专利名称：包含细菌来源的脂肪酶的致密型液体衣物洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含细菌来源的脂肪酶的致密型液体衣物洗涤剂组合物。此类液体衣物洗涤剂组合物包含(i)去污表面活性剂，所述去污表面活性剂包含阴离子去污表面活性剂和任选地非离子表面活性剂，其中优选地所述阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比大于I : I ;(ii)任选地表面活性增强聚合物；(iii)O重量％至10重量％的脂肪酸；(iv)任选地硅氧烷抑泡剂；(v)任选地结构剂；(vi)细菌来源的脂肪酶；和 (vii)任选地无硼酶稳定剂。_2]发明背景
近来，指向较小的更加致密的产品形式、更低的洗涤温度和更短的洗涤时间的液体衣物洗涤剂消费者偏好，已导致了液体洗涤剂配方设计师处理整个一系列的不同要求。 此外，消费者不仅想要在更低的洗涤温度和更短的洗涤时间使用的较小的致密型液体衣物洗涤剂产品，而且还希望这些致密型产品具有与传统的非致密型液体衣物洗涤剂在更高的洗涤温度下和更长的洗涤周期中所具有的相同的性能；这是非常难满足的消费者需求。
致密型液体衣物洗涤剂产品具有较少的供掺入洗涤剂成分的空间；这对于洗涤剂配方设计师设置了很大的限 制，尤其限制了占据许多制剂空间的大体积洗涤剂成分例如表面活性剂、助洗剂和溶剂的含量。就掺入这些致密型液体衣物洗涤剂产品中的洗涤剂成分而言，洗涤剂配制人员必须大幅改善这些洗涤剂成分的功效，以及致密型液体衣物洗涤剂组合物整体的功效。在浓缩液体衣物洗涤剂组合物时，维持良好的清洁性能尤其是油脂清洁性能、良好的气味特征、和良好的产品稳定性是重要的。
本发明提供了包含细菌来源的特定脂肪酶的液体衣物洗涤剂组合物。
发明概沭
本发明涉及如权利要求I定义的液体衣物洗涤剂组合物。
发明详沭
液体衣物洗涤剂组合物。所述组合物可为任何液体形式，例如液体或凝胶形式、或它们的任何组合。所述组合物可为任何单位剂型，例如小袋。但是，所述组合物处于凝胶形式是尤其高度优选的。
所述组合物是完整的成品衣物洗涤剂组合物。所述组合物不只是可掺入到衣物洗涤剂组合物中的衣物洗涤剂组合物组分，它是完整的成品衣物洗涤剂组合物。也就是说，在本发明方法期间，还可使附加的漂洗添加剂组合物(例如织物调理剂或增强剂)或主要的洗涤添加剂组合物(例如漂白添加剂)与所述液体衣物洗涤剂组合物组合使用，这是在本发明的范围内的。然而，优选在本发明方法期间，无漂白添加剂组合物与所述衣物洗涤剂组合物组合使用。
所述液体衣物洗涤剂组合物包含(i)去污表面活性剂，所述去污表面活性剂包含阴离子去污表面活性剂和任选地非离子表面活性剂，任选地其中所述阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比大于I : I ;(ii)任选地表面活性增强聚合物； (iii)O重量％至10重量％的脂肪酸；(iv)任选地娃氧烧抑泡剂；(v)任选地结构剂；(vi)细菌来源的脂肪酶；和(vii)任选地无硼酶稳定剂。在去离子水中以及在25°C的温度下，以 mScnT1表示的lg/Ι浓度的组合物的电解强度优选小于ZOOmScnT1。为在制剂中提供一些缓冲容量，优选使组合物中的脂肪酸保持低含量和/或使用链烷醇胺，优选PKa小于9. 0，或甚至小于8. O的三链烷醇胺，优选三异丙醇胺(TIPA)和/或三乙醇胺(TEA)，尤其优选TEA， 这应归于其低分子量和低pKa。
优选地所述组合物包含(i)去污表面活性剂，所述去污表面活性剂包含阴离子去污表面活性剂和非离子表面活性剂，其中所述阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比大于I : I;并且任选地其中所述阴离子去污表面活性剂具有8. O至9. I 的亲水性指数(HI。)；(ii)表面活性增强聚合物；(iii)0重量％至5重量％的脂肪酸；(iv) 硅氧烷抑泡剂；(V)结构剂；(vi)酶；和(vii)无硼酶稳定剂；并且其中在去离子水中以及在25°C的温度下，以mScnT1表示的lg/Ι浓度的组合物的电解强度优选小于ZOOmScnT1。
去污表面活性剂。所述去污表面活性剂通常包含阴离子去污表面活性剂和非离子表面活性剂，其中所述阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比优选大于 I 1，优选大于I. 5 I、或甚至大于2 I、或甚至大于2. 5 I、或大于3 I。
所述组合物优选包含去污表面活性剂,优选包含10重量％至40重量％ ,优选12 重量％，或15重量％,或甚至18重量％的去污表面活性剂。优选地所述表面活性剂包括烧基苯磺酸盐和一种或多种去污辅助表面活性剂。所述表面活性剂优选包括Cltl-C13烷基苯磺酸盐和一种或多种辅助表面活性剂。所述辅助表面活性剂优选地选自C12-C18烷基乙氧基化醇，其优选具有I至7的平均乙氧基化度；C12-C18烷基乙氧基化的硫酸盐，其优选具有I 至5的平均乙氧基化度；以及它们的混合物。然而，其它表面活性剂体系可适用于本发明。
