m2/s的油，例如Dow Corning公司的DC200系列的油，特别是粘度为60000cSt的Mirasil DM系列的那些，更特别是Rhodia Chimie公司的Mirasil DM 500 000油，或Wacker公司的AK 300 000硅油；含有二甲基硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷，例如dimethiconol；或聚烷基芳基硅氧烷，例如Rhodia Chimie公司的Mirasil DPDM油；-含有胺基的聚硅氧烷，例如氨基二甲基聚硅氧烷，或三甲基甲硅烷基氨基二甲基聚硅氧烷。
根据本发明，附加的硅酮或其它附加的增益试剂的存在量是0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，更特别是0.1-5重量％，基于最终组合物的总重量计。
本发明的组合物还有利地含有至少一种表面活性剂，其用量通常是0.01-50重量％，优选0.1-40重量％，更优选是0.5-30重量％，基于组合物的总重量计。
表面活性剂选自阴离子、两性、非离子和阳离子性表面活性剂，或其混合物。
适用于进行本发明的表面活性剂特别是以下物质(i)阴离子表面活性剂在本发明中，它们的性质不是关键的特征。
因此，对于在本发明中单独或混合物形式的阴离子表面活性剂，可以特别提及(非限制性)以下化合物的盐(特别是碱金属盐，例如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐)烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐；烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基氨基乙磺酸盐，所有这些化合物的烷基或酰基优选含有8-24个碳原子，和芳基优选表示苯基或苄基。在可以使用的阴离子表面活性剂中，还可以提及脂肪酸盐，例如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸和硬脂酸、椰油酸或氢化椰油酸的盐；乳酸酰基酯，其中酰基含有8-20个碳原子。也可以使用弱阴离子表面活性剂，例如烷基-D-半乳糖siduronic酸和其盐，以及聚氧亚烷基化(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧亚烷基化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸，聚氧亚烷基化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸及其盐，特别是含有2-50个氧化乙烯基团的那些，以及它们的混合物。
在阴离子表面活性剂中，根据本发明优选使用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐及其混合物。
(ii)非离子表面活性剂非离子表面活性剂本身也是公知的化合物(具体参见M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”，Blackie & Son(Glasgow andLondon)，1991，116-178页)，在本发明中，它们的性质不是特别关键的特征。因此，它们可以特别选自(非限定性的)聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化的脂肪酸，烷基酚类，α-二醇类或具有含例如8-18碳原子的脂肪链的醇，氧化乙烯或氧化丙烯基团的数目可以特别在2-50的范围内，甘油基团的数目可以特别在2-30的范围内。可以提及氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物，氧化乙烯和氧化丙烯与脂肪醇的缩合物；聚乙氧基化脂肪酰胺，优选具有2-30摩尔的氧化乙烯，聚甘油化的脂肪酰胺，含有平均1-5个、特别是1.5-4个甘油基团；失水山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯，具有2-30摩尔的氧化乙烯；蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基聚苷，N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺，例如(C10-C14)烷基氧化胺，或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。应该注意的是，烷基聚苷构成的非离子表面活性剂特别适合本发明。
(iii)两性表面活性剂在本发明中，两性表面活性剂的性质不是关键特征，可以特别是(非限制性)脂族仲胺或叔胺衍生物，其中脂族基团是含有8-22个碳原子的直链或支链，和含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)；还可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱、或(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱中，可以提及椰油酰氨基丙基甜菜碱，以商品名Tegobetaine F50由Degussa公司销售。
