含有氨基硅酮的洗涤化妆品组合物及其用途的制作方法

专利名称：含有氨基硅酮的洗涤化妆品组合物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新的性能改善的化妆品组合物，其能清洁和调理角蛋白材料例如毛发，并且在化妆领域可接受的载体中，该组合物含有至少一种硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂，至少一种不同于上述表面活性剂的羧基阴离子表面活性剂，至少一种两性表面活性剂和至少一种氨基硅酮。本发明还涉及所述组合物在上述化妆品领域中的用途。
背景技术：
洗涤组合物(例如香波)主要基于常规的阴离子型、非离子型和/或两性型表面活性剂，特别是阴离子型表面活性剂，这类组合物一般用于清洁和/或清洗角蛋白材料例如毛发。这些组合物应用于湿毛发上并一般通过手的活动按摩或摩擦使其起泡，然后用水冲洗后可使毛发或皮肤上原本存在的各类污垢清除。
诚然这些基础组合物确实具有良好的清洗能力，但是与其相关的内在的化妆性能相当差，特别是由于这类清洁护理的相对损害特性，长期使用会或多或少地使毛发纤维受损，特别与该纤维表面上或表面内存在的脂类或蛋白被逐渐去除有关。
因此，为了提高上述洗涤组合物的化妆性能，更具体是能被用于敏感的毛发(也就是，毛发已经受到损害或变得易脆，特别是受到大气中物质的化学作用和/或毛发的处理例如持久的烫发、染色或漂白)，目前通常的做法是将称作调理剂的辅助化妆试剂加入到这些组合物中，这些调理剂主要是对毛发纤维进行修复或限制伤害或不期望的影响，这些影响主要来源于毛发纤维或多或少重复遭受的各种处理或侵害。这些调理剂当然也可以提高天然毛发的化妆效果。
为了尝试解决这些问题，本领域技术人员已经在组合物中使用不溶性调理剂如硅酮来护理角蛋白材料例如毛发。
然而，尽管这些组合物对毛发的解缠结性和柔软性有某种程度的提高，但不幸的是，同时也带来了毛发所不期望的某种化妆效果，也就是平直的发型(毛发缺少光亮度)，缺少顺滑感(毛发从发根到发尾不均匀)以及不够光泽。
而且，这些不溶性调理剂一般不能制得透明的或澄清的组合物。

发明内容
本发明的目的是提供一种组合物，其不具有上述提到的组合物的缺点。
调理剂也能传运到被处理的角蛋白材料上以赋予它们下面的用途，良好的化妆性能和特别是柔软性、顺滑性，光泽性和解缠结性能。
因此，通过对这些问题的大量研究，申请人发现通过联合使用三种类型的表面活性剂和至少一种氨基硅酮，可以得到稳定的洗涤组合物并具有优良的化妆性能，特别是对所护理毛发的解缠结性、光亮度和顺滑性方面，并且具有良好的工作特性，例如良好的内在清洗能力和良好的起泡性。
工业实施很容易实现，香波的化妆性能优良。
根据本发明得到的组合物储存稳定，其中的硅酮不需要额外的分散剂和/或悬浮剂。
由于不含额外的不溶性化合物，所得组合物也是透明的。它们包含大量的氨基硅酮同时又能保持良好的透明度并具有良好的化妆性能。
根据本发明的组合物具有良好的工作性能(快速地产生大量、轻盈的泡沫)和非常良好的漂洗性能。
根据本发明的组合物能给角蛋白材料特别是毛发赋予显著的处理效果具体表现为易于解缠结，也提供卷、光亮度、顺滑性，柔软性和柔度，没有任何平直的效果。毛发看起来自然、干净而且不油腻。
因此，本发明的一个主题是新的洗涤和调理化妆品组合物，其特征在于它们在化妆领域可接受的水性介质中含有，(A)至少一种硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂，(B)至少一种不同于表面活性剂(A)的羧基阴离子表面活性剂，(C)至少一种两性表面活性剂和(D)至少一种氨基硅酮，硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂/羧基阴离子表面活性剂的重量比是2-12，表面活性剂的总含量占最终组合物总重量的4重量％-35重量％。
本发明的另一主题是上述组合物作为清洁和/或卸装和/或调理角蛋白材料例如毛发和皮肤的化妆品用途。
(A)硫酸盐或磺酸盐表面活性剂根据本发明，硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂是包含至少一个硫酸盐(-OSO3H或-OSO3-)官能和/或一个磺酸盐(-SO3H或-SO3-)官能的阴离子表面活性剂。
硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂可以单独或混合使用，在本发明上下文中是烷基硫酸酯，烷基酰氨基硫酸酯，烷基醚硫酸酯，烷基酰氨基醚硫酸酯，烷基芳基醚硫酸酯，烷基醚磺基丁二酸酯，酰基羟乙基磺酸酯，甲基酰基牛磺酸酯的盐(特别是碱金属盐，尤其是钠盐，铵盐，胺盐，氨基醇盐或镁盐)；所有这些不同化合物中的烷基或酰基优选含有8到24个碳原子，芳基优选表示苯基或苯甲基基团。
环氧乙烷或环氧丙烷基团的平均数量是2到50，更特别的是2到10。
在这些阴离子表面活性剂中，优选使用C8-C14，更优选C12-C14烷基醚硫酸盐。这些盐优选含有2到5个环氧乙烷基团。
阴离子表面活性剂选自(C12-C14)烷基硫酸盐的钠盐、三乙醇胺盐、镁盐或铵盐，被2.2摩尔的环氧乙烷进行氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸酯的钠盐、铵盐或镁盐，优选椰油基羟基乙磺酸钠和甲基牛磺酸盐。
硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂一般以占组合物总重量的1.5重量％-50重量％存在，优选2重量％-25重量％，更优选5重量％-25重量％，特别优选8重量％-20重量％。