适宜的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的混合物。
适宜的阴尚子去污表面活性剂包括烧基硫酸盐；烧基横酸盐；烧基憐酸盐；烧基膦酸盐；烷基羧酸盐；以及它们的混合物。所述阴离子表面活性剂可选自=Cltl-C18烷基苯磺酸盐(LAS)，优选Cltl-C13烷基苯磺酸盐；通常具有下式结构的Cltl-C2tl支链、直链和无规链的伯烧基硫酸盐(AS)
CH3 (CH2) XCH2-OSO3^M+
其中M为氢或提供电中性的阳离子，优选地阳离子为钠和铵阳离子，其中X为至少 7，优选至少9的整数；通常具有下式结构的Cltl-C18仲(2，3)烷基硫酸盐
OSO3IfOSO3If
I
CH3 (CH2) x (CH) CH3 或 CH3(CH2)y(CH)CH2CH3
其中M为氢或提供电中性的阳离子，优选地阳离子包括钠和铵阳离子，其中X为至少7，优选至少9的整数；y为至少8，优选至少9的整数；C1(I-C18烷基烷氧基羧酸盐冲链支化的烷基硫酸盐，如US 6，020，303和US6，060，443中所更加详述的；改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如 W099/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/0524UW0 99/07656,WO 00/23549 和 WO 00/23548 中所更加详述的；甲酯磺酸盐(MES)； α-烯烃磺酸盐(AOS)以及它们的混合物。5
优选地阴离子去污表面活性剂包括直链或支化的、取代或未取代的烷基苯磺酸盐去污表面活性剂，优选直链C8-C18烷基苯磺酸盐去污表面活性剂；直链或支化的、取代或未取代的烷基苯硫酸盐去污表面活性剂；直链或支化的、取代或未取代的烷基硫酸盐去污表面活性剂，包括直链C8-C18烷基硫酸盐去污表面活性剂X1-C3烷基支化的C8-C18烷基硫酸盐去污表面活性剂、直链或支化的烷氧基化的C8-C18烷基硫酸盐去污表面活性剂以及它们的混合物；直链或支化的、取代或未取代的烷基磺酸盐去污表面活性剂；以及它们的混合物。
优选地烷氧基化烷基硫酸盐去污表面活性剂为直链或支化的、取代或未取代的 c8_18烷基烷氧基化硫酸盐去污表面活性剂，其具有I至30，优选I至10的平均烷氧基化度。 优选地所述烷氧基化烷基硫酸盐去污表面活性剂为直链或支化的、取代或未取代的C8_18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有I至10的平均乙氧基化度。最优选地所述烧氧基化烧基硫酸盐去污表面活性剂为直链未取代的C8_18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有3至7的平均乙氧基化度。
优选地阴离子去污表面活性剂选自直链或支化的、取代或未取代的C12_18烷基硫酸盐；直链或支化的、取代或未取代的Cich13烷基苯磺酸盐，优选直链Cich13烷基苯磺酸盐；以及它们的混合物。高度优选直链Cich13烷基苯磺酸盐。高度优选直链Cich13烷基苯磺酸盐， 其可通过、优选通过磺化可商购获得的直链烷基苯(LAB)获得；适宜的LAB包括低级2-苯基LAB，例如以商品名Isodiem*由Sasol供应的那些，或以商品名Petrelab, Petresa供应的那些，其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB，例如以商品名HyWenee由Sasol供应的那些。适宜的阴离子去污表面活性剂是烷基苯磺酸盐，其通过DETAL催化方法获得，然而其它合成途径例如HF也是适宜的。
另一种适宜的阴离子去污表面活性剂为烷基乙氧基羧酸盐。
所述阴离子去污表面活性剂通常以它们的盐形式存在，通常与适宜的阳离子复合。适宜的抗衡离子包括Na+和K+、适宜的铵如C1-C6链烷醇铵，优选一乙醇胺(MEA)、三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA)、以及它们的任何混合物。
然而，优选地所述阴离子去污表面活性剂的至少20重量％、或至少30重量％、或至少40重量％、或至少50重量％、或至少60重量％、或至少70重量％、或至少80重量％、 或甚至至少90重量％是被钠阳离子中和的。
所述阴离子去污表面活性剂还可以优选具有8. O至9. I的亲水性指数(HI。)，或所述阴离子去污表面活性剂甚至可以优选具有更低的亲水性指数(HI。)，例如在6. O至8. O、 或7. O至低于8. O范围内的一个指数。亲水性指数(HI。)如W000/27958中所更加详述的。
