专利名称：成形固体清洗组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及成形固体清洗组合物以及清洗基材，尤其织物基材的方法。
背景技术：
包括织物与两种反应性组分在水性介质中接连接触的两步反应性清洗法是已知 的。典型地，反应性组分之一包括脂肪酸和/或其它的酸性物质，而另一组分包括碱性材 料。GB338121 (Marquardt和Walter，1930)描述一种洗涤方法，包括将两种组分一起 或接连地添加到洗涤液中，其中第一组分包括可皂化脂肪酸如油酸、棕榈酸或硬脂酸，且第 二组分包括碱性皂化剂如碳酸钠、碳酸氢钠或氢氧化钠。以上方法涉及不容易溶于水和溶剂的脂肪酸，因此使用溶剂来增溶脂肪酸，以促 进它们均勻地施加于织物上。然而，溶剂的使用从安全和环境的观点考虑是担心的原因。另一方法是使用用于形成脂肪酸的水乳液的乳化剂以促进脂肪酸在织物上的均 勻施加。FR1460904(Kornbaum Simon, 1966)描述一种洗涤方法，其中，可皂化脂肪酸的水 乳液与碱洗涤溶液结合。脂肪酸优选选自油酸或低熔点的脂肪酸混合物，且乳化剂是低HLB 非离子表面活性剂。GB333177(Rayner，1930)描述了一种洗涤方法，包括用可皂化脂肪酸的 稀乳液和稀碱连续地处理所要洗涤的材料，以就地产生皂。GB501422 (Pollard, 1939)描述 了一种用脂肪酸组分和碱组分洗涤制品的方法，其中脂肪酸水乳液包括甲基环己醇。在以上引用的现有技术中乳化剂的使用增加了成本，没有提供任何附加的清洗益 处。这种乳液的稳定性，特别是在相对低温下的稳定性是在冰点以下的温度下的脱乳化中 显现的另一个问题。此外，将乳液施加于织物上是较不便利的，导致浪费，因为乳液分散在 水性介质中，尤其在清洗中应用机械力时，引起反应性组分在水性介质中远离织物表面反 应，而不是在织物表面上或接近织物表面的地方反应。EP11767501 (Procter & Gamble，200 描述了一种洗涤织物的方法，包括以任意 次序用能够在接触时产热的第一组分和第二组分处理该织物。选择所述组分，使得组分的 接触是物理或化学性质的放热过程的一部分，导致生热。给出了一系列的放热过程，包括有 机/无机盐的溶解、氧化/还原、基本上无水的化合物的水合和酸/碱反应。在酸碱反应 中，该酸，不论有机酸还是无机酸，优选是PKa低于4，或更优选低于2的强酸。优选的有机 酸包括氯乙酸，二氯乙酸，乙酸，草酸，甲酸，乳酸或它们的混合物。US20040173244 (Ecolab, 2004)描述一种清洗方法，包括酸和碱处理步骤和一个 或多个附加碱和/或酸清洗步骤。这种方法需要至少三个步骤，针对商品洗碗机中的陶器 的机械清洗，用于除去淀粉沉积物。没有教导织物的清洗。以上引用的技术均没有提供具有较少浪费的、以安全和环境友好方式均勻和更方 便施加于织物上的脂肪酸组分。US5262079 (Procter & Gamble，1993)公开了一种中性pH清洗棒，包括至少两个相和按所述棒的重量计总计约5%到约50%的游离和中和单羧酸的混合物；约15%到约65% 的阴离子和/或非离子的棒坚实度助剂；和约15%到约55%水。US5312559 (Procter & Gamble，199 涉及稳定的半固体个人用清洗组合物，包 括
(a)约7wt%到约33wt%的C8-C22脂肪酸钾皂；
(b)约4%到约18%C8-C22游离脂肪酸；
(c)约40%到约70%水；和
(d)约5%到约30%的选自甘油、丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、乙基己二醇、已二醇和其 他脂族醇和它们的混合物中的多元醇；和