(B)羧基阴离子表面活性剂根据本发明，羧基阴离子表面活性剂是包含至少一个羧基基团(-COOH)任选以(-COO-)盐的形式存在的阴离子表面活性剂。
不同于表面活性剂(A)的羧基型阴离子表面活性剂优选不含硫酸盐或磺酸盐官能，其特别选自烷基D-半乳糖苷糖醛酸及其盐，聚氧化烯化(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸和其盐，聚氧化烯化(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸和其盐，特别是含有2到50个烯化氧基团尤其是环氧乙烷的那些，例如由Kao公司销售的名为Akypo的化合物，(C6-C24)酰基肌氨酸酯和其盐，(C6-C24)酰基乳酸酯(lactylates)和其盐，和(C6-C24)酰基谷氨酸酯。也可以使用(C6-C24)烷基聚葡糖苷羧酸酯例如烷基葡糖苷乙酸酯、烷基葡糖苷柠檬酸酯和烷基聚葡糖苷酒石酸酯。这些产品尤其由Lamberti公司以商品名为Eucarol APG/EC和Eucarol APG/ET，和Cognis公司以商品名为Plantapon LGC Sorb销售。
也可以使用这些表面活性剂的混合物。
盐类特别选自碱金属盐，更特别是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐例如三乙醇胺或单乙醇胺和镁盐。
聚氧化烯化醚羧酸或其盐型阴离子表面活性剂，特别是符合下列通式(1)的化合物R1-(OC2H4)n-OCH2COOA (1)其中R1是直链或支链的C8-C22烷基或链烯基基团或其混合物，(C8-C9)烷基苯基基团，基团R2CONH-CH2-CH2-，其中R2表示直链或支链的C9-C21烷基或链烯基基团，其中n是2-24范围的整数或小数(平均值)，优选2-10，烷基基团含有约6-20个碳原子，优选含有8-18个碳原子，芳基优选表示苯基。
A表示H、铵、Na、K、Li、Mg或单乙醇胺或三乙醇胺基团，通式(1)化合物的混合物也可以使用，特别是其中的R1基团不同的混合物。
根据本发明优选使用的氧化烯化醚羧酸或其盐，其选自通式(I)表示的如下这些物质，其中R1表示(C12-C14)烷基、椰油基、油酰基或其混合物，壬基苯基、辛基苯基，A表示氢或钠原子，n表示2-20，优选2-10的范围。
优选使用聚氧化烯化(C6-C24)烷基醚羧酸和其盐、聚氧化烯化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸和特别优选含有2到15个烯化氧基团的化合物，和其盐，和其混合物。
甚至更加优选的，使用通式(I)的化合物，其中R表示(C12)烷基基团，A表示氢或钠原子，n范围为2-10。
在商业化产品中优选使用Chem Y公司出售的如下名称的产品AkypoNP 70(R＝壬基苯基，n＝7，p＝0，A＝H)；AkypoNP 40(R＝壬基苯基，n＝4，p＝0，A＝H)；AkypoOP 40(R＝辛基苯基，n＝4，p＝0，A＝H)；AkypoOP 80(R＝辛基苯基，n＝8，p＝0，A＝H)；AkypoOP 190(R＝辛基苯基，n＝19，p＝0，A＝H)；AkypoRLM 38(R＝(C12-C14)烷基，n＝3.8，p＝0，A＝H)；
AkypoRLM 38 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝4，p＝0，A＝Na)；AkypoRLM 45(R＝(C12-C14)烷基，n＝4.5，p＝0，A＝H)；AkypoRLM 45 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝4.5，p＝0，A＝Na)；AkypoRLM 100(R＝(C12-C14)烷基，n＝10，p＝0，A＝H)；AkypoRLM 100 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝10，p＝0，A＝Na)；AkypoRLM 130(R＝(C12-C14)烷基，n＝13，p＝0，A＝H)；AkypoRLM 160 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝16，p＝0，A＝Na)；或者Sandoz公司如下名称的产品Sandopan DTC-Acid(R＝(C13)烷基，n＝6，p＝0，A＝H)；Sandopan DTC(R＝(C13)烷基，n＝6，p＝0，A＝Na)；Sandopan LS 24(R＝(C12-C14)烷基，n＝12，p＝0，A＝Na)；Sandopan JA 36(R＝(C13)烷基，n＝18，p＝0，A＝H)；和更优选如下名称销售的产品AkypoRLM 45；AkypoRLM 100；AkypoRLM 38。
优选使用聚氧化烯化(C6-C24)烷基醚羧酸和其盐、聚氧化烯化(C6-C24)烷基氨基醚羧酸和特别是那些含有2到15个烯化氧基团的化合物，和优选(C6-C24)烷基聚糖苷羧酸酯及其盐，和它们的混合物。
除了在A)中提及到的表面活性剂之外的羧基阴离子表面活性剂一般以组合物总重量的0.5重量％-15重量％存在，优选1重量％-10重量％，更优选1重量％-5重量％，甚至更优选1.5重量％-3重量％。