适宜的阳离子去污表面活性剂包括:烷基吡啶.偷化合物；烷基季铵化合物；烷基季镑化合物；烷基叔镜化合物；以及它们的混合物。所述阳离子去污表面活性剂可选自 烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂，如US6，136，769中所更加详述的；二甲基羟乙基季铵，如 US 6，004，922中所更加详述的；聚胺阳离子表面活性剂，如WO 98/35002、WO 98/35003、 W098/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所更加详述的；阳离子酯表面活性剂，如US 4，228，042,US 4，239，660,US 4，260，529 和 US 6，022，844 中所更加详述的；氨基表面活性剂，如US 6，221,825和WO 00/47708中所更加详述的，具体地讲，氨基丙基二甲基胺；以及它们的混合物。优选地阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物、
(R) (R1) (R2) (R3)NT
其中R为直链或支化的、取代或未取代的C6_18烷基或烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选地阴离子包括卤离子(如氯离子)、硫酸根和磺酸根。优选地阳离子去污表面活性剂为一 (6_18烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。高度优选地阳离子去污表面活性剂为一C8,烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一 Cich12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一 Cltl烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。
适宜的非离子去污表面活性剂可选自=C8-C18烷基乙氧基化物，如得自Shell的 NI..O丨)()丨广非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如购自BASF的Pluronic: C14-C22中链支化的醇BA，如US 6，150，322中所更加详述的；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物BAEx，其中X = I至30，如US6，153，577、 US 6，020，303和US 6，093，856中所更加详述的；烷基多糖，如US 4，565，647中所更加详述的，具体地讲，如US 4，483，780和US 4，483，779中所更加详述的烷基多糖；多羟基脂肪酸酰胺，如 US 5，332，528、TO92/06162、TO 93/19146,WO 93/19038、和 WO 94/09099 中所更加详述的；醚封端的多聚(烷氧基化的)醇表面活性剂，如US 6，482，994和W001/42408中所更加详述的；以及它们的混合物。
所述非离子去污表面活性剂可为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。优选地非离子去污表面活性剂是平·均乙氧基化度为I至10，更优选3至7的直链或支化的、取代或未取代的C8_18烧基乙氧基化醇。
适宜的两性离子和/或两性去污表面活性剂包括链烷醇胺磺基甜菜碱。
所述组合物包含支化的阴离子去污表面活性剂和/或支化的非离子去污表面活性剂可以是优选的。优选地所述支化的阴离子去污表面活性剂和/或支化的非离子去污表面活性剂来源于天然来源，优选其中所述天然来源包括生物来源的类异戊二烯，最优选地金合欢烯。
表面活性增强聚合物。所述组合物可包含表面活性增强聚合物。优选地聚合物为两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物和/或无规接枝共聚物。这些聚合物更详细地描述于下文中。
两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物。两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物是指任何具有平衡的亲水性和疏水性的烷氧基化的聚合物，这使得它们从织物和表面移除油脂颗粒。本发明两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物具体的实施方案包括核结构和多个连接到那个核结构的烷氧基化物基团。
所述核结构可包括聚亚烷基亚胺结构，其以密集的形式包含化学式(I)、(II)、(III)和(IV)的重复单元