在胺衍生物中，可以提及商品名为Miranol的产品，如美国专利2528 378和2 781 354所述，并具有以下结构R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)(2)其中R2表示从在水解的椰油油中存在的酸R2COOH衍生得到的烷基，庚基，壬基或十一烷基，R3表示β-羟乙基，R4表示羧甲基；和R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)其中B表示-CH2CH2OX’，C表示-(CH2)z-Y’，其中z＝1或2，X’表示-CH2CH2COOH基团，或氢原子，Y’表示-COOH或-CH2CHOH-SO3H基团，R5表示在椰油中或在水解的亚麻籽油中存在的酸R9COOH的烷基，烷基，特别是C7、C9、C11或C13烷基、C17烷基及其异构形式，不饱和的C17基团。
这些化合物在1993年第5版的CTFA词典中分类为椰油两性二乙酸二钠、月桂两性二乙酸二钠、辛基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸、椰油两性二丙酸。
例如以商品名Miranol C2M浓缩物由Rhodia Chimie公司销售的椰油两性二乙酸盐。
(iv)阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂可以选自A)通式(XVI)的季铵盐
其中X-是阴离子，选自卤离子(氯离子、溴离子、或碘离子)或(C2-C6)烷基硫酸根，更特别是甲基硫酸根、磷酸根、烷基或烷基芳基磺酸根、衍生自有机酸的阴离子，例如乙酸根或乳酸根，和a)基团R1至R3可以相同或不同，表示含有1-4个碳原子的直链或支链的脂族基团，或芳族基团，例如芳基或烷基芳基。脂族基团可以含有杂原子，例如特别是氧、氮、硫或卤素。脂族基团可以例如选自烷基、烷氧基和烷基酰胺基团，R4表示含有16-30个碳原子的直链或支链烷基。
阳离子表面活性剂优选是二十二烷基三甲基铵盐(例如氯化物)。
b)基团R1和R2可以相同或不同，表示含有1-4个碳原子的直链或支链的脂族基团，或芳族基团，例如芳基或烷基芳基。脂族基团可以含有杂原子，例如特别是氧、氮、硫或卤素。脂族基团可以例如选自含有约1-4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰胺和羟烷基基团；R3和R4可以相同或不同，表示含有12-30个碳原子的直链或支链烷基，所述基团含有至少一个酯或酰胺官能团。
R3和R4特别选自(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基乙酸酯基团；阳离子表面活性剂优选是硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸根)铵盐(例如氯化物)。
B)咪唑鎓的季铵盐，例如下式(XVII) 其中R5表示含有8-30个碳原子的链烯基或烷基，例如牛油的脂肪酸衍生物，R6表示氢原子、C1-C4烷基或含有8-30个碳原子的烷基或链烯基，R7表示C1-C4烷基，R8表示氢原子或C1-C4烷基，X是阴离子，选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷基芳基磺酸根。R5和R6优选表示含有12-21个碳原子的链烯基或烷基的混合物，例如牛油的脂肪酸衍生物，R7表示甲基，R8表示氢。这种产品是例如Quaternium-27(CTFA 1997)或Quaternium-83(CTFA1997)，以商品名Rewoquat W75、W90、W75PG和W75HPG由Witco公司销售。
C)下式(XVIII)的二季铵盐 其中R9表示含有约16-30个碳原子的脂族基团，R10、R11、R12、R13和R14可以相同或不同，选自氢和含有1-4个碳原子的烷基，X是阴离子，选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根。这种二季铵盐特别包括丙烷牛油二铵二氯化物；D)下式(XIX)的含有至少一个酯官能团的季铵盐 其中-R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟基烷基；-R16选自基团 直链或支链、饱和或不饱和的C1-C22烃基R20，氢原子，-R18选自基团 直链或支链、饱和或不饱和的C1-C6烃基R22，氢原子，-R17、R19和R21可以相同或不同，选自直链或支链、饱和或不饱和的C7-C21烃基；-n、p和r可以相同或不同，是2-6的整数；-y是1-10的整数；-x和z可以相同或不同，是0-10的整数；-X-是简单或配位的有机或无机阴离子；前提是x+y+z之和是1-15，和当x是0时，R16表示R20，和当z是0时，R18表示R22。