(C)两性和/或两性离子表面活性剂两性和/或两性离子表面活性剂的性质在本发明的上下文中并不认为是关键特征，其具体可以是(非限制性列举)脂肪族仲胺或叔胺衍生物，其中脂肪族基团是直链或支链的含有8-22个碳原子的链，并含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐)可提及的还有(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在胺的衍生物中，可提及的有在专利US 2528378和US 2781354中描述的产品，其具有如下结构式R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)(2)其中，R2-CO表示C6-C24酰基，例如存在于水解椰油中的基团，辛酰、癸酰、十二烷酰的基团，和它们的混合物，R3表示β-羟乙基基团，R4表示羧甲基基团；和R2＇-CONHCH2CH2-N(B)(C)(3)其中B表示-CH2CH2OX＇，C表示-(CH2)z-Y＇，z＝1或2，X＇表示-CH2CH2-COOH基团或氢原子，Y＇表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团，R2＇CO表示C6-C24酰基，例如存在于水解椰油或者亚麻子油中的基团，或辛酰、癸酰或十二烷酰，硬脂酰，异硬脂酰或油酰基和它们的混合物。
这些化合物在1993年第5版的CTFA辞典中进行了分类，其名称为椰油基两性二乙酸二钠(disodium cocoamphodiacetate)、月桂基两性二乙酸二钠(disodium lauroamphodiacetate)、辛基两性二乙酸二钠(disodiumcaprylamphodiacetate)、辛酰基两性二乙酸二钠(disodiumcapryloamphodiacetate)、椰油基两性二丙酸二钠(disodiumcocoamphodipropionate)、月桂基两性二丙酸二钠(disodiumlauroamphodipropionate)、辛基两性二丙酸二钠(disodiumcaprylamphodipropionate)、辛酰基两性二丙酸二钠(disodiumcapryloamphodipropionate)、月桂基两性二丙酸(lauroamphodipropionic acid)、椰油基两性二丙酸(cocoamphodipropionic acid)。
可提及的实例为椰油基两性二乙酸二钠，其是Rhodia Chimie公司销售的商品名为MiranolC2M浓缩物。
根据本发明，特别优选使用属于甜菜碱种类的两性表面活性剂例如烷基甜菜碱，特别是由Henkel公司销售的名为Dehyton AB 30的包含30％AM的水溶液的椰油基甜菜碱，或烷基酰胺基甜菜碱，特别是椰油酰胺基丙基甜菜碱，例如Goldschmidt销售的TegobetaineF50。
一种或多种两性表面活性剂一般以占组合物总重量的0.1重量％-20重量％的含量范围存在，优选1重量％-10重量％，更优选1.5重量％-5重量％。
因此，根据本发明，表面活性剂的总量占最终组合物总重量的4重量％-35重量％，优选6重量％-25重量％，更优选8重量％-20重量％。
硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂/两性表面活性剂的重量比优选2-12，更优选4-10，甚至更优选5-8。
硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂/羧基阴离子表面活性剂的重量比优选4-10。
羧基阴离子表面活性剂/两性表面活性剂的重量比优选0.3-3，甚至更优选0.5-1.5。
D氨基硅酮本发明组合物含有至少一种氨基硅酮。术语“硅酮”表示的是含有至少一种伯胺、仲胺或叔胺或季铵基团的任何硅酮，因而可提及a)符合式(I)的聚硅氧烷类 其中x＇和y＇是取决于重均分子量的整数，通常而言使得所述的重均分子量范围大致在5000-500000；b)符合式(II)的氨基硅酮类R＇aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR＇2-b)m-O-SiG3-a-R＇a(II)其中G，可以是相同的或不同的，表示氢原子或苯基，OH，C1-C8烷基例如甲基，或C1-C8烷氧基例如甲氧基，a，可以相同或不同，表示数值0或1-3的整数，特别是0，b，表示0或1，特别是1，m和n表示使得(n+m)的和特别为1-2000，特别为50-150的数，n可能表示0-1999，特别是49-149的数，m或者表示1-2000，特别是1-10的数；R＇，可以是相同的或不同的，表示式-CqH2qL的一价基团，其中的q是2-8的数，L是一种从下列基团任意选择的季铵基团-NR″-Q-N(R″)2-N(R″)2-N+(R″)3A--N+H(R″)2A--N+H2(R″)A--N(R″)-Q-N+R″H2A--NR″-Q-N+(R″)2HA--NR″-Q-N+(R″)3A-，其中R″可以表示氢、苯基、苯甲基、或饱和的单价基于烃的基团，例如含有1-20个碳原子的烷烃；Q表示直链或支链的式CrH2r的基团，r为2-6的整数，优选2-4；A-代表卤素离子，例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。
符合如此定义的氨基硅酮基团的代表是称作“三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicone)”的硅酮类，符合下式 其中n和m具有上述给出的含义(参见式II)。
例如，在专利申请EP-A-95238中描述了这些聚合物。
符合如此定义的另一种氨基硅酮表现为符合下式(IV)或(V)的硅酮类
其中n和m表示使得(n+m)的和尤其为1-1000，特别为50-250的数，更特别100-200，n可能表示0-999，优选49-249，更加优选125-175的数，和m可能表示1-1000，特别优选1-10，更优选1-5的数，R1、R2和R3可以相同或不同，表示羟基或C1-C4烷氧基基团，R1至R3基团中至少一个表示烷氧基基团。