其中#在各种情况下，表示介于分子式(I)、(II)、(III)或(IV)的两个邻近重复单元的氮原子和基团A1的自由结合位置之间的半个键；*在各种情况下指示其中一个烷氧基化物基团的半个键；并且A1独立地选自直链或支化的C2-C6-亚烷基；其中所述聚亚烷基亚胺结构由I个分子式(I)的重复单元、X个分子式(II)的重复单元、y个分子式(III) 的重复单元和y+Ι个分子式(IV)的重复单元组成，其中在各种情况下X和y具有在O至约 150范围内的值；其中所述聚亚烷基亚胺核心结构的平均重均分子量Mw为约60g/mol至约10,000g/mol范围内的值。
所述核结构可或者包含至少一种选自化学式(I. a)和/或(I. b)N_(羟烷基)胺的缩合产物的化合物的聚链烷醇胺结构，
其中A 独立地选自 C1-C6-亚烷基;#、R1*、R2、R2*、R3、R3*、R4、R4*、R5 和 R5* 独立地选自氢、烷基、环烷基或芳基，其中最后三个提到的基团可被任选地取代；并且R6选自氢、烷基、环烷基或芳基，其中最后三个提到的基团可被任选地取代。
连接到所述核结构多个烯氧基基团独立地选自化学式(V)的烯氧基单元
(V)
其中*在各种情况下，表示键合到分子式(I)、(II)或(IV)的重复单元的氮原子上的半个键；在各种情况下，A2独立地选自I，2-亚丙基、I，2-亚丁基和I，2-亚异丁基；A3 为1，2-亚丙基；在各种情况下，R独立地选自氢和C1-C4-烷基；m具有在O至约2范围内的平均值；n具有在约20至约50范围内的平均值；p具有在约10至约50范围内的平均值。
两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物具体的实施方案可选自具有内聚环氧乙烷嵌段和外聚丙烯氧基嵌段烷氧基化的聚亚烷基亚胺，乙氧基化度和丙氧基化度不会超过低于具体的限定值。根据本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺的具体实施方案具有约O. 6的最小聚乙烯嵌段对聚丙烯嵌段的比率(n/p)和约1.5(x+2y+l)1/2的最大比率。已发现，具有约0.8 至约I. 2(x+2y+l)1/2的n/p比率的烷氧基化聚亚烷基亚胺具有特别有益的特性。
本发明中有用的烷氧基化聚亚烷基亚胺具有一条主链，所述主链由伯胺、仲胺和叔胺氮原子组成，其通过亚烷基A互相连接并且为无规排列的。伯氨基部分，其是聚亚烷基亚胺主链的主要链和侧链的起始点或终结点并且其剩余的氢原子随后被亚烷氧基单元取代，分别被称为分子式(I)或(IV)的重复单元。仲氨基部分，其剩余的氢原子随后被亚烷氧基单元取代，被称为分子式(II)的重复单元。叔氨基部分，其使主要链和侧链分叉，被称为分子式(III)的重复单元。
由于在聚亚烷基亚胺主链的形成中会发生环化，在主链中还可能存在少量的环状氨基部分。当然，包含环状氨基部分的此类聚亚烷基亚胺以与由非环状伯氨基和仲氨基部分组成的那些相同的方式烷氧基化。
由氮原子和基团A1组成的聚亚烧基亚胺主链具有约60g/mol至约10，000g/mol, 优选约100g/mol至约8，000g/mol,并且更优选约500g/mol至约6，000g/mol的平均分子量Mw0
(x+2y+l)的和对应于存在于一条单独的聚亚烷基亚胺主链中的亚烷基亚胺单元的总数，并因此直接与所述聚亚烷基亚胺主链的分子量相关。然而，在本说明书中给出的值涉及所述混合物中存在的所有聚亚烷基亚胺的平均数。(x+2y+2)的和对应于存在于一条单独的聚亚烷基亚胺主链中的氨基的总数。
连接氨基氮原子的基团A1可以是相同或不同的、直链或支化的C2-C6-亚烷基，如 1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、1，2-亚丁基、1，2-亚异丁烯、1，2-亚戊基、1，2-亚己基或六亚甲基。优选地支化的亚烷基是1，2-丙烯。优选地直链亚烷基是亚乙基和六亚甲基。更优选地亚烷基是I，2-亚乙基。
聚亚烷基亚胺主链中伯胺基和仲胺基的氢原子可被分子式(V)的亚烷氧基单元取代。
权利要求
1.一种液体衣物洗涤剂组合物，包含 (i)去污表面活性剂，所述去污表面活性剂包含阴离子去污表面活性剂和任选地非离子表面活性剂，任选地其中所述阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比大于1:1; (ii)任选地表面活性增强聚合物； (iii)O重量％至IO重量％的脂肪酸； (iv)任选地硅氧烷抑泡剂； (V)任选地结构剂； (vi)细菌来源的脂肪酶；和 (Vii)任选地无硼酶稳定剂； 任选地其中在去离子水中以及在25°c的温度下，以mScnT1表示的lg/Ι浓度的组合物的电解强度小于SOOmScnT1， 其中所述细菌来源的脂肪酶选自 (a)与SriII具有至少60%，优选至少90%的同一性的脂肪酶； (b)与ScoIIA具有至少60%，优选至少90%的同一性的脂肪酶； (c)与ScoIIB具有至少60%，优选至少90%的同一性的脂肪酶；和 (d)与CefII具有至少60%，优选至少90%的同一性的脂肪酶。
2.如权利要求I所述的组合物，其中所述组合物包含调色染料。