特别可以使用式(XIX)的铵盐，其中-R15表示甲基或乙基，-x和y等于1；-z等于0或1；-n、p和r等于2；-R16选自基团 甲基、乙基或C14-C22烃基，氢原子，-R17、R19和R21可以相同或不同，选自直链或支链、饱和或不饱和的C7-C21烃基；R18选自基团 氢原子。
这类化合物例如以商品名Dehyquart由Cognis公司销售，以商品名Stepanquat由Stepan公司销售，以商品名Noxamium由Ceca公司销售，和以商品名Rewoquat WE18由Rewo-Witco公司销售。
在季铵盐中，优选二十二烷基三甲基氯化铵和硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸根)氯化铵，以商品名“Ceraphyl 70”由Van Dyk公司销售，以商品名Quaternium-27或Quaternium-83由Witco公司销售。
在本发明的组合物中，可以使用表面活性剂的混合物，特别是阴离子表面活性剂的混合物，阴离子表面活性剂和两性、阳离子或非离子表面活性剂的混合物，阳离子表面活性剂和非离子或两性表面活性剂的混合物。一种特别优选的混合物是含有至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂的混合物。
本发明的组合物还可以含有选自以下的至少一种添加剂增稠剂、香料、珠光剂、防腐剂、硅酮或非硅酮类防晒剂、阴离子或非离子性非硅酮聚合物、非阳离子性蛋白质、非阳离子性蛋白质水解物、18-甲基二十烷酸、羟基酸、维生素、维生素原例如泛醇，和任何在化妆品领域中常用且不会影响本发明组合物性能的添加剂。
本发明的组合物因此含有至多5％的本领域公知的珠光剂或遮光剂，例如棕榈酸钠或镁，硬脂酸钠或镁，或羟基硬脂酸钠或镁，脂肪链酰基衍生物，例如乙二醇或聚乙二醇的单硬脂酸酯或二硬脂酸酯，脂肪链醚，例如二硬脂基醚或1-(十六烷氧基)-2-十八烷醇，和脂肪醇，特别是硬脂醇、十六烷醇或二十二烷醇，和其混合物。
这些添加剂任选在本发明组合物以0.001-20重量％的比例使用，相对于组合物的总重量计。各添加剂的准确量易于由本领域技术人员按照其性质和功能来决定。
生理学和尤其是化妆可接受的介质可以仅仅包含水，或水和化妆可接受的溶剂的混合物，例如C1-C4低级醇，例如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇；亚烷基二醇，例如丙二醇，和二醇醚。
优选，组合物含有50-95重量％，更特别是60-90重量％的水，相对于组合物的总重量计。
本发明的组合物具有通常3-10的最终pH。该pH优选是4-8。可以将pH调节到所需的值，一般通过向组合物中加入碱(有机碱或无机碱)来进行，例如氨水或伯、仲或叔(多)胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺或1，3-丙二胺，或者通过添加无机酸或无机酸、优选羧酸例如柠檬酸进行。
本发明的组合物可以特别用于洗涤或处理角蛋白物质，例如头发、皮肤、眼睫毛、眉毛、指甲、嘴唇和头皮，但更特别是头发。
本发明的组合物可以是洗涤剂组合物，例如洗发剂、淋浴凝胶和泡浴。在本发明的实施方案中，组合物含有至少一种洗涤基料，其通常是含水的。
构成洗涤基料的表面活性剂可以(没有优选)单独或作为混合物，选自上述定义的阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂。洗涤基料含有至少一种洗涤表面活性剂。
在本发明的组合物中，优选使用至少一种或多种阴离子表面活性剂，或者至少一种或多种阴离子表面活性剂和至少一种或多种两性表面活性剂或至少一种或多种非离子表面活性剂的混合物。
特别优选的混合物是含有至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂的混合物。
优选使用的阴离子表面活性剂选自(C12-C14)烷基硫酸钠、三乙醇胺或铵，被2.2摩尔环氧乙烷氧乙基化的(C12-C14)烷基醚硫酸钠、三乙醇胺或铵，椰油基羟乙磺酸钠，和(C14-C16)α-烯烃磺酸钠，以及它们与以下化合物的混合物-两性表面活性剂，例如胺的衍生物，公知为椰油两性二丙酸二钠或椰油两性丙酸钠，以商品名“Miranol C2M Conc.”由Rhodia Chimie公司销售，是含有38％活性物质的水溶液，或以商品名Miranol C32销售；-或两亲型的两性表面活性剂，例如烷基甜菜碱，或烷基酰氨基甜菜碱，和特别是椰油甜菜碱，以商品名“Dehyton AB30”由Cognis公司销售，是含有32％AM的水溶液，或椰油酰氨基丙基甜菜碱，以商品名Tegobetaine F50由Degussa公司销售。
洗涤基料的用量和品质是足以赋予最终组合物以满意的起泡和/或洗涤粉末的那些。
这些洗涤剂组合物优选起泡，本发明组合物的发泡粉末以泡沫高度表征，通常是大于75mm，优选大于100mm，根据改进的Ross-Miles法检测(NF T 73-404/ISO 696)。