优选地，烷氧基基团为甲氧基基团。
羟基/烷氧基摩尔比率优选范围是0.2∶1至0.4∶1，更优选0.25∶1至0.35∶1，更特别为等于0.3∶1。
硅酮的重均分子量优选范围是2000至1000000，更特别3500至200000； 其中p和q表示使得(p+q)的尤其和为1-1000，特别为50-350，更优选150-250的数，p可能表示0-999，尤其49-349和更特别为159-239的数，q可能表示1-1000，尤其1-10，更特别为1-5的数。
R1和R2是不同的，表示羟基或C1-C4烷氧基基团，R1和R2基团中至少一个表示烷氧基基团。
优选地，烷氧基基团为甲氧基基团。
羟基/烷氧基摩尔比率通常范围1∶0.8至1∶1.1，更优选1∶0.9至1∶1，更特别为等于1∶0.95。
硅酮的重均分子量优选范围2000至200000，更特别为5000至100000，更特别为10000-50000。
这些氨基硅酮的重均分子量是通过凝胶渗透色谱仪(GPC)在室温下作为聚苯乙烯等价物测定的，柱子使用聚苯乙烯型交联共聚物柱，洗脱液为THF并且流速为1毫升/分钟。将200μl含有0.5重量％硅酮的THF溶液注入，通过折射法和UV法来测定。
符合结构式(IV)或(V)的这些硅酮的商品可以包含在一种或多种结构式不同于式(IV)或(V)的其它氨基硅酮的组合物中。
含有结构式为(IV)的氨基硅酮的产品是由Wacker公司销售的名为BelsilADM 652。
含有结构式为(V)的氨基硅酮的产品是由Wacker公司销售的名为Fluid WR1300。
当使用这些氨基硅酮时，一个特别有利的实施方案包括将其以水包油的乳液形式使用。该水包油的乳液可以含有一种或多种表面活性剂。
表面活性剂可以是任何性质的，但优选阳离子和/或非离子的。
在乳液中硅酮颗粒的平均尺寸一般为范围3纳米至500纳米。
优选地，特别是作为式(V)的氨基硅酮类，采用具有平均颗粒尺寸为5纳米至60纳米(包括极限值)和更特别地10纳米至50纳米(包括极限值)的微乳。
因而，根据本发明，可以使用式(V)的氨基硅酮微乳，其是由Wacker公司销售的名为Finish CT 96E或SLM 28020优选地、选择氨基硅酮使得用含有2％(活性材料)本发明所述硅酮的组合物处理后的毛发上水的接触角是90-180(包括极限值)优选90-130(包括极限值)的氨基硅酮。
为了测量接触角，氨基硅酮优选地被溶解或分散在氨基硅酮或氨基硅酮乳液的溶剂中(特别是六甲基二硅氧烷或依赖于硅酮的亲水性的水)优选的，含有式(IV)或式(V)的氨基硅酮的组合物使得用所述组合物处理过的毛发与水的接触角在90至180°(包括极限值)之间，并且优选90至130°之间(包括极限值)。
接触角的测定基于将毛发浸入蒸馏水中。其在于评价毛发浸入蒸馏水和离开蒸馏水的过程中水在毛发上施加的力。这样测定的力直接与水和毛发表面的接触角θ相关。当角θ在0至90°之间(包括极限值)，毛发称为亲水性的，而当该角度在90°和180°之间(包括极限值)，毛发是疏水性的。
用几缕在同样条件下漂白过并且随后洗涤过的自然的毛发进行实验。
将每1g毛发放置在直径为75mm的结晶皿中，然后用5ml实验配方溶液均匀覆盖。将毛发这样在室温下放置15分钟，然后用蒸馏水冲洗30秒。将除去水的毛发放置在空气中干燥直到它们完全干燥。
对于每次评价，对进行了相同处理的10缕毛发进行分析。每个试样放入一个精密微量天平中，通过其末端浸入到装满蒸馏水的容器中。DCA天平(“动力接触角分析器”)由Cahn Instruments公司出品，可测定水在毛发上施加的力(F)。
平行地，通过显微镜观察的方式测定毛发的周长(P)。
可通过10根毛发上和所分析的毛发的横截面的平均浸润力，根据下式获得毛发在水中的接触角F＝P*Гlv*cosθ其中，F是浸润力，用牛顿表示，P是毛发的周长，用米表示，Гlv是水的液相/蒸汽相界面张力，用J/m2表示，且θ是接触角。
根据上述实验方法，Wacker公司的产品SLM 28020以12％的水溶液(即2％的氨基硅酮)得到的接触角为93°。
根据上述实验方法，Wacker公司的产品Belsil ADM 652以2％的六甲基二硅氧烷(即2％的氨基硅酮)给出的接触角111°。
符合如此定义的另一种氨基硅酮类用下式(VI)表示
其中，n和m表示使得(n+m)的和尤其为1-2000，特别为50-150的数，n可能表示0-1999，特别是49-149的数，m可能表示1-2000，特别是1-10的数，A表示直链或支链的含有4-8个碳原子，优选4个碳原子的亚烷基基团，这些基团优选直链。
氨基硅酮的重均分子量优选范围是2000至1000000，更优选3500至200000。
这些氨基硅酮的重均分子量是通过凝胶渗透色谱仪(GPC)在室温下作为聚苯乙烯等价物测定的。柱子使用聚苯乙烯型交联共聚物(styragel)柱，洗脱液为THF并且流速为1毫升/分钟。将200ul含有0.5重量％硅酮的THF溶液注入，通过折射法和UV法来测定。
根据本发明，氨基硅酮在25℃时的粘度大于25000cSt(mm2/s)，优选30000cSt-200000cSt(mm2/s)，更特别为30000-150000cSt(mm2/s)。
这些氨基硅酮优选具有的氨基数量少于或等于0.4meq./g，优选是0.001-0.2meq./g，更特别地为0.01-0.1meq./g。
胺值是每克化合物中胺的毫当量的数量，这些数量的测定是采用完全常规的方式，通过使用颜色指示剂滴定或通过电势滴定进行测定。