(e)约0.5%到约15%矿脂润肤剂，优选具有约45微米到约120微米的重均粒度。US5227086A(Procter & Gamble，1992)提供了坚实的、低污渍、超柔和、弱酸性的 皮肤PH清洗棒，按所述棒的重量计包括约5%到约50%的基本上游离羧酸，优选肉豆蔻酸、 二十二酸或12-羟基硬脂酸；约15%到约65%的水溶性的有机阴离子和/或非离子的棒坚 实度酸，优选椰油基羟乙基磺酸钠或月桂酰羟乙基磺酸钠；和约15%到约55%水。该皮肤pH 棒可以含有很少的皂或不含皂，仍然具有从零到12 mm的浅穿透值。EP165863 (Unilever, 2007)公开了无皂的熔铸固体清洗组合物，其由15_50wt% 的选自肉豆蔻酸，硬脂酸，棕榈酸，羟基硬脂酸和它们的混合物中的脂肪酸；2-40wt%非皂 洗涤剂活性剂以及30-60wt%水组成，其中所述组合物在20-100°C的温度范围内无纯溶致 液晶相，并且在40-100°C的温度范围内形成了各向同性液相或溶致液晶相在各向同性液体 的连续区中的分散体。本发明人已经发现，包括特定比例的脂肪酸、粘结剂、表面活性剂和水的成型固体 形式的清洗组合物解决了现有技术中遇到的上述问题。
发明内容
根据本发明的第一方面，提供了一种成形固体清洗组合物，其包括
a.至少55wt%的熔点高于20°C的脂肪酸；
b.2-10wt%多元醇粘结剂；
c.0. l-25wt% 水；和
d.0. l-20wt%表面活性剂。根据本发明的第二方面，提供了一种清洗基材的方法，包括按任意次序的以下步 骤
i.将如前述权利要求1-6的任一项所述的成形固体清洗组合物施加于基材上；和 .让该基材与碱清洗介质接触。本发明的详细描述 脂肪酸
该成形固体清洗组合物包括至少^wt%，优选至少65wt%，更优选至少70衬％脂肪酸。该 成形固体清洗组合物包括至多优选95%，更优选85%，且最优选80wt%熔点高于20°C的脂肪 酸。该脂肪酸的熔点优选高于30°C，更优选高于40°C，且最优选高于50°C。该脂肪酸可以是支化的或非支化的。该脂肪酸具有至少一个COOH基团，且可以具有其它取代基如羟基。该脂肪酸可以是饱和或不饱和的，但饱和脂肪酸是优选的。脂肪酸优选是C8-C22脂肪酸，更优选C10-C18脂肪酸，且最优选C12-C16脂肪 酸。能够根据本发明使用的脂肪酸包括月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，羟基硬脂酸和
二十二酸。在25°C下在水中的溶解度大于2 g/100 g水的优选脂肪酸以及它们的相应皂是优 选的。粘结剂
该成形固体清洗组合物包括2-10%，优选3-8 %和更优选4-7衬％多元醇粘结剂。优选的多元醇包括甘油，山梨糖醇，甘露糖醇，亚烷基二醇和聚亚烷基二醇。多元醇粘结剂优选选自亚烷基二醇或聚亚烷基二醇。亚烷基二醇优选是短链亚烷基二醇，更优选乙二醇或丙二醇。聚亚烷基二醇优选 选自聚乙二醇或聚丙二醇。聚亚烷基二醇的分子量优选是200-20000，更优选200-8000，且 最优选200-5000。水
该成形固体清洗组合物包括0. l-25wt%,优选5%-20 wt%,且更优选10-20wt%水。表面活件剂
该成形固体清洗组合物包括0. l-20wt%,优选1-15 wt%,且更优选2-10wt%表面活性剂。该表面活性剂可以是阴离子、非离子、阳离子、两性离子或两性型的。表面活性剂 的HLB值优选低于14，更优选低于12，且最优选低于10。在这里使用的术语HLB值表示亲 水亲油平衡值° 术语 HLB 在 Ansel's pharmaceutical dosage forms and drug delivery systems (Ansel药物剂型和药物输送系统)中由Allen等人(由Lippincott，Williams和 Wilkins出版，2004)进行了定义，该文献在此处通过引用并入。以下列举了一些优选的表 面活性剂和相应HLB值