对该方法的改进如下检测在22℃用渗透水进行。溶液浓度是2g/l。下落高度是1m。组合物的下落量是200ml。这些200ml组合物落到50mm直径的检测圆筒中，含有50ml的实验组合物。该检测在停止组合物流动后进行5分钟。
因此，根据本发明，洗涤用表面活性剂的存在量可以是3-50重量％，优选6-35重量％，更优选8-25重量％，以最终组合物的总重量计。
本发明的另一个主题是一种处理角蛋白物质例如皮肤或头发的方法，其特征在于该方法由向所述角蛋白物质施用上述定义的化妆品组合物，然后任选用水漂洗组成。
因此，本发明方法包括保持发型，处理、护理或洗涤或从皮肤、头发或任何其它角蛋白物质上除去化妆品。
本发明的组合物还可以是可洗除或可保留的调理剂，烫发、护发、染发或漂白组合物，或者是可洗出式组合物的形式，在染色、漂白、烫发或护发之前或之后使用，或者在烫发或护发操作的两个步骤之间使用。
当组合物是任选可被洗除的调理剂时，有利地含有至少一种阳离子表面活性剂，其浓度通常是0.1-10重量％，优选0.5-5重量％，以组合物的总重量计。
本发明的组合物还可以是用于皮肤的洗涤组合物形式，特别是浴液或淋浴液或凝胶的形式，或卸妆产品。
本发明的组合物还可以是用于护肤和/或护发的含水或含水-醇的露液的形式。
本发明的化妆品组合物可以是凝胶、蜜、膏、乳液、增稠露或摩丝的形式，可以用于皮肤、指甲、眼睫毛、嘴唇，和更特别用于毛发。
这些组合物可以以各种形式包装，特别是汽化剂、泵式分散剂瓶或喷雾容器的形式，以便能使用汽化形式或摩丝形式的组合物。当例如希望获得喷雾时，这些包装形式表示为用于处理角蛋白物质、特别是头发的清漆或摩丝。
在上下文中，百分数是基于重量计。
下面将通过实施例进一步解释本发明，但不限制本发明。
在实施例中，AM表示活性物质。
实施例1制备具有如下组成的本发明的洗发剂组合物

该组合物是稳定的。湿发没有负重感，易于成型。
实施例2制备具有如下组成的本发明的洗发剂组合物

实施例3和4制备具有如下组成的本发明的两种洗发剂组合物


该组合物是稳定的。湿发没有负重感，易于成型。
权利要求
1.一种化妆品组合物，其特征在于在化妆可接受的介质中，该组合物含有至少一种甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物、至少一种阳离子或两性聚合物和至少一种水不溶性的固体无机颗粒，所述颗粒选自粘土、基本由氧化铝组成的颗粒、含有至少10重量％碳酸钙的颗粒以及硫化硒。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于在所述共聚物中，甲基丙烯酸存在的量是20-80重量％，更特别是25-70重量％，甚至更特别是35-60重量％，基于共聚物的总重量计。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于在所述共聚物中，丙烯酸烷基酯存在的量是15-80重量％，更特别是25-75重量％，甚至更特别是40-65重量％，基于共聚物的总重量计。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其特征在于在所述共聚物中，丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
5.根据权利要求4的组合物，其特征在于丙烯酸烷基酯是丙烯酸乙酯。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯共聚物是被至少一种多烯属不饱和交联剂交联。
7.根据权利要求6的组合物，其特征在于交联剂的含量是0.01-5重量％，优选0.03-3重量％，更特别是0.05-1重量％，基于共聚物的总重量计。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于粘土选自高岭土、多水高岭土，dombassite，叶蛇纹石，benthierine，叶腊石，蒙脱土，贝得石，蛭石，滑石，富镁皂石，锂蒙脱石，皂石，绿泥石和海泡石族的粘土。
9.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于粘土选自高岭土、蒙脱石和锂蒙脱石，以及它们的混合物。
10.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其特征在于基本由氧化铝组成的颗粒的数均一次粒度是2-200纳米，优选5-50纳米。
11.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于基本由氧化铝组成的颗粒含有至少90重量％的氧化铝。
12.根据权利要求1-7、10和11中任一项的组合物，其特征在于氧化铝是任选水合的氧化铝。
13.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于氧化铝是勃姆石。