当使用这些氨基硅酮时，一个特别有利的实施方案在于将其以水包油的乳液形式使用。该水包油的乳液可以含有一种或多种表面活性剂。
表面活性剂可以是任何性质的，但优选阳离子和/或非离子的表面活性剂。
在乳液中硅酮颗粒的平均尺寸一般为3纳米至500纳米，优选5纳米到300纳米，更特别为10纳米至275纳米，更优选150至275纳米。
符合这些式的硅酮是例如来源于Dow Corning的DC2-8299阳离子乳液。
符合如此定义的另一组氨基硅酮类用下式(VII)表示 其中，n和m表示使得(n+m)的和尤其为1-2000，特别为50-150的数，n可能表示0-1999，特别是49-149的数，m可能表示1-2000，特别是1-10的数，A表示直链或支链的含有4-8个碳原子优选4个碳原子的亚烷基基团，这些基团优选支链。
氨基硅酮的重均分子量优选范围是500至1000000，更特别为1000至200000。
这些氨基硅酮的重均分子量是通过凝胶渗透色谱仪(GPC)在室温下作为聚苯乙烯等价物测定的，柱子使用聚苯乙烯型交联共聚物(styragel)柱，洗脱液为THF并且流速为1毫升/分钟。将200ul含有0.5重量％硅酮的THF溶液注入。通过折射法和UV法来测定。
根据本发明，氨基硅酮在25℃时的粘度尤其大于500cSt(mm2/s)，优选1000至200000cSt(mm2/s)，更特别为1500至10000cSt(mm2/s)。
这些氨基硅酮优选具有的氨基数量大于0.4meq./g，优选是0.5-3meq./g，更特别是0.5-1meq./g。
胺值是每克化合物中胺毫当量的数量，这些数量的测定是采用完全常规的方式，通过使用颜色指示剂滴定或通过电势滴定进行测定。
当使用这些氨基硅酮时，一个特别有利的实施方案在于将其以水包油的乳液的形式使用。该水包油的乳液可以含有一种或多种表面活性剂。
表面活性剂可以是任何性质的，但优选阳离子和/或非离子的表面活性剂。
在乳液中硅酮颗粒的平均尺寸一般为3纳米至500纳米，优选5纳米到300纳米，更特别为10纳米至275纳米，更优选150至275纳米。
符合这些式的硅酮是例如来源于Dow Corning的DC2-8566 Amino Fluid。
C)符合式(VIII)的氨基硅酮类 其中R5表示含有1至18个碳原子的单价的基于烃的基团，特别是C1-C18烷基或C2-C18链烯基，例如甲基；R6表示二价的基于烃的基团，特别是C1-C18亚烷基或二价C1-C18例如C1-C8烯化氧基(alkyleneoxy)，其通过SiC键连接到Si上；Q-是阴离子，例如卤素离子，特别是氯离子，或有机酸盐(乙酸盐等)；r表示2至20，特别是2至8的平均统计值；s表示2至200，特别是20至50的平均统计值。
这些氨基硅酮类更特别地描述于专利US4185087中。
d)下式的季铵硅酮类 其中R7可以相同或不同，表示含有1至18个碳原子的单价的基于烃的基团，特别是C1-C18烷基，C2-C18链烯基或包含5或6个碳原子的环，例如甲基；R6表示二价的基于烃的基团，特别是C1-C18，例如C1-C8通过SiC键与Si相连的二价烯化氧基；R8可以相同或不同，表示氢原子或含有1至18个碳原子的单价的基于烃的基团，特别是C1-C18烷基，C2-C18链烯基或-R6-NHCOR7基团；
X-表示阴离子例如卤素离子，特别是氯离子，或有机酸盐(乙酸盐等)；r表示2至200、特别是5至100的平均统计值。
这些硅酮描述于申请EP-A-0530974中。
e)式(X)的氨基硅酮类 其中，-R1，R2，R3和R4，其可以相同或不同，表示C1-C4烷基或苯基，-R5表示C1-C4烷基或羟基。
-n是1至5的整数，-m是1至5的整数，且其中，选择x，使得胺值为0.01至1meq./g。
f)(XY)i型聚氧化烯化的氨基硅酮，X表示聚硅氧烷嵌段，Y表示含有至少一个氨基基团的聚氧化烯嵌段，其可以优选含有下列通式的重复单元[SiMe2-O-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(H)-R＇-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-R＇-N(H)-R-](XI)其中-a表示大于或等于1、优选5-200、更特别为5-100的整数；-b表示0-200、优选4-200、更特别为5-100的整数；-x表示1-10000、特别为10-5000的整数；-R可以相同或不同，表示二价有机基团，该二价有机基团通过碳-硅键与邻近的硅原子连接，并且与氮原子连接；-R＇可以相同或不同，表示二价有机基团，该二价有机基团通过碳-氧键和邻近的氧原子连接，并且和氮原子连接。
R优选C2-C12的基于烃的基团，该基团任选含有一个或多个杂原子例如氧原子。更特别地，R表示亚乙基、直链或支链的亚丙基、直链或支链的亚丁基或-CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-基团。
R＇优选C2-C12的基于烃的基团，该基团任选含有一个或多个杂原子例如氧原子。特别是，R＇表示二价亚烷基基团，例如亚乙基、直链或支链的亚丙基、直链或支链的亚丁基。
硅氧烷嵌段的含量一般为硅酮总重量的50摩尔％至95摩尔％，更特别为70摩尔％至85摩尔％。
胺的含量范围一般是在二丙二醇中的30％共聚物的溶液的0.02-0.5meq./g，更特别为0.05-0.2meq./g。
式(XI)的硅酮的重均分子量优选范围是5000-1000000，更特别为10000-200000。
由式(XI)特别表示的硅酮为OST销售的商品名为Silsoft A-843有机硅氧烷共聚物。根据本发明，氨基硅酮特别优选为式(I)和式(II)的那些，和它们的混合物。