脱水山梨糖醇单油酸酯，可作为SPAN 80 (ICI)市购-4. 3 脱水山梨糖醇单硬脂酸酯，可作为SPAN 60 (ICI)市购-4. 7 脱水山梨糖醇单棕榈酸酯，可作为SPAN 40 (ICI)市购-6. 7 脱水山梨糖醇单月桂酸盐，可作为SPAN 20 (ICI)市购-8. 6 脱水山梨糖醇三油酸酯，可作为SPAN 85 (ICI)市购-1.8 脱水山梨糖醇三硬脂酸酯，可作为SPAN 65 (ICI)市购-2. 1 单硬脂酸甘油酯-3. 8 月桂酸钠-8. 6 羧酸或多羧酸
该成形固体清洗组合物包括0. l-10wt%，优选1-8衬％和更优选2-6wt%的羧酸或多羧 酸。在这里使用的术语“羧酸”或“多羧酸”不包括脂肪酸。该羧酸优选是水溶性的，即它具有在25°C下大于5 g/ 100 g水的溶解度。该多羧 酸优选是水溶性的，即它具有在25°C下大于2 g/ 100 g水的溶解度。(这方面将它们与具 有低得多的溶解度的脂肪酸区分开来)
羧酸的实例包括柠檬酸，酒石酸，苹果酸，丙二酸，琥珀酸，马来酸，草酸和富马酸。
优选的多羧酸包括聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，聚马来酸，聚丙烯酸/聚马来酸共聚 物和聚氨基酸。聚氨基酸的非限制性例子包括聚Y谷氨酸和聚天冬氨酸。聚丙烯酸是特 别优选的。成形固体清洗组合物的制备
该成形固体清洗组合物可以通过将组合物的所有成分混合并将该混合物加热到脂肪 酸的熔点以上以形成可倾倒的混合物来制备。该成形固体清洗组合物还可以通过将所有成 分混合以形成混合物，任选加热该混合物，并将该混合物挤出来制备。优选地，将脂肪酸、粘结剂和表面活性剂一起加热到脂肪酸的熔点以上，形成预混 物，在该预混物中添加与如果存在的羧酸或多羧酸混合且预热至50-80°C的水，并搅拌，形 成可倾倒的混合物。然后将该可倾倒的混合物倒入模具中，随后冷却至低于脂肪酸的熔点 的温度，再从模具中分离出成形固体清洗组合物。该模具被设计用来形成便于处理的任何几何形状的成形固体。成形固体清洗组合 物的形状可以是圆柱形、圆锥形、棱柱形、金字塔形、截头圆锥体形或球形。优选地，该形状 是圆柱形的。成形固体的尺寸可由本领域技术人员来选择，使得成形固体容易处理，并便于 通过摩擦转移到基材上。清洗基材的方法
根据本发明的一个方面，提供了一种清洗基材的方法，该方法包括任意次序的以下步
骤
i.将包括以下组分的成形固体清洗组合物施加于基材上
a.至少55wt%熔点高于20°C的脂肪酸；
b.2-10wt%多元醇粘结剂；
c.0. l-25wt% 水；和
d.0. l-20wt%表面活性剂；以及 .让基材与碱洗涤介质接触。该工艺步骤可以按任何顺序进行，即，将成形固体清洗组合物施加于基材上，随后 让该基材与该碱清洗介质接触，或者，让基材与碱清洗介质接触，随后将成形固体清洗组合 物施加于基材上，但前一顺序是优选的。优选的是，该方法包括将成形固体清洗组合物施加于基材上，随后将该基材在碱 清洗介质中浸渍1-60分钟的步骤。优选的是，基材进一步用水漂洗。优选的是，在将成形固体清洗组合物施加于基材上之前，该基材用水润湿。优选地，通过将成形固体与基材摩擦，将一定量的固体组合物转移到基材上，从而 将成形固体清洗组合物施加于基材上。施加于基材上的成形固体清洗组合物的量优选为 0. 01-25 mg，更优选为0. 1-10 mg，且最优选为0. 1-5 mg/cm2的基材面积。该基材可以是硬表面或织物。硬表面包括塑料、金属、玻璃和陶瓷。