14.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其特征在于含有至少10重量％碳酸钙的颗粒的数均一次粒度是2纳米-2微米，优选5-500纳米，更优选10-250纳米。
15.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述颗粒含有至少50重量％的碳酸钙，更优选至少70重量％，和特别优选大于90重量％碳酸钙的颗粒。
16.根据权利要求14或15的组合物，其特征在于所述颗粒是基本上纯碳酸钙的颗粒。
17.根据权利要求1-16中任一项的组合物，其特征在于硫化硒含有1个硒原子/2个硫原子，或具有SexSy环状结构，其中x+y＝8。
18.根据权利要求1-7和17中任一项的组合物，其特征在于二硫化硒是数均粒度小于200微米、优选小于25微米的粉末。
19.根据权利要求1-18中任一项的组合物，其特征在于阳离子聚合物选自含有含伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些聚合物，这些基团可以形成聚合物主链的一部分或可以作为与主链直接连接的侧取代基。
20.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自(1)衍生自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或酰胺并含有至少一种下式单元的均聚物或共聚物 其中R3可以相同或不同，表示氢原子或CH3基团；A可以相同或不同，表示具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，或具有1-4个碳原子的羟烷基；R4、R5、R6可以相同或不同，表示具有1-18个碳原子的烷基、或苄基；R1和R2可以相同或不同，表示氢或含有1-6个碳原子的烷基；X表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子；(2)阳离子多糖；(3)含有哌嗪基单元和含直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基的聚合物，所述直链或支链任选被氧、硫或氮原子间隔或被芳族或杂环间隔，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物；(4)水溶性聚氨基酰胺，特别通过酸性化合物与多胺的缩聚制备；这些聚氨基酰胺可以用表卤醇、二环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物或用低聚物交联，所述低聚物来自活性二官能化合物与双卤代醇、双氮杂环丁烷、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤醇、二环氧化物或双不饱和衍生物的反应；交联剂的使用比例是0.025-0.35摩尔/聚氨基酰胺的胺基；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，或如果它们含有一个或多个叔胺官能团，则可以季铵化；(5)通过多亚烷基多胺与多羧酸缩合、然后用双官能化剂烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物；(6)通过含有两个伯胺基和至少一个仲胺基的多亚烷基多胺与二羧酸反应获得的聚合物，二羧酸选自二乙醇酸和含有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸；(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物，(8)含有下式重复单元的季二铵聚合物 在式(IV)中R13、R14、R15和R16可以相同或不同，表示含有1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团，或低级羟烷基脂族基团，或者R13、R14、R15、R16一起或单独地与和它们连接的氮原子形成杂环，该杂环任选含有非氮的第二杂原子，可以是氧、磷，或者R13、R14、R15和R16代表被腈、酯、酰基或酰胺基团或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D取代的直链或支链C1-C6烷基，其中R17是亚烷基，D是季铵基团；A1和B1表示含有2-20个碳原于的多亚甲基，这些基团可以是直链或支链的，饱和或不饱和的，并含有与主链连接或嵌入主链的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，和X表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子；A1、R13和R15可以与和它们连接的两个氮原子一起形成哌嗪环；此外，如果A1代表直链或支链、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，则B