根据本发明，氨基硅酮特别优选式(I)至(VII)的那些，更特别是式(I)、(IV)、(V)、(VI)和(VII)的那些。
一种或多种氨基硅酮优选使用的含量范围为占组合物总重量的0.01重量％至10重量％，该用量特别优选占组合物总重量的0.1重量％至5重量％，更特别为0.5重量％至3重量％。
根据本发明的一个具体实施方案，组合物还可以含有水溶性盐和/或单或多羟基化的水溶性醇。本发明水溶性盐优选一价或二价金属和无机或有机酸的盐。
可提及的特别有氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸镁、柠檬酸钠和磷酸的钠盐。特别优选氯化钠。
本发明的洗涤组合物的最终pH值为3-8。该pH值优选为4-7.5。该pH值通常可以通过将碱(有机或无机)加入到组合物中以调节pH值达到期望的数值，例如氢氧化钠、氨水或伯、仲或叔(多)胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺或1，3-丙二胺，或可选地加入无机或有机酸，优选柠檬酸或盐酸。
化妆领域可接受的水性介质可以单独由水组成或由水与化妆领域可接受的溶剂的混合物组成，比如C1-C4的低级醇，例如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇；亚烷基二醇，例如丙二醇、己二醇或丙三醇。
本发明的组合物优选含有占组合物总重量的至少30重量％的水，更特别地含有50重量％-90重量％的水，更优选含有70重量％-85重量％的水。
组合物优选含有占组合物总重量至少20重量％的脂肪相。
脂肪相可以包括组合物中的在室温下不溶于水的所有脂肪物质，特别例如脂肪酸酯，植物油、矿物油或合成油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酰胺、蜡和硅酮。脂肪相优选以占组合物总重量的0.1重量％-15重量％，更特别为0.5重量％-10重量％，甚至更特别0.5重量％-8重量％的含量存在。
本发明的组合物可以含有除上述定义的组合之外的粘度调理剂如增稠剂。特别提及的是树胶葡聚糖、黄原胶、脂肪酸烷醇酰胺、任选经高达5摩尔的氧化乙烯进行氧乙烯化的烷基醚羧酸烷醇酰胺，例如Chem Y公司销售的名为Aminol A15的产品，交联的聚丙烯酸和交联的丙烯酸/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物。这些粘度调理剂在本发明的组合物中的比例最多可占组合物总重量的10重量％。
本发明的组合物还可以含有高达5％的本领域公知的珠光剂或遮光剂，例如脂肪醇、棕榈酸钠或棕榈酸镁、硬脂酸钠或镁及羟基硬脂酸钠或镁、脂肪醇、脂肪链酰基衍生物例如乙二醇或聚乙二醇的二硬脂酸酯，和脂肪链醚，例如二硬脂醚或1-(十六烷氧基)-2-十八醇。
本发明的组合物还可以任选地含有其它试剂，这些试剂能改善毛发或皮肤的化妆性能但又不会降低组合物的稳定性。在这方面可提及的有代表性的例子为阳离子表面活性剂，阴离子、非离子、阳离子或两性聚合物，蛋白质，蛋白质水解物，神经酰胺，假性神经酰胺，植物油，脂肪酸，特别是含有直链或支链的C16-C40的碳链例如18-甲基二十烷酸，羟基酸，维生素，前维生素例如泛酰醇，除了氨基硅酮之外的挥发或不挥发的硅酮、其在介质中溶解或不溶解，UV遮挡剂，保湿剂，抗头屑剂或抗皮脂溢剂，抗脱发剂和自由基清除剂和它们的混合物。
根据一个特别优选的方式，本发明的组合物还含有至少一种阳离子聚合物。
在本发明中使用的阳离子聚合物可选自本领域已知的能改善经洗涤组合物处理的毛发的任何化妆性能的阳离子聚合物。也就是，特别是在专利申请EP-A-0337354和法国专利申请FR-A-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中描述的那些。
进一步地，根据本发明的目的，该表述的“阳离子聚合物”表示包含阳离子基团和/或能电离出阳离子基团的任何聚合物。
本发明使用的阳离子聚合物优选具有阳离子电荷密度大于或等于0.01meq./g，更特别地在0.1-3.5meq./g之间。
在本发明范围内可以使用的所有阳离子聚合物中，优选使用季铵纤维素醚衍生物(quaternary cellulose ether derivatives)例如Union Carbide Corporation公司销售的名称为JR400的产品；环状聚合物，特别是二烯丙基二甲基铵盐均聚物和二烯丙基二甲基铵盐与丙烯酰胺的共聚物，特别是Merck公司销售的名称为Merquat 550和Merquat s的氯化物；阳离子多糖，更特别是由2，3-环氧丙基三甲基氯化铵改性的瓜耳胶，例如Meyhall公司销售的名称为Jaguar C13S的产品；任选地(甲基)丙烯酰基氧乙基三甲基铵盐交联的均聚物和共聚物，由Allied Colloids公司以在矿物油的50％溶液形式销售的商品名为Salcare SC92(甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的交联共聚物)和Salcare SC95(甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵的交联均聚物)，乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑盐的季铵共聚物例如由BASF销售的名称为Luviquat FC 370，Luviquat FC550，Luviquat FC 905和Luviquat HM-552的产品。