可以处理的织 物包括合成和天然纺织品。织物材料包括棉、涤棉布(polycotton)、聚酯、丝绸或尼龙。预 计本发明的方法可用于处理形成家用洗衣中典型洗涤负荷的衣服和其它服装和衣物材料。 能够根据本发明的方法处理的家用材料包括，但不限于，床单，毯子，地毯，窗帘和室内装饰 品。虽然本发明的方法主要地描述用于处理织物，但设想本发明的方法可以有利地用于处 理其它材料如黄麻、皮革、工作服和帆布。预计本发明的方法可用于处理制品如鞋、雨衣和夹克。早先描述的任何成形固体清洗组合物可用于本发明的方法。碱清洗介质
碱清洗介质包括水和碱性成分，且具有大于7，优选大于8，更优选大于9和最优选大于 9. 5 的 pH。碱性材料可以是无机或有机的。虽然可以使用有机碱性材料如Cl-ClO胺类、 Cl-ClO烷醇胺和脲，但优选的是，该碱性材料是无机的。优选地，无机碱性材料选自碱金属、 碱土金属或铵的碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐或氢氧化物。特别优选的无机碱性材料选自碱金 属的碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐或氢氧化物。在碱金属当中，钠是特别优选的。最优选的碱 性材料选自碳酸钠、三聚磷酸钠或它们的混合物。该碱清洗介质包括按重量计优选0.01 %_20%，更优选0.1-15 %且最优选2_10% 的碱性成分。大多数的市场上可买到的洗涤剂组合物典型地包括一种或多种碱性成分，且当这 种洗涤剂组合物加入到水中时，所得混合物可用作碱清洗介质。以下通过非限制性实施例来说明本发明。这些实施例仅仅为了说明的目的，决不 限制本发明的范围。
具体实施例方式实施例
腿
下列材料在实验中使用。表1 实验中使用的材料
权利要求
1.一种成形固体清洗组合物，其包括a.至少55wt%的熔点高于20°C的脂肪酸；b.2_10wt%多元醇粘结剂；c.0. l-25wt% 水；和d.0. l-20wt%表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的成形固体清洗组合物，其中所述脂肪酸是C8-C22脂肪酸。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的成形固体清洗组合物，其中所述脂肪酸的熔点 高于30 0C ο
4.根据前述权利要求的任一项所述的成形固体清洗组合物，其中所述表面活性剂的 HLB值低于14。
5.根据前述权利要求的任一项所述的成形固体清洗组合物，其包括0.1-10衬％羧酸 或多羧酸。
6.根据前述权利要求的任一项所述的成形固体清洗组合物，其中所述多元醇粘结剂 选自亚烷基二醇或聚亚烷基二醇。
7.一种清洗基材的方法，包括按任意次序的以下步骤i.将根据前述权利要求1-6的任一项所述的成形固体清洗组合物施加于基材上；和 .让该基材与碱清洗介质接触。
8.根据权利要求7所述的清洗基材的方法，其中施加于基材上的成形固体清洗组合 物的量为0. 01-25 mg/cm2的基材面积。
全文摘要
本发明提供了一种成形固体清洗组合物，其包括a.至少55wt%熔点高于20℃的脂肪酸；b.2-10wt%多元醇粘结剂；c.0.1-25wt%水；和d.0.1-20wt%表面活性剂。该脂肪酸组分能够以安全和环境友好的方式均匀并相对便利地施加于织物上，具有较少的浪费。
文档编号C11D3/20GK102131912SQ200980133277
公开日2011年7月20日 申请日期2009年7月24日 优先权日2008年8月25日
发明者A·普拉马尼克, P·班迪奥帕德亚伊, S·班迪奥帕德亚伊 申请人:荷兰联合利华有限公司