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-；其中D表示a)式-O-Z-O-的二醇残基，其中Z表示直链或支链的烃基或下式之一的基团-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1-4的整数，表示唯一限定的聚合度或任何表示平均聚合度的1-4的数；b)双-仲二胺残基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基，其中Y表示直链或支链的烃基或二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-的1，3-亚脲基；X-是阴离子；(9)由下式单元组成的聚季铵聚合物 在该式中R18、R19、R20和R21可以相同或不同，表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团，其中p等于0或1-6的整数，条件是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子，r和s可以相同或不同，表示1-6的整数，q等于0或1-34的整数，X表示卤原子，A表示二卤化物基团，或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-；(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物；(11)聚胺，在CTFA词典中称为聚乙二醇(15)牛油聚胺；(12)甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联聚合物；(13)聚亚烷基亚胺，特别是聚亚乙基亚胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物，聚胺与表氯醇的缩合物，季铵化聚亚脲基和甲壳质衍生物。
21.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自阳离子环状聚合物，阳离子多糖，乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物，甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联均聚物或共聚物，和聚亚烷基亚胺，以及它们的混合物。
22.根据权利要求21的组合物，其特征在于所述共聚物选自二烯丙基二甲基氯化铵均聚物，和二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物。
23.根据权利要求21的组合物，其特征在于所述阳离子多糖选自用2，3-环氧基丙基三甲基铵盐改性的瓜尔胶，和已经与被三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素。
24.根据权利要求1-18中任一项的组合物，其特征在于所述两性聚合物选自(1)从带有羧酸基团的乙烯基化合物衍生的单体和碱性单体进行共聚反应获得的聚合物，所述羧酸例如更特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸，碱性单体衍生自含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物，例如更特别是甲基丙烯酸和丙烯酸的二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基-甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺；乙烯基化合物还可以是二烷基二烯丙基铵盐，例如二烷基二烯丙基氯化铵；(2)含有衍生自以下物质的单元的聚合物a)至少一种选自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，和c)至少一种碱性共聚单体，例如含有丙烯酸或甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯类，以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯与硫酸二甲酯或二乙酯的季铵化产物；(3)衍生自下式的聚氨基酰胺的、交联和部分或完全烷基化的聚氨基酰胺衍生物 其中R4表示二价基团，衍生自饱和二羧酸、含有烯属双键的单-或二脂族羧酸，低级链烷醇的酯，这些酸具有1-6个碳原子，或衍生自将任何一种所述酸加成到双(伯)或双(仲)胺上得到的基团，和Z表示双(伯)、单-或双-(仲)聚亚烷基-聚胺基团，优选表示a)60-100摩尔％比例的式(VIII)基团 其中x＝2，p＝2或3，或者x＝3和p＝2，该基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；b)0-40摩尔％比例的上式(IV)基团，其中x＝2且p＝1，衍生自乙二胺，或衍生自哌嗪的基团 