根据本发明，一种或多种阳离子聚合物的含量占最终组合物总重量的0.005重量％-10重量％，优选0.01重量％-5重量％，更优选0.1重量％-3重量％。
本发明的组合物也可以含有泡沫增效剂例如C10-C18的1，2-链烷二醇或衍生于单乙醇胺或二乙醇胺的C10-C18脂肪族烷醇酰胺类。
不必说，本领域的技术人员将仔细选择这些任选的附加化合物和/或它们的含量以便于使本发明的氨基硅酮的溶解度、本发明组合物的稳定性和组合物的内在化妆性能不会或基本不会被所设想的附加组分所破坏。加入某些附加化合物例如珠光剂可以使组合物不透明。
透明度可以经分光计(例如来源于Perkin-Elmer的λ14分光计或来源于Shimadzu的UV2101PC分光计)在700纳米处的测量透过率。透明组合物的透过率大于或等于94％，优选96％-100％以泡沫高度为特征的本发明组合物的起泡能力一般超过75mm，优选超过100mm，其用修正的Ross-Miles方法测量(NF T 73-404/ISO696)。
修正的方法如下在温度为22℃的渗透水中进行测定。溶液的浓度为2g/l。滴落的高度为1m。组合物的滴落量为200ml。这200ml组合物滴落到直径为50mm并含有50ml测试组合物的量筒中，直到组合物停止流动5分钟后，进行测试。
组合物可以或多或少的是粘稠液体、膏状或凝胶状，它们主要适合于清洗和护理角蛋白材料，特别是毛发和皮肤，更尤其是毛发。
本发明的主题还在于清洗和调理角蛋白材料如特别是毛发的方法，包括将上述定义的有效量的组合物应用于所述湿的角蛋白材料上，任选保留一段时间然后用水漂洗。
本发明的组合物优选用作清洗和调理毛发的香波，在此情况下，用适合清洗量的组合物应用于湿的毛发上，用手按摩或摩擦产生泡沫，保留一段时间后，然后用水漂洗去除，该操作可能要重复一次或多次。
本发明的组合物也可以用作清洗和调理毛发和/或皮肤的沐浴用凝胶，该情况下将其应用于湿皮肤和/或毛发上，在施用后用水漂洗。
具体实施例方式
现给出具体的但非限制性的实施例进一步说明本发明。
实施例1-3本发明的香波组合物的制备


本发明的组合物透明并且稳定。当组合物应用于湿的毛发上时，泡沫丰富而且轻、起泡容易而且迅速并很容易漂洗。
用这些组合物处理毛发后，从发根到发尾解缠结容易并很光滑和柔顺。
权利要求
1.洗涤和调理化妆品组合物，其特征在于在化妆领域可接受的水性介质中它含有(A)至少一种硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂，(B)至少一种不同于表面活性剂(A)的羧基阴离子表面活性剂，(C)至少一种两性表面活性剂和(D)至少一种氨基硅酮，硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂/羧基阴离子表面活性剂的重量比是2-12，表面活性剂的总含量占最终组合物总重量的4重量％-35重量％。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于一种或多种硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂的浓度为占组合物总重量的1.5重量％-34.4重量％，优选2重量％-25重量％。
3.根据权利要求1和2中任意一项的组合物，其特征在于一种或多种两性表面活性剂的浓度为占组合物总重量的0.1重量％-20重量％，优选1重量％-10重量％。
4.根据权利要求1至3中任意一项的组合物，其特征在于所述一种或多种羧基阴离子表面活性剂的浓度为占组合物总重量的0.5重量％-15重量％，优选1重量％-10重量％。
5.根据权利要求1至4中任意一项的组合物，其特征在于硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂/两性表面活性剂的重量比为2-12，更特别地为4-10，甚至更优选5-8。
6.根据权利要求1至5中任意一项的组合物，其特征在于硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂/羧基阴离子表面活性剂的重量比为4-10。
7.根据权利要求1至6中任意一项的组合物，其特征在于羧基阴离子表面活性剂/两性表面活性剂的重量比为0.3-3，甚至更优选0.5-1.5。
8.根据权利要求1至7中任意一项的组合物，其特征在于所述的氨基硅酮选自a)符合式(I)的聚硅氧烷类 其中x′和y′表示使得所述的重均分子量范围在5000-500000之间的整数；b)符合式(II)的氨基硅酮类R′aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR′2-b)m-O-SiG3-a-R′a(II)其中G，可以是相同的或不同的，表示氢原子或苯基，OH，C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，a，可以相同或不同，表示数值0或1-3的整数，b，表示0或1，m和n表示使得(n+m)的和特别为1-2000，特别为50-150的数，n可能表示0-1999，特别是49-149的数，m可能表示1-2000，特别是1-10的数；R′，可以是相同的或不同的，表示式-CqH2qL的一价基团，其中的q是2-8的数，L是一种选自下述基团的任选季铵化氨基基团-NR″-Q-N(R″)2-N(R″)2-N+(R″)3A--N+H(R″)2A--N+H2(R″)A--N(R″)-Q-N+R″H2A--NR″-Q-N+(R″)2HA--NR″-Q-N+(R″)3A-，其中R″可以表示氢、苯基、苯甲基、或饱和的单价的基于烃的基团；Q表示直链或支链的式CrH2r的基团，r为2-6的整数，优选2-4；A-代表卤素离子；C)符合式(VIII)的氨基硅酮类 