3.如权利要求I所述的组合物，其中所述组合物包含链烷醇铵阳离子，优选包含具有小于9. O的pKa的叔链烷醇胺。
4.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述阴离子去污表面活性剂的至少60重量％是被钠阳离子中和的。
5.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述阴离子去污表面活性剂具有8.O至9. I的亲水性指数(HIc)。
6.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含支化的阴离子去污表面活性剂和/或支化的非离子去污表面活性剂。
7.如权利要求6所述的组合物，其中所述支化的阴离子去污表面活性剂和/或支化的非离子去污表面活性剂来源于天然来源，优选地其中所述天然来源包括生物来源的类异戊二烯，最优选地金合欢烯。
8.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含至少O.2重量％至5重量％的钙和/或镁阳离子。
9.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含至少O.01重量％的活性酶。
10.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少三元酶体系，所述三元酶体系包括选自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和/或纤维素酶的酶。
11.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物附加地包含 (i)绵毛嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosa)脂肪酶的变体,所述变体与野生型氨基酸具有> 90%的同一性且包含在T231和/或N233处的取代；和 ( )优选地脂肪醇凝胶网络。
12.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含表现出内切-β_1，4-葡聚糖酶活性的酶。
13.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含与芽孢杆菌属(Bacillus sp. )DSM 12649内源的AA560 α -淀粉酶具有大于60%的同一性的淀粉酶，优选地芽孢杆菌属DSM 12649内源的ΑΑ560 α -淀粉酶的变体，所述变体具有 (a)在一个或多个下列位点处的突变:9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345 ;和 (b)任选具有在下列位点处的一个或多个、优选地所有的取代和/或缺失118、183、184,195,320和458，所述取代和/或缺失如果存在的话优选包含R118K、D183*、G184*、N195F、R320K 和 / 或 R458K。
14.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含表面活性增强聚合物，所述表面活性增强聚合物为两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物和/或无规接枝共聚物。
15.一种洗涤织物的方法，包括使如前述权利要求中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物与水接触以形成洗涤液体并且在所述洗涤液体中洗涤织物的步骤，其中使所述衣物洗涤剂与水接触，所述衣物洗涤剂的量使得在所述洗涤液体中的所述衣物洗涤剂组合物的浓度为Og/Ι以上至4g/l，并且其中将O. Olkg至2kg织物/升洗涤液体定量加入到所述洗涤液体中。
全文摘要
本发明涉及液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(i)去污表面活性剂，所述去污表面活性剂包含阴离子去污表面活性剂和任选地非离子表面活性剂，任选地其中所述阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比大于1∶1；(ii)任选地表面活性增强聚合物；(iii)0重量％至10重量％的脂肪酸；(iv)任选地硅氧烷抑泡剂；(v)任选地结构剂；(vi)细菌来源的脂肪酶；和(vii)任选地无硼酶稳定剂；其中在去离子水中以及在25℃的温度下，以mScm-1表示的1g/l浓度的组合物的电解强度优选小于200mScm-1。
文档编号C11D1/83GK102933698SQ201180028317
公开日2013年2月13日 申请日期2011年6月7日 优先权日2010年6月10日
发明者尼尔·约瑟夫·兰特 申请人:宝洁公司