c)0-20摩尔％比例的衍生自六亚甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基团，这些聚氨基胺通过加入双官能交联剂而被交联，双官能交联剂选自表卤醇、二环氧化物、二酸酐和双不饱和衍生物，以聚氨基胺的每个胺基计使用0.025-0.35摩尔的交联剂，并用丙烯酸、氯乙酸或链烷磺酸内酯或其盐进行烷基化；(4)含有式(IX)两性单元的聚合物 其中R5表示可聚合的不饱和基团，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1-3的整数，R6和R7表示氢原子、甲基、乙基或丙基，R8和R9表示氢原子或烷基，使得R8和R9中的碳原子之和不超过10；(5)衍生自含有下式(X)、(XI)和(XII)的单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物 单元(X)存在的比例是0-30％，单元(XI)的比例是5-50％，单元(XII)的比例是30-90％，应该理解的是，在单元(XII)中，R10表示下式基团 其中，如果q＝0，则R11、R12和R13可以相同或不同，各自表示氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基，单烷基胺残基，或二烷基胺残基，它们任选被一个或多个氮原子间隔和/或任选被一个或多个以下基团取代胺、羟基、羧基、烷硫基或磺酸基团、其中烷基带有氨基残基的烷硫基，在这种情况下，R11、R12和R13基团的至少一个是氢原子；或者如果q＝1，则R11、R12和R13各自表示氢原子，以及这些化合物与酸或碱形成的盐；(6)由脱乙酰壳多糖的N-羧基烷基化衍生得到的聚合物，例如N-羧基甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖；(7)通式(VIII)的聚合物，如在法国专利1 400 366中所述 其中R14表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R15表示氢或低级烷基，例如甲基或乙基，R16表示氢或低级烷基，例如甲基或乙基，R17表示低级烷基，例如甲基或乙基或相应于式-R18-N(R16)2的基团，其中R18表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R16具有上述含义，以及含有至多6个碳原子的这些基团的高级类似物；(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物，选自a)通过氯乙酸或氯乙酸钠与含有至少一个下式(IV)单元的化合物之间的作用获得的聚合物-D-X-D-X-D- (XIV)其中D表示基团 和X表示符号E或E’，E或E’，它们可以相同或不同，表示二价基团，其是在主链中具有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，它是未取代的或被羟基取代，并除了氧、氮和硫原子之外含有1-3个芳环和/或杂环；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯基胺基团、羟基、苄基胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯基团的形式存在；b)下式的聚合物-D-X-D-X- (XV)其中D表示基团 和X表示符号E或E’，和至少一个E’、E具有上述含义，E’是二价基团，其是在主链中具有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，它是未取代的或被一个或多个羟基取代，并含有一个或多个氮原子，氮原子被任选被氧原子间隔的烷基链取代，并必须含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，并通过与氯乙酸或氯乙酸钠的反应而被甜菜碱化；(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，其通过与N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲基氨基丙基胺的半酰胺化反应或通过与N，N-二链烷醇胺的半酯化反应而被部分改性。
25.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物的浓度是0.01-20重量％，优选0.05-15重量％，基于组合物的总重量计。
26.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于不溶性无机颗粒的浓度是0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，基于组合物的总重量计。
27.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于阳离子或两性聚合物的浓度是0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，基于组合物的总重量计。