其中R5表示含有1至18个碳原子的单价的基于烃的基团；R6表示通过SiC键连接到Si上的二价的基于烃的基团；Q-是阴离子，如卤素离子或有机酸盐；r表示2至20的平均统计值；s表示20至200的平均统计值；d)式(IX)的季铵硅酮类 其中R7可以相同或不同，表示含有1至18个碳原子的单价的基于烃的基团；R6表示通过SiC键与Si相连的二价的基于烃的基团；R8可以相同或不同，表示氢原子或含有1至18个碳原子的单价的基于烃的基团；X-表示阴离子例如卤素离子或有机酸盐；r表示2至200的平均统计值；e)式(X)的氨基硅酮类 其中，-R1，R2，R3和R4，其可以相同或不同，表示C1-C4烷基或苯基，-R5表示C1-C4烷基或羟基，-n是1至5的整数，-m是1至5的整数，且其中，选择x，使得胺值为0.01至1meq./g；f)(XY)i型聚氧化烯化的氨基硅酮类，X表示聚硅氧烷嵌段，Y表示含有至少一个胺基基团的聚氧化烯嵌段，其可以优选由含有下列通式的重复单元组成[SiMe2-O-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(H)-R′-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-R′-N(H)-R-] (XI)其中-a表示大于或等于1，优选5-200，更特别为5-100的整数；-b表示0-200，优选4-200，更特别为5-100的整数；-x表示1-10000，特别为10-5000的整数；-R可以相同或不同，表示二价有机基团，该二价有机基团通过碳-硅键与邻近的硅原子连接，并且与氮原子连接；-R′可以相同或不同，表示二价有机基团，该二价有机基团通过碳-氧键和邻近的氧原子连接，并且和氮原子连接。
9.根据前述权利要求的组合物，其特征在于所述的氨基硅酮选自式(I)和(II)的氨基硅酮类和其混合物。
10.根据前述任意一项权利要求的组合物，其特征在于所述氨基硅酮是选自式(VI)和(VII)的硅酮类 其中，m和n表示使得(n+m)的和尤其为1-2000，特别为50-150的数，n可能表示0-1999，特别是49-149的数，m可能表示1-2000，特别是1-10的数；A表示直链或支链的含有4-8个碳原子，优选4个碳原子的亚烷基基团； 其中，m和n表示使得(n+m)的和尤其为1-2000，特别为50-150的数值，n可能表示0-1999，特别是49-149的值，m可能表示1-2000，特别是1-10的值；A表示直链或支链的含有4-8个碳原子，优选4个碳原子的亚烷基基团。
11.根据权利要求1至10中任意一项的组合物，其特征在于所述氨基硅酮类的浓度为占组合物总重量的0.01重量％-10重量％，优选0.1重量％-5重量％，更特别为0.5重量％-3重量％。
12.根据权利要求1至11中任意一项的组合物，其特征在于组合物还含有至少一种阳离子聚合物。
13.根据权利要求12的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自季铵纤维素醚衍生物、二烯丙基二甲基铵盐与丙烯酰胺的共聚物、阳离子多糖和乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑盐的季铵共聚物。
14.根据权利要求12和13中任意一项的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物的含量占最终组合物总重量的0.005重量％-10重量％，优选0.01重量％-5重量％，更优选0.1重量％-3重量％。
15.根据权利要求1至14中任意一项的组合物，其特征在于化妆领域可接受的水性介质可以由单独的水或由水与化妆领域可接受溶剂的混合物组成。
16.根据权利要求15的组合物，其特征在于溶剂选自C1-C4的低级醇，例如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇；亚烷基二醇，例如丙二醇或己二醇和丙三醇。
17.根据权利要求1至16中任意一项的组合物，其特征在于还含有一种或多种辅剂，其选自阳离子表面活性剂，阴离子、非离子或两性聚合物，蛋白质，蛋白质水解物，神经酰胺类，假性神经酰胺类，植物油，脂肪酸，羟基酸，维生素，前维生素例如泛酰醇，挥发或不挥发的非氨基硅氧酮类、其在介质中溶解或不溶解，UV遮挡剂，保湿剂，抗头屑剂或抗皮脂溢剂，抗脱发剂、自由基清除剂和遮光剂，及其混合物。
18.权利要求1-17中任意一项所限定的组合物在角蛋白材料的清洗和/或卸装方面的用途。
19.清洗和调理角蛋白材料例如毛发的方法，其包括将有效量的如权利要求1-17中任意一项所限定的组合物应用于所述湿材料上，任选保留一段时间，然后用水漂洗。
全文摘要
本发明涉及一种新的洗涤和调理组合物，在化妆领域可接受的介质中，其包含至少一种硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂，至少一种不同于上述表面活性剂的羧基阴离子表面活性剂，至少一种两性表面活性剂和至少一种氨基硅酮，硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂/羧基阴离子表面活性剂的重量比是2－12，表面活性剂的总含量占最终组合物总重量的4重量％－35重量％。用于清洗和护理毛发或皮肤的用途。
文档编号A61Q19/10GK1891196SQ200610092888
公开日2007年1月10日 申请日期2006年5月23日 优先权日2005年5月24日
发明者S·德科斯特, S·梅拉利 申请人:莱雅公司