28.根据权利要求1-27中任一项的组合物，其特征在于该组合物还包含至少一种硅酮。
29.根据权利要求28的组合物，其特征在于硅氧烷是非挥发性聚硅氧烷氧烷，选自聚烷基硅氧烷、硅胶和树脂，以及有机改性的硅氧烷，以及它们的混合物。
30.根据权利要求29的组合物，其特征在于(a)聚烷基硅氧烷选自-含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷；-含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷；-聚(C1-C20烷基)烷基硅氧烷；(b)硅胶是选自聚二有机硅氧烷，其具有200000-1000000的数均分子量，它们单独或作为混合物在溶剂中使用；(c)树脂是含有以下单元的树脂R3SiO1/2、R2SiO2/2、RSiO3/2和SiO4/2，其中R表示含有1-16个碳原子的烃基。
31.根据权利要求28-30中任一项的组合物，其特征在于附加的硅酮选自含有三甲基甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷、含有二甲基硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷、两种不同粘度的胶和油的PDMS混合物、有机硅氧烷和环状硅酮的混合物，以及有机聚硅氧烷树脂。
32.根据权利要求1-31中任一项的组合物，其特征在于该组合物还包含至少一种有益于角蛋白物质的试剂，选自C1-C30羧酸和C1-C30单羟基化或多羟基化醇形成的酯、植物、动物、矿物或合成油、蜡、神经酰胺和假神经酰胺。
33.根据权利要求28-31中任一项的组合物，其特征在于所述附加的硅酮的浓度是0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，基于组合物的总重量计。
34.根据权利要求32的组合物，其特征在于有益于角蛋白物质的试剂的浓度是0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，基于组合物的总重量计。
35.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物还包含至少一种表面活性剂，选自阴离子、两性、非离子和阳离子性表面活性剂，及其混合物。
36.根据权利要求35的组合物，其特征在于表面活性剂选自至少一种或多种阴离子表面活性剂，或至少一种或多种阴离子表面活性剂和至少一种或多种两性表面活性剂或至少一种或多种阳离子表面活性剂的混合物。
37.根据权利要求35或36的组合物，其特征在于表面活性剂的浓度是0.01-50重量％，优选0.1-40重量％，更优选是0.5-30重量％，基于组合物的总重量计。
38.根据权利要求1-37中任一项的组合物，其特征在于该组合物含有选自以下的至少一种添加剂增稠剂、去屑剂、抗皮脂溢剂、香料、珠光剂、羟基酸、电解质、脂肪酸酯、防腐剂、硅酮或非硅酮类防晒剂、维生素、维生素原如泛醇、阴离子或非离子性聚合物、蛋白质、蛋白质水解物、18-甲基二十烷酸、氟代或全氟代油、脂肪胺、脂肪酸及其衍生物，脂肪醇及其衍生物，以及它们的混合物。
39.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物是洗发剂，调理剂、用于烫发、护发、染发或漂白头发的组合物，或者是在烫发或护发操作的两个步骤之间使用的可洗除式组合物，或者体用洗涤组合物。
40.根据前述权利要求中任一项的组合物用于洗涤或护理角蛋白物质的用途。
41.处理角蛋白物质例如头发的方法，其特征在于该方法包括向所述物质施用根据权利要求1-39中任一项的化妆品组合物，然后任选用水漂洗。
42.甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物在化妆品组合物的制备中或用于其制备的用途，该化妆品组合物含有阳离子或两性聚合物和至少一种水不溶性的固体无机颗粒，所述颗粒选自粘土、基本由氧化铝组成的颗粒、含有至少10重量％碳酸钙的颗粒以及硫化硒。
43.根据权利要求1-39中任一项的组合物用于赋予头发纹理的用途。
44.根据权利要求1-39中任一项的组合物用于赋予头发光泽度的用途。
45.根据权利要求1-39中任一项的组合物用于赋予头发柔软性的用途。
46.根据权利要求1-39中任一项的组合物用于赋予头发光滑感觉的用途。
47.根据权利要求1-39中任一项的组合物用于赋予头发柔顺性的用途。
全文摘要
本发明涉及一种新型化妆品组合物，在化妆可接受的介质中，该组合物含有至少一种交联的甲基丙烯酸/丙烯酸C
文档编号A61Q5/02GK1530090SQ20041000807
公开日2004年9月22日 申请日期2004年3月10日 优先权日2003年3月11日
发明者M·莫布鲁, M 莫布鲁, S·雷斯特勒, 固乩, B·佩罗 申请人